UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO DE UMA SOLUO INICA

Belm - PA
2010

UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE TECNOLOGIA
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
CURSO DE GRADUAO EM ENGENHARIA QUMICA
CINTICA QUMICA EXPERIMENTAL

DETERMINAO DA ENERGIA DE ATIVAO DE UMA SOLUO INICA

Trabalho apresentado como

parte integrante da avaliao
da disciplina Cintica Qumica
Experimental,

do

curso

Engenharia

Qumica

de
da

Universidade Federal do Par

Professor: Jos Ribamar Boga Lobato

Relatores: Carlos Adriano Moreira da Silva - 09025004001
Josiel Lobato Ferreira - 09025001601
Marcus Vincius Costa Silva - 09025000401
Pedro Wiulenos Tchalen Silva Torres - 09025003201
Rmulo Arthur Mathews da Silva - 09025000301

Belm - PA
2010

RESUMO
Para ocorrer uma reao qumica entre duas substncias na mesma
soluo preciso fornecer certa quantidade de energia para favorecer o
encontro e a coliso entre elas. A energia tambm necessria para romper
ligaes qumicas existentes entre os tomos de cada substncia, favorecendo,
assim, a ocorrncia de outras ligaes qumicas e a sntese de uma nova
substncia a partir de duas iniciais. Assim, torna-se necessrio, experimentos
para se determinar a energia de ativao de reaes. No experimento
realizado, foram misturadas quatro solues, iodeto de potssio, perxido de
hidrognio, tiossulfato de sdio e amido, alm do cido sulfrico agindo como
catalisador, com o intuito de se verificar experimentalmente a energia de
ativao a partir da equao de Arrhenius. O resultado encontrado para essa
reao foi de 133,5637 KJ/mol.
Palavras chave: Energia de ativao. Equao de Arrhenius.

SUMRIO
1 Introduo................................................................................................pag 5
2 Procedimento Experimental...................................................................pag 7
2.1 Material.......................................................................................pag 7
2.2 Mtodo........................................................................................pag 7
3 Tratamento dos Dados Experimentais..................................................pag 7
3.1 Clculos realizados...................................................................pag 7
3.2 Tabela dos resultados obtidos...............................................pag 10
3.3 Grficos dos experimentos.....................................................pag 13
3.4 Clculo da Energia de Ativao.............................................pag 15
4 Concluso..............................................................................................pag 17
5 Referncias Bibliogrficas...................................................................pag 18

1. Introduo
Denomina-se energia de ativao, Ea, a energia mnima necessria para
que a coliso entre duas molculas seja efetiva e haja formao de produto. No
sculo passado, Maxwell e Boltzmann desenvolveram independentemente uma
relao envolvendo a distribuio das velocidades e energias moleculares em
um gs. Utilizando-a, pode-se demonstrar que, num conjunto de molculas
reagentes, a frao de molculas que possuem energia pelo menos igual
energia de ativao molar :

e Ea / RT

(1)

onde Ea a energia de ativao, R a constante universal dos gases

ideais e T a temperatura absoluta.
Por observao emprica e em concordncia com o fator apontado em
(1), a velocidade de uma reao qumica alterada pela temperatura.
Normalmente, um aumento de temperatura implica aumento de velocidade;
entretanto, a extenso deste aumento caracterstica de cada reao. A
relao entre a constante de velocidade k de uma reao qumica e a
temperatura na qual ela se desenvolve foi descoberta, independentemente, por
Vant Hoff e por Arrhenius. Aps um estudo extensivo, Arrhenius definiu a
expresso:

k Ae Ea / RT

(2)

onde A o chamado fator de frequncia.

A equao de Arrhenius til porque expressa a relao quantitativa
entre temperatura, energia de ativao e constante de velocidade. Sua grande
utilidade a determinao da energia de ativao de uma reao (alvo de
muitos experimentos de cintica qumica), partindo-se de medies de
velocidade

(ou

de

observveis

fsicos

relacionados)

em

diferentes

temperaturas.
Sabendo que a equao de Arrhenius tambm encontrada sob a forma
diferencial, mostrada abaixo:

d ln k
Ea

dT
RT 2

(3)

Integrando esta equao, supondo que Ea constante quanto

variao de temperatura, obtm-se:

ln k ln A

Ea
RT

(4)

Onde ln(A) uma constante de integrao. possvel calcular a energia

de ativao para uma reao determinando o valor da constante de velocidade
desta reao a vrias temperaturas, e plotando em um grfico, a energia de
ativao o negativo do coeficiente angular da reta formada multiplicado a
constante universal dos gases perfeitos, em um grfico de ln(k) versus 1/T.
Um exemplo clssico de aplicao baseia-se na determinao da
energia de ativao da reao de Maucourt-Fissen, que definida pelas
seguintes reaes, que foram realizadas experimentalmente no presente
trabalho pelo mtodo das concentraes em excesso:
(5)
(6)
A equao de velocidade de (5) dada pela expresso:
-d[H2O2]/dt = k[H2O2][I-][H+]

(7)

Como o produto [I-][H+] constante devido ao excesso, temos que:

-d[H2O2]/dt = k[H2O2]1

(8)

Onde k= k[I-][H+]. O cido funciona como catalisador da reao, o amido

como indicador, pois na presena de I2 o mesmo forma uma colorao azul. O
tiossulfato de sdio age como agente redutor.

2. Procedimento Experimental
2.1 Material

30 mL de H2O2 a 3%;

10 mL KI a 1M;

5 mL de H2SO4 a 3M;

1 mL de Na2S2O2 a 0,1M

2 mL de soluo de amido a 0,5%;

75 mL de gua destilada;

1 pipeta de 20 mL;

1 erlenmeyer de 250 mL;

1 pipeta de 5 mL;

2 buretas de 50 mL;

1 proveta de 100 ml;

1 cronmetro;

1 termmetro;

2.2. Mtodo
Em um erlenmeyer de 250mL foram adicionados respectivamente 75 mL
de gua destilada, 10 mL da soluo de KI, 5 mL da soluo de H 2SO4, 1 mL
da soluo de Na2S2O3 e 2 mL da soluo de amido. Em uma bureta foi
adicionada a soluo de Na2S2O3. Em uma proveta, foram adicionados 10 mL
da soluo de H2O2 adicionou-se ao erlenmeyer e disparou-se o cronmetro. A
soluo ento foi agitada e o tempo levado para colorao tornar-se azul foi
anotado adicionando-se simultaneamente ao sistema mais 1 mL de tiossulfato
de sdio. O tempo para a soluo tornar-se azul e novamente anotado e
coloca-se mais 1 mL de tiossulfato de sdio. O procedimento foi feito por 9
vezes, agitando-se o sistema manualmente.
3. Tratamento dos dados experimentais
3.1. Clculos realizados
a) Clculo da concentrao molar do perxido de hidrognio:
Perxido, H2O2 , 3% m/v:
3 g -------- 100 mL
7

C(H2O2) = 3/0,1 = 30 g/L

C(H2O2) = [H2O2] . Mol
[H2O2] = 30/34 [H2O2]i = 0,8823 M
Aps a diluio em 500 mL, temos que:
[H2O2]i. Vi = [H2O2]f . Vf
[H2O2]f = 0,8823 . 30 / 500
[H2O2]f = 0,05294 M

b) Clculo da quantidade de matria de H2O2 em 10 mL de soluo

0,05294 M:
[H2O2] = n(H2O2) / V
n(H2O2) = 5,294 . 10-4 mol

c) Clculo da quantidade de matria de tiossulfato em 1 mL de soluo

0,1 M:
[Na2S2O3] = n (Na2S2O3) / V
n (Na2S2O3) = 0,1 . 0,001 = 0,0001 mol

d) Clculo da quantidade de matria de iodo, I2, formado:

A partir da reao,
H2O2 + 2H+ + 2I2S203 + I2

I2 + H2O

2I- + S4O6-2

E da relao estequiomtrica entre o on tiossulfato e o iodo, obtemos

que:
8

n(I2) = n (Na2S2O3) /2 = 0,00005 mol

e) Clculo da quantidade de matria de perxido consumido:

n(H2O2) = n(I2) = 0,00005 mol
No instante t0 = 0 s,
[H2O2]0 = n(H2O2)/V0 = 5,294 . 10-4/0, 103 = 5,139. 10-3M
No instante t1 = 17,82 s,
[H2O2]1 = n(H2O2)/V1 = 5,294 . 10-4 - 5.10-5/0, 104 = 4,601. 10-3M
No instante t2 = 35,64 s,
[H2O2]2 = n(H2O2)/V2 = 4,794 . 10-4 - 5.10-5/0, 105 = 4,089. 10-3M
No instante t3 = 57,10 s,
[H2O2]3 = n(H2O2)/V3 = 4,294 . 10-4 - 5.10-5/0, 106= 3,579. 10-3M
No instante t4 = 77,35 s,
[H2O2]4 = n(H2O2)/V4 = 3,794 . 10-4 - 5.10-5/0, 107 = 3,078. 10-3M
No instante t5 = 102,46 s,
[H2O2]5 = n(H2O2)/V5 = 3,294 . 10-4 - 5.10-5/0, 108 = 2,587. 10-3M
No instante t6 = 137,83 s,
[H2O2]6 = n(H2O2)/V6 = 2,794 . 10-4 - 5.10-5/0, 109 = 2,104. 10-3M
No instante t7 = 177,88 s,
[H2O2]7 = n(H2O2)/V7 = 2,294 . 10-4 - 5.10-5/0, 110 = 1,630. 10-3M
No instante t8 = 228,33 s,
[H2O2]8 = n(H2O2)/V8 = 1,794 . 10-4 - 5.10-5/0, 111 = 1,166. 10-3M
No instante t9 = 299,70 s,
9

[H2O2]9 = n(H2O2)/V9 = 1,294 . 10-4 - 5.10-5/0, 112 = 7,089. 10-4M

No instante t10 = 403,29 s,
[H2O2]10 = n(H2O2)/V10 = 7,940 . 10-5 - 5.10-5/0, 113 = 2,602. 10-4M
3.2. Tabela dos resultados obtidos
Os dados obtidos nos experimentos esto listados nas Tabelas 1 a 5.
Tempo

Vol. tiossulfato

(s)

adicionado

[H2O2]

Ln[H2O2]

Vol.

n[H2O2]

total(L)

(mL)
0

5,139. 10-3

-5,270

194,59

0,103

5,294. 10-4

11,11

4,601. 10-3

-5,381

217,34

0,104

4,794. 10-4

24,25

4,089. 10-3

-5,499

244,56

0,105

4,294. 10-4

32,71

3,579. 10-3

-5,633

279,41

0,106

3,794. 10-4

38,52

3,078. 10-3

-5,783

324,89

0,107

3,294. 10-4

50,17

2,587. 10-3

-5,957

386,55

0,108

2,794. 10-4

64,35

2,104. 10-3

-6,164

475,28

0,109

2,294. 10-4

86,40

1,630. 10-3

-6,419

613,50

0,110

1,794. 10-4

119,52

1,166. 10-3

-6,754

857,63

0,111

1,294. 10-4

176,08

7,089. 10-4

-7,252

1410,64

0,112

7,940. 10-5

Tabela 1: Dados Experimentais para T = 30 C

10

Tempo

Vol. tiossulfato

(s)

adicionado

[H2O2]

Ln[H2O2]

Vol.

n[H2O2]

total(L)

(mL)
0

5,139. 10-3

-5,270

194,59

0,103

5,294. 10-4

17,82

4,601. 10-3

-5,381

217,34

0,104

4,794. 10-4

35,64

4,089. 10-3

-5,499

244,56

0,105

4,294. 10-4

57,10

3,579. 10-3

-5,633

279,41

0,106

3,794. 10-4

77,35

3,078. 10-3

-5,783

324,89

0,107

3,294. 10-4

102,46

2,587. 10-3

-5,957

386,55

0,108

2,794. 10-4

137,83

2,104. 10-3

-6,164

475,28

0,109

2,294. 10-4

177,88

1,630. 10-3

-6,419

613,50

0,110

1,794. 10-4

221,33

1,166. 10-3

-6,754

857,63

0,111

1,294. 10-4

299,70

7,089. 10-4

-7,252

1410,64

0,112

7,940. 10-5

403,29

2,602. 10-4

-8,254

3843,20

0,113

2,940. 10-5

Tabela 2: Dados Experimentais para T = 25 C

Tempo

Vol.

(s)

tiossulfato

[H2O2]

Ln[H2O2]

Vol.

n[H2O2]

total(L)

adicionado
(mL)
0

5,139. 10-3

-5,270

194,59

0,103

5,294. 10-4

60,59

4,601. 10-3

-5,381

217,34

0,104

4,794. 10-4

130,57

4,089. 10-3

-5,499

244,56

0,105

4,294. 10-4

207,27

3,579. 10-3

-5,633

279,41

0,106

3,794. 10-4

298,62

3,078. 10-3

-5,783

324,89

0,107

3,294. 10-4

411,63

2,587. 10-3

-5,957

386,55

0,108

2,794. 10-4

552,13

2,104. 10-3

-6,164

475,28

0,109

2,294. 10-4

737,70

1,630. 10-3

-6,419

613,50

0,110

1,794. 10-4

1009,0

1,166. 10-3

-6,754

857,63

0,111

1,294. 10-4

1520,29

7,089. 10-4

-7,252

1410,64

0,112

7,940. 10-5

Tabela 3: Dados Experimentais para T = 20 C

11

Tempo

Vol.

(s)

tiossulfato

[H2O2]

Ln[H2O2]

Vol.

n[H2O2]

total(L)

adicionado
(mL)
0

5,139. 10-3

-5,270

194,59

0,103

5,294. 10-4

73,00

4,601. 10-3

-5,381

217,34

0,104

4,794. 10-4

158,00

4,089. 10-3

-5,499

244,56

0,105

4,294. 10-4

253,00

3,579. 10-3

-5,633

279,41

0,106

3,794. 10-4

410,00

3,078. 10-3

-5,783

324,89

0,107

3,294. 10-4

642,00

2,587. 10-3

-5,957

386,55

0,108

2,794. 10-4

897,00

2,104. 10-3

-6,164

475,28

0,109

2,294. 10-4

1238,00

1,630. 10-3

-6,419

613,50

0,110

1,794. 10-4

1678,00

1,166. 10-3

-6,754

857,63

0,111

1,294. 10-4

2620,00

7,089. 10-4

-7,252

1410,64

0,112

7,940. 10-5

Tabela 4: Dados Experimentais para T = 15 C

Tempo

Vol. tiossulfato

(s)

adicionado

[H2O2]

Ln[H2O2]

Vol.

n[H2O2]

total(L)

(mL)
0

5,139. 10-3

-5,270

194,59

0,103

5,294. 10-4

50,77

4,601. 10-3

-5,381

217,34

0,104

4,794. 10-4

113,92

4,089. 10-3

-5,499

244,56

0,105

4,294. 10-4

190,43

3,579. 10-3

-5,633

279,41

0,106

3,794. 10-4

279,52

3,078. 10-3

-5,783

324,89

0,107

3,294. 10-4

393,41

2,587. 10-3

-5,957

386,55

0,108

2,794. 10-4

532,98

2,104. 10-3

-6,164

475,28

0,109

2,294. 10-4

733,51

1,630. 10-3

-6,419

613,50

0,110

1,794. 10-4

981,23

1,166. 10-3

-6,754

857,63

0,111

1,294. 10-4

Tabela 5: Dados Experimentais para T = 13 C

12

3.3. Grficos dos experimentos

Como constatado, no trabalho anterior, a reao de primeira ordem em
relao ao perxido. Cinco grficos foram plotados abaixo para se determinar a
constante de reao para cada temperatura em questo.
Grfico para a temperatura de 30 C
0
-1 0

50

100

150

200

Ln[H2O2]

-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8

Tempo(s)
y = -0,0117x - 5,3026
R = 0,9845

Grfico 1: Grfico para clculo da constante de reao para T = 30 C

Grfico para a temperatura de 25 C

0
-1 0

100

200

300

400

500

-2
Ln[H2O2]

-3
-4
-5
-6
-7
-8
-9

Tempo(s)
y = -0,0072x - 5,2199
R = 0,9941

Grfico 2: Grfico para clculo da constante de reao para T = 25 C

13

Grfico para a temperatura de 20 C

0
-1 0

500

1000

1500

2000

Ln[H2O2]

-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8

Tempo(s)
y = -0,0013x - 5,358
R = 0,9875

Grfico 3: Grfico para clculo da constante de reao para T = 20 C

Grfico para a temperatura de 15 C

0
-1 0

500

1000

1500

2000

2500

3000

Ln[H2O2]

-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8

Tempo(s)
y = -0,0008x - 5,4095
R = 0,9804

Grfico 4: Grfico para clculo da constante de reao para T = 15 C

14

Grfico para a temperatura de 13 C

0
-1 0

200

400

600

800

1000

1200

Ln[H2O2]

-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8

Tempo(s)
y = -0,0015x - 5,3284
R = 0,9947

Grfico 5: Grfico para clculo da constante de reao para T = 13 C

3.4. Clculo da Energia de Ativao

De posse dos cinco grficos acima, podem-se determinar as cinco
constantes de reao para cada temperatura, o que mostrado na Tabela 6.
T(oC)

T(K)

1/T(K-1)

K(s-1)

Ln[K]

30

303,15

0,0032987

0,0117

-4,4482

25

298,15

0,0033540

0,0072

-4,9337

20

290,15

0,0034465

0,0013

-6,6454

15

288,15

0,0034704

0,0008

-7,1309

13

286,15

0,0034947

0,0015

-6,5023

Tabela 6: Dados para o clculo da energia de ativao

Em virtude de um possvel erro no ltimo experimento para a

temperatura de 13oC, esses dados foram desconsiderados para o clculo da
Energia de Ativao. Para determinarmos a Ea, inicialmente foi plotado o
Grfico 6.

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0
0,00325
-1

0,0033

0,00335

0,0034

0,00345

0,0035

-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
y = -16064x + 48,706
R = 0,9818

Grfico 6: Grfico para o clculo da Energia de Ativao

A partir dos valores experimentais plotados no Grfico 6 (Lnk versus 1/T)

obtm-se a equao da reta e fazendo um paralelo com a equao 04
( ln k ln A

Ea
), tomamos posse do valor do coeficiente angular(m) que
RT

corresponde a Ea/R, logo:

Equao da Reta: y = -16064x + 48,706
Equao 4:

lnK = -Ea/R . 1/T + lnA

m = -Ea / R -16064= - Ea / 8,314472 Ea = 133,5637 KJ/mol

16

4. Concluso
O valor calculado experimentalmente por meio do grfico do logaritmo
natural do tempo em funo do inverso da temperatura foi igual a
aproximadamente 133,5637 KJ/mol. Os pontos distantes da reta podem
apresentar erros de cronometragem principalmente aos 13C momento em que
houve desateno na cronometragem, alm de possveis erros na preparao
das solues.

17

5. Referncias Bibliogrficas

ATKINS, Peter; DE PAULA, Julio. Physical Chemistry. Oxford University

Press. 8ed. 2006.
GAMARGO, Joo Ademir. Parmetros de Arrhenius: Efeito da Temperatura
na

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CARLOS, Jos A. T. B. Fsico Qumica E-III: Roteiro Experimental 7.
Universidade Federal de Santa Maria, RS. 2003
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Shurvel, H. F.; J. Chem. Educ. 43, 555 (1966).
Logan, S. R., J. Chem. Ed., 59, 279 (1982).
Bueno, W. A.; Degrve, L., Manual de Laboratrio de Fsico-Qumica, 2
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International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and
Technology, Mc Graw-Hill Book Company, 1, 18 (1926).

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