UNIVERSIDADE FEDSERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS - Departamento de Qumica a Disciplina: IC-376. Prof. Mrio.

EXERCCIOS, 2 Lista. 1. Explique o fenmeno de RMN. 2011-I 2. Explique: a) A equao fundamental de RMN; b) D a equao que revela o no de picos no desdobramento do sinal de absoro de hidrognio; c) Explique a escala de deslocamento qumico de um espectro de RMN; d) Descreva o preparao de uma amostra para registrar espectro de RMN; e) D as partes principais de um espectrmetro de RMN; f) Como identificar sinal de H ligado a heterotomo? 3) Explique ou conceitue: a) deslocamento qumico; b) proteo nuclear; c) solvente deuterado d) integrao de um espectro; e) referncia interna; f) constante de acoplamento; g) proteo; h) desproteo; i) frequncia de absoro; j) multiplicidade. 4) Coloque em ordem crescente de frequncia de absoro os hidrognios: a) H-aromtico, olefnico, aliftico; b) H- de cido, H-alfa a carbonila, H-carbinlico, H-de lcool. c)H-de fenol, H-de amina, H-de aldeido, H- de lcool. 5) Coloque em ordem crescente de frequncia de absoro e a multiplicidade dos sinais de carbono dos grupos abaixo:
a) R-CH2-Ar; O-CH2-R; O=C-CH2-R; Cl-CH2-R; R-CH2-C=C-R ; CH2-CH-R; R2CH-O; R-CH2-C=C-R; O=C-CH2-R

6) Usando os dados abaixo: a) Desenhar um espectro em um papel milimetrado destacando: deslocamentos qumicos, desdobramentos, intensidade relativa dos picos, integrao do espectro, diagrama de chave, constante de acoplamento. b) Deduzir a estrutura. I) C3H7Br. RMN: : 1,72(d, 6H), 4,32(hept, 1H). II) C4H8O. RMN: : 1,05(t, 3H), 2,13(s, 3H), 2,47(q, 2H). IV(cm ): 1720(F). III) C4H7BrO2. RMN: : 1,08(t, 3H), 2,07(quin, 2H), 4,23(t, 1H) e 10,97(s, 1H). IV(cm-1): 2500-300(banda larga), 1700 (F), outras. IV) C8H10. RMN: : 1,25(t, 3H), 2,68(q, 2H), 7,03(m, 5H). Cite as freq. do IV e as mx do UV. V) C3H7NO2. RMN : 1,55(d, 6H), 4,67 (hept, 1H). VI) C5H10O. RMN : 1,10(d, 6H), 2,10(s, 3H), 2,50(hept, 1H). VII) C8H8O2. RMN : 2,05(s 3H), 6,6(d,8,0Hz, 1H), 6,9(t, 8,0Hz, 1H), 7,05(t, 8,0Hz, 1H), 7,6(d, 8,0Hz, 1H) e 11,4(s, 1H).Obs.: no UV as bandas sofrem deslocamento batocrmico e hipercrmico com adio de AlCl3. H uma forte banda em 350 nm. 7) Indique a posio dos deslocamentos qumicos() dos hidrognios das estruturas abaixo. D a multiplicidade dos sinais. D as principais mx no IV. Quais que absorvem no UV? O
O
-1

a)

b)

O OCH3

c)

d)
O OH

OH

e)
O

Cl

OH
OH O

f)

g)

h) n) OH

i)

N H

j)

OH

k)
OH Cl

l)

m)
HO

O H

O OH O O 1

o)

p) HO

O HO

q)
Br

r)

8) Das substncias acima quais fornecem informaes quando registrado o espectro de RMN H em presna de D2O. Faa previso dos deslocamentos qumicos dos carbonos. 9) Porque os H em sistemas aromticos, olefnicos, carbinlicos e a carbonila so menos protegidos do que os HC saturados? 10) Cite solventes comuns usados para registrar espectro de RMN. D os deslocamentos qumicos dos sinais destes solventes. Porque aparecem estes sinais? 11)Cite as tcnicas utilizadas para distinguir as multiplicidades dos carbonos em compostos orgnicos. D exemplo.

12. Faa as atribuies aproximadas dos deslocamentos qumicos e indique as multiplicidade dos carbonos das estruturas do problema no 7. 13. Interprete os espectros e proponha estruturas dos problemas do Sternhrell que esto na xrox.