1. INTRODUCCIN.

Un polmero es un compuesto que consiste en molculas de cadena larga, llamadas macromolculas, cada una de las cuales est hecha de unidades que se repiten y conectan entre s, llamadas monmeros. Los monmeros son molculas orgnicas insaturadas sencillas cuyos tomos estn unidos con enlaces covalentes que, cuando se unen para formar el polmero, el enlace covalente mantiene a la cadena. En la figura se ve la sntesis del polietileno a partir del etileno.

Figura. Sntesis del polietileno a partir de monmeros de etileno:1) monmero de etileno; 2a) cadena de polietileno de longitud n; 2b)notacin concisa del polietileno.

En una sola molcula de polmero puede haber miles, incluso millones, de unidades. Una masa de material polimrico consiste en muchas macromolculas, sera algo parecido a un plato de espaguetti.

Se suelen dividir en tres categoras: Termoplsticos (TP). Son materiales slidos a temperatura ambiente, pero si se les calienta a temperaturas de apenas unos cientos de grados, se vuelven lquidos viscosos. Esta caracterstica permite que adopten formas de productos de modo fcil y econmico. Se pueden someter repetidas veces al ciclo de calentamiento y enfriamiento sin que el polmero se degrade en forma significativa. Termoestables (TE). No toleran ciclos repetidos de calentamiento. Cuando se calientan por primera vez, se suavizan y fluyen de modo que se pueden moldear, pero el calentamiento produce reacciones qumicas que endurecen el material y lo convierte en un slido que no se puede fundir y, si se le calienta, se degrada y carboniza en vez de ablandarse. Elastmeros (E). Tambin llamados cauchos. Son polmeros que presentan un alargamiento elstico extremo sometidos a un esfuerzo mecnico dbil. Algunos E son capaces de estirarse en un factor de 10 y, aun as recuperar totalmente su forma original. Tienen una estructura molecular similar a la de los TE y diferente a la de los TP. Alrededor del 70 % del peso total de los polmeros sintticos que se producen son TP, el 16 % son TE y un 14 % son E. De entre los E, los sintticos suponen el triple que los naturales. Esta clasificacin tiene excepciones porque, en ocasiones, estas tres categoras se solapan. Ciertos polmeros que normalmente son TP podran hacerse TE. Algunos polmeros pueden ser tanto TE como E y ciertos E son TP. En volumen, los polmeros superan a los metales. Algunas razones son: Es posible darles formas complicadas sin operaciones de procesado posterior. Menor densidad que los materiales metlicos y cermicos. Algunos tienen buena relacin resistencia-peso. Alta resistencia a la corrosin. Baja conductividad elctrica y trmica. Costo razonable. Requieren menos energa que los metales para producirse. Algunos son transparentes o traslcidos con lo que pueden competir con el vidrio. Se emplean en la fabricacin de materiales compuestos.

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Como aspectos negativos se puede destacar: Baja resistencia mecnica. Bajas temperaturas de uso, como mximo unos pocos cientos de grados. La mayora de los polmeros se degradan si se les expone a la radiacin solar. Tienen propiedades viscoelsticas que limitan su aplicacin en piezas sometidas a carga.

2. POLIMERIZACIN. La sntesis de los polmeros se produce por uno de los dos mtodos siguientes: por adicin y por etapas. 2.1. POLIMERIZACIN POR ADICIN. Tambin conocido como polimerizacin en cadena. Se induce a los enlaces dobles para que se abran de modo que se unan con otras molculas del monmero. Las conexiones se producen en ambos extremos de la macromolcula que se expande. Se emplea un catalizador qumico, llamado iniciador, para abrir el enlace doble en algn monmero. stos capturan a otros monmeros para comenzar a formar cadenas reactivas que se propagan capturando ms monmeros, uno cada vez, hasta que se han producido molculas largas y la reaccin termina. La reaccin completa supone slo algunos segundos para una macromolcula pero para toda la masa de un proceso industrial puede llevar minutos, o incluso horas, pues no todas las reacciones en cadena se producen de forma simultnea. La mayor parte de los polmeros por adicin son termoplsticos

En las figuras siguientes vemos otros polmeros formados por adicin.

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2.2. POLIMERIZACIN POR ETAPAS. Se hace reaccionar a dos monmeros, que posean dos o ms grupos funcionales, para formar una molcula nueva dando, en la mayor parte de los casos, un subproducto de la reaccin que suele ser (aunque no siempre) agua que se condensa, en cuyo caso se llama polimerizacin por condensacin.

A medida que la reaccin progresa, se combinan ms molculas de los reactivos con las molculas que se sintetizaron primero para formar polmeros de longitud n = 2, despus polmeros de longitud n = 3, y as sucesivamente.

Tambin se combinan polmeros intermedios de longitud n1 y n2 para formar molculas de longitud n1 + n2, por lo que una vez que el proceso est en marcha ocurren de manera simultnea dos tipos de reaccin.

Por lo tanto, en cualquier momento del proceso la mezcla contiene polmeros de longitudes distintas. Las molculas de longitud adecuada se forman slo despus de un tiempo. Aunque en la mayora de los casos se genera agua como subproducto de la reaccin, no siempre se genera agua y no siempre se genera subproducto.

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En la figura se dan ejemplos de polmeros comerciales que se producen por etapas. Por este mtodo se producen polmeros TP (como por ejemplo el nylon y el policarbonato) y TE (como el fenol formaldehido y la urea formaldehido).

2.3. GRADO DE `POLIMERIZACIN (GP) Y PESO MOLECULAR (PM). El GP es la media del peso molecular del polmero dividido por el peso molecular del monmero. Como todas las molculas de un polmero no tienen la misma longitud (n), sta se estima como un promedio que sigue la distribucin normal y cuyo valor se llama grado de polimerizacin El GP afecta a las propiedades: si es elevado aumenta la resistencia mecnica pero tambin la viscosidad en estado fluido lo que complica el procesamiento. El PM es la suma de los pesos moleculares de los meros de la molcula, es n veces el peso molecular de cada unidad de repeticin. Tambin se estima como un valor promedio.

2.4. ESTEREORREGULARIDAD (O TACTICIDAD). Un polmero sustituye un tomo de H por otro tomo o grupo de tomos. Estereorregularidad es la distribucin espacial de los tomos o sus grupos de sustitucin en las unidades repetitivas de la molcula del polmero. Varios polmeros pueden tener la misma composicin pero con los tomos o grupos de sustitucin distribuidos de distinta manera lo cual da lugar a propiedades totalmente diferentes. La estructura tctica tambin influye en la tendencia del polmero para cristalizar. Hay tres distribuciones tcticas que se ilustran con el ejemplo del polipropileno:

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Isotctica.- los grupos de sustitucin estn todos en el mismo lado.

Sindiotctica.- los grupos de sustitucin se alternan en lados opuestos.

Atctica.- los grupos de sustitucin se colocan aleatoriamente.

En el propileno la estructura isotctica es fuerte y funde a 175C; la sindiotctica tambin es fuerte pero funde a 131C; la atctica es suave, funde a 75C y tiene poco uso comercial.

2.5. POLMEROS LINEALES, RAMIFICADOS Y ENTRECRUZADOS. Lineal.- Un polmero es lineal cuando en el proceso de generacin de las macromolculas su estructura es semejante a una cadena. Esta es la estructura tpica de un TP.

Ramificado.- se forman ramas laterales a lo largo de la cadena. Los tomos de hidrgeno son reemplazados por tomos de carbono en puntos al azar a lo largo de la cadena, con lo que se inicia el crecimiento de una rama. Esto ocurre, por ejemplo, en el polietileno.

Entrecruzados.- se producen enlaces entre las ramas y otras molculas. El entrecruzamiento sucede porque cierta proporcin de los monmeros que se usan para formar el polmero son capaces de entrelazarse con otros adyacentes en ms de los dos lados, lo que permite que se agreguen las ramas de otras molculas. Las estructuras entrecruzadas flojas son caractersticas de los elastmeros.

Estructura de red (o reticulada).- se llama as a la estructura muy entrecruzada. La masa entera es una macromolcula gigante. Los TE tienen esta estructura despus de la curacin.

La ramificacin y entrecruzamiento influye en las propiedades, de hecho, es lo que diferencia a los TP, TE y E.

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Los TP siempre tienen estructuras lineales, ramificadas o mezcla de las dos. La ramificacin hace que el polmero sea ms fuerte en estado slido y ms viscoso a una temperatura dada en estado lquido o plstico. Los TE y E son polmeros entrecruzados. Esto hace que sean qumicamente estables y que las reacciones no sean reversibles. Su efecto es cambiar de manera permanente la estructura del polmero; si se calienta, se degrada o quema, en lugar de fundirse. Los TE poseen un alto grado de entrecruzamiento, los E bajo. Los TE son duros y frgiles, los E elsticos y resilientes (lo contrario de frgiles).

2.6. HOMOPOLMEROS, COPOLMEROS Y TERPOLMEROS. Un Homopolmero es aquel cuyas molculas consisten en meros del mismo tipo repetidos. Esto ocurre en muchos plsticos como el polietileno, polipropileno, poliestireno. Un Copolmero es aquel cuyas molculas estn hechas de unidades repetidas de dos tipos diferentes. Por ejemplo, el copolmero caucho dieno, que es E, sintetizado a partir de etileno y propileno, que son TPs. Este copolmero se representa as: -(C2H4)n(C3H6)mdonde el rango de n y m vara entre 10 y 20, y las proporciones de los dos constituyentes son de alrededor del 50% cada una. La sntesis de los copolmeros es similar a alear metales para formar soluciones slidas. Las diferencias entre los ingredientes y su estructura tiene un efecto sustancial en las propiedades finales Los copolmeros tienen distribuciones diferentes de sus meros constitutivos:

Alternante.- los meros se repiten en lugares alternados.

Aleatorio.- los meros se hallan al azar y la frecuencia depende de las proporciones relativas de los monmeros de inicio.

Bloque.- meros del mismo tipo tienden a agruparse por s mismos en segmentos largos por la cadena.

Insercin.- los meros de un tipo se unen como ramas a un tronco principal de meros del otro tipo. Un ejemplo de este tipo es el caucho dieno.

Los Terpolmeros consisten en meros de tres tipos diferentes. Un ejemplo es el ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno).

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3. CRISTALINIDAD. No todos los polmeros forman estructuras amorfas (vtreas). Los lineales, slo ellos, tambin pueden tener estructuras cristalinas, formar cristales, como los metales o cermicos no vtreos; en estos casos, se llama Grado de Cristalinidad (GC) a la proporcin de la masa del polmero que ha formado estructura cristalina y que siempre es menor del 100%. Tanto la vitrificacin como la cristalizacin slo se dan en los polmeros lineales, es decir en los TP y en algunos E. Los polmeros termoestables, por la forma de hacerse, son equiparables a una gran molcula tridimensional, por lo que no pueden licuarse y por lo tanto no pueden vitrificar ni cristalizar. Su comportamiento es similar a un vidrio. A medida que aumenta la cristalinidad tambin aumenta: - La densidad, - Rigidez, resistencia y tenacidad, - Resistencia al calor. - Si el polmero es transparente en estado amorfo, se vuelve opaco cuando cristaliza en forma parcial. En la tabla siguiente se exponen las diferencias entre el polietileno de baja y alta densidad que tienen que ver con el grado de cristalinidad. Tipo de polietileno GC Peso especfico Mdulo de elasticidad Temperatura de fusin Baja densidad 55% 092 140 MPa 115C Alta densidad 92% 096 700 MPa 135C

La cristalizacin implica un plegamiento hacia delante y hacia atrs de las cadenas largas sobre s mismas para adquirir una disposicin de lmina como la de la figura. Las regiones cristalizadas se llaman cristalitas. Las molculas, que son muy largas, pueden formar parte de varias cristalitas. Tambin puede ocurrir que en una cristalita haya partes de varias molculas. Las cristalitas tambin se apilan. Las cristalitas toman formas laminares mezcladas, al azar, con material amorfo. Por tanto, un polmero que cristaliza es un sistema de dos fases formadas por cristalitas dispersas en una matriz amorfa.

Los factores que determinan la capacidad para formar regiones cristalinas dentro del material son: -Por regla general slo lo polmeros lineales forman cristales. -Los isotcticos siempre forman cristales, los sindiotcticos a veces y los atcticos nunca.

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-Los copolmeros rara vez forman cristales. -El enfriamiento lento favorece la formacin y crecimiento de cristales. -La deformacin mecnica, como el estiramiento de un termoplstico calentado, tiende a alinear la estructura y a incrementar la cristalizacin. -Los plastificadores, productos qumicos que se aaden a un polmero para suavizarlo, reducen la cristalinidad.

4. TEMPERATURA DE TRANSICIN VITREA (Tg). La morfologa de la mayora de los polmeros es semi-cristalina. Es decir, forman mezclas de pequeos cristales y materiales amorfos y funden en un rango de temperatura, en lugar de un punto de fusin. El vidrio es un material amorfo y el hielo es una sustancia cristalina. A pesar de la comn apariencia de los dos, se comportan de forma distinta cuando los observamos a travs de polarizadores cruzados. La estructura cristalina altamente ordenada del hielo cambia la propiedades de la luz polarizada, y el hielo aparece claro. El vidrio y el agua carecen de ese orden y ambos aparecen oscuros. Los materiales cristalinos tienen sus molculas dispuestas en patrones repetidos. Sal, azcar, hielo y la mayora de los metales son materiales cristalinos. Como tales, todos ellos tienden a tener estructura regular. Los materiales amorfos, por contra, tienen sus molculas dispuestas aleatoriamente y las cadenas se enroscan y curvan a su antojo. En el enfriamiento de un material cristalino hay un cambio brusco en el volumen al pasar por la temperatura de fusin Tm que implica un cambio de lquido a slido ms o menos plstico. En cambio, en un material amorfo, este cambio no es brusco y se produce a una temperatura que se llama Temperatura de de Transicin Vtrea Tg, por debajo de la cual el material es duro y frgil. Se denomina as porque el slido amorfo tiene propiedades similares al vidrio. Entre esos dos extremos se encuentran los polmeros cristalizados en forma parcial. Por encima de Tm presenta las caractersticas viscosas de un lquido, entre Tm y Tg tiene propiedades viscoelsticas y por debajo de Tg tiene las propiedades elsticas de un slido. Lo descrito anteriormente es aplicable a los materiales termoplsticos, que se desplazan muchas veces arriba y debajo de la curva anterior. La manera en que se calientan y enfran cambia la trayectoria que siguen. Por ejemplo, las tasas rpidas de enfriamiento inhiben la formacin de cristales e incrementan la Tg. Los polmeros TE y E enfriados a partir del estado lquido se comportan como un polmero amorfo hasta que ocurre el entrecruzamiento. Su estructura molecular restringe la formacin de cristales y, una vez que sus molculas se entrecruzan, ya no regresan al estado fundido si se calientan.

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5. ADITIVOS. Los aditivos se clasifican segn su funcin en: 5.1. RELLENOS / REFUERZOS. Se agregan en forma de partculas o fibras a fin de alterar las propiedades mecnicas, mejorar la estabilidad dimensional y trmica o de reducir el costo del material. Los refuerzos, o agentes reforzadores, mejoran las propiedades mecnicas y los productos resultantes se llaman plsticos reforzados, tienen ms rigidez, resistencia, dureza y tenacidad que el polmero original. Las fibras proporcionan el efecto de resistencia ms grande. Ejemplos de rellenos son: - celulosa.- fibras (algodn) y polvos (serrn). - polvos de slice (SiO2), carbonato de calcio (Ca CO3) y arcilla (silicato de aluminio hidratado). Ejemplos de refuerzos son: - fibras de vidrio, metal, carbono, u otros polmeros. 5.2. AGENTES DE ADHERENCIA O ACOPLADORES. Mejoran la adherencia de la matriz al material de relleno. 5.3. PLASTIFICADORES. Son productos qumicos que lo hacen ms suave y flexible y mejoran las caractersticas del flujo en los procesos de fabricacin. Reducen la Tg por debajo de la temperatura ambiente (por debajo de Tg el polmero es duro y frgil y por encima es suave y rgido). Un ejemplo es el dioctil ftalato que se aade al PVC para obtener un rango de propiedades que van desde rgido y frgil a flexible y parecido al caucho. 5.4. COLORANTES. Aadiendo colorantes muchos polmeros pueden ser de cualquier color con lo que se eliminan operaciones secundarias de recubrimiento. Son de dos tipos: Pigmentos.- materiales pulverizados finamente, insolubles y que deben distribuirse de manera uniforme en todo el polmero en concentraciones muy bajas, menores al 1 %. Tinturas.- productos qumicos normalmente lquidos solubles en el polmero. Normalmente se usan para dar colores transparentes a plsticos tales como el estireno y acrlicos. 5.5. LUBRICANTES. Se aaden para reducir la friccin y facilitar el flujo del material por el molde, o bien, para liberar la pieza del molde. Ej.: estearato de zinc. 5.6. RETARDANTES DE LLAMA. Reducen la inflamabilidad por alguno de los mecanismos siguientes o combinacin de ellos: -Interferencia con la propagacin de la llama. -Produccin de grandes cantidades de gases incombustibles. -Aumento de la temperatura de combustin del material. -Reducir la emisin de gases nocivos o txicos que se generan durante la combustin. 5.7. AGENTES DE ENTRECRUZAMIENTO. Favorecen que haya entrecruzamiento en TE y E. Ejemplos: Azufre en la vulcanizacin del caucho natural Formaldehido de los fenoles para formar plsticos TE. Perxidos para polisteres. 5.8. ABSORBEDORES DE LUZ ULTRAVIOLETA Y ANTIOXIDANTES. Muchos polmeros son susceptibles de degradarse por la accin de la luz ultravioleta y la oxidacin. La degradacin se manifiesta por el rompimiento de enlaces en las molculas de cadena larga. Por ejemplo el polietileno es vulnerable a ambos tipos de degradacin, lo que lleva a una prdida de resistencia mecnica.

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Son aditivos que reducen la susceptibilidad del polmero a estas formas de ataque.

5.9. ANTIESTTICOS. Atraen humedad del aire al polmero y mejoran la conductividad. Evitan chispas.

5.10.

ESPUMANTES. Favorecen la formacin de espuma. -fsicos para poliuretano (clorofluorcarbonados ). -qumicos para PS PP PEHD ABS etc.

5.11.

ESTABILIZANTES TRMICOS. Retardan descomposicin generada por el calor (PVC).

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6. POLMEROS TERMOPLSTIOS (TP). 6.1. PROPIEDADES. La propiedad que define a un TP es que puede calentarse desde el estado slido hasta el lquido viscoso y despus enfriarse hasta volver a ser slido, y que es posible realizar muchas veces este ciclo de calentamiento sin que se degrade. Esto se debe a que sus molculas no se entrecruzan cuando se calientan. La realidad es que los TP s se deterioran qumicamente con el calentamiento y enfriamiento repetidos, por eso, se distingue entre el material nuevo o virgen y el que ya ha sido moldeado con anterioridad (por ejemplo desechos, piezas defectuosas, etc.). para ciertas aplicaciones slo el material virgen es aceptable. Tambin se degradan, sufren un envejecimiento trmico, si se les somete a temperaturas elevadas aunque sea por debajo de la temperatura de fusin Tm. Algunos TP son ms susceptibles que otros al envejecimiento trmico, y para un material dado, la tasa de deterioro depende de la temperatura. Propiedades mecnicas. Dependen de la temperatura y tienen estrecha relacin con su estructura amorfa o cristalina. Los TP amorfos son rgidos y parecidos al vidrio por debajo de Tg, y flexibles o parecidos al caucho por encima de Tg. Conforme se aumenta la temperatura por encima de Tg el polmero se hace cada vez ms suave y al final se convierte en un fluido viscoso, nunca es un lquido perfecto debido a su peso molecular elevado. En la figura se observa la relacin entre el mdulo de elasticidad, expresado como resistencia a la deformacin, y la temperatura. Por debajo de Tg el material es elstico y fuerte. A Tg se observa una cada sbita en la resistencia a la deformacin, es entonces cuando el material pasa a su fase de caucho; en esta regin su comportamiento es viscoelstico. A medida que se aumenta la temperatura se parece ms a un fluido. Un TP terico con 100% de cristalinidad tendra un punto de fusin distinto, Tm, en el que se transformara de slido a lquido, pero no mostrara un punto Tg perceptible. Un TP real, cristalizado parcialmente, presenta caractersticas tanto de los plsticos amorfos como de los cristalizados por completo. Por debajo de Tg es elstico con resistencia a la deformacin que desciende con las temperaturas elevadas. Por encima de Tg las porciones amorfas del polmero se suavizan, en tanto que las cristalinas quedan intactas. La totalidad del material muestra propiedades viscoelsticas. Conforme se alcanza Tm los cristales se funden lo que da al polmero una consistencia lquida; la resistencia a la deformacin ahora se debe a las propiedades viscosas del fluido. El grado en que el polmero adopta caractersticas de lquido en la Tm y por encima de ella depende del peso molecular (PM) y del grado de polimerizacin (GP). Los PM y GP elevados, tienen ms resistencia pero reducen el flujo del polmero, lo que hace ms difcil su procesamiento por moldeo. Propiedades fsicas. En general los TP tienen las caractersticas siguientes: -Densidades del orden de 12, las de los cermicos rondan el 25 y las de los metales el 70. -Coeficiente de expansin trmica 5 veces mayor que los metales y 10 veces mayor que los cermicos. -Temperaturas de fusin mucho menores. -Calor especfico 4 veces mayor que los metales y cermicos. -Conductividad trmica 300 veces menos que los metales. -Son aislantes elctricos.

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6.2. TERMOPLSTICOS COMERCIALES. Los TP se utilizan para fabricar artculos moldeados y extruidos, fibras, pelculas, hojas, material de embalaje, pinturas y barnices. La materia prima se suministra en forma de polvos, granza (como granos de arroz) o pelets. 6.2.1. Acetal. Es el nombre comn que se da al polioximetileno (POM), preparado a partir de formaldehido (CH2O), con mucha rigidez, resistencia, tenacidad y resistencia al desgaste. Tiene un punto de fusin alto, poca absorcin de la humedad y es insoluble a temperatura ambiente. Debido a esta combinacin de propiedades, las resinas de acetato pueden competir con metales, como el latn o el zinc, para fabricar manillas de puertas, carcasas de bombas, accesorios de fontanera, palas de ventilador, plumas de escribir, cojinetes y engranajes.

6.2.2.

Acrlicos. Son derivados del cido acrlico (C3H4O2). El ms importante de este grupo es el polimetilmetacrilato (PMMA) o Plexiglas. Es un polmero amorfo lineal. Su propiedad ms llamativa es la transparencia que le hace competir con el vidrio en aplicaciones pticas, como lentes de contacto y seales luminosas, aunque tiene una resistencia a la rayadura menor. Otros usos del PMMA son ceras para pisos y pinturas de emulsin de ltex. Otro uso importante es el de fibras para textiles.

6.2.3. Poliacrilonitrilo (PAN). Es conocido por sus siglas comerciales de Orln (DuPont) y Acriln (Monsanto). Se emplea para fibras textiles.

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6.2.4.

Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS). Tambin puede ser elastmero. Es un terpolmero de dos fases: una es la de copolmeroduro de estireno-acrilonitrilo y la otra es de copolmero de estireno-butadieno similar al caucho. Sus aplicaciones son componentes para automviles, tubos y accesorios.

6.2.5.

Celulosas. La celulosa (C6H10O5) es un polmero carbohidratado que se produce en la naturaleza. La madera y fibras de algodn que son las fuentes principales de celulosa para la industria, contienen alrededor de 50 % y 95 % del polmero respectivamente. Cuando se disuelve y precipita el polmero obtenido se llama celulosa regenerada. Cuando sta se produce como fibra para ropa se llama rayn. Cuando se produce como pelcula delgada se conoce como celofn, material comn para embalar. La celulosa en s no puede usarse como termoplstico pero se combina con distintos componentes para formar varios plsticos como el acetato de celulosa (CA) y la celulosa de acetato butirato (CAB). El CA se produce en forma de hojas (para envolver), pelcula (para fotografa) y piezas moldeadas. El CAB se moldea mejor que el CA y tiene mayor resistencia al impacto, menor absorcin de humedad y mejor compatibilidad con plastificantes.

6.2.6.

Fluoropolmeros. El politetrafluoroetileno (PTFE), conocido como tefln es el ms conocido de la familia, en la que tomos de F reemplazan a los tomos de H en la cadena de hidrocarburos. El PTFE es muy resistente al ataque qumico y ambiental, no le afecta el agua, posee buenas propiedades elctricas, buena resistencia al calor y coeficiente de friccin muy bajo. Sus aplicaciones son recubrimientos en menaje de cocina,

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antiadhesivos, cojinetes sin lubricacin, equipo qumico y de procesamiento de comida.

6.2.7.

Poliamidas (PA). Los miembros ms conocidos de la familia son los nylons, de los que los ms importantes son el nylon 6 y nylon 6,6. Los nmeros son cdigos que indican el nmero de tomos de carbono en el monmero. El nylon es fuerte, muy elstico, resistente a la abrasin y autolubricante. A temperaturas de alrededor de 125 C conserva buenas propiedades mecnicas. Tiene la desventaja de que absorbe agua y esto implica la degradacin de sus propiedades. Sus aplicaciones ms importantes son fibras para ropa, cuerdas para neumticos y piezas en las que se necesita resistencia y friccin baja como cojinetes y engranajes. Otro grupo es el de las aramidas de las que el Kevlar (nombre comercial) se usa para fibra en plsticos reforzados. Tiene la misma resistencia que el acero con un 20% de su peso.

6.2.8.

Policarbonato (PC). Tiene tenacidad elevada, muy buena resistencia al calor y se puede usar a temperaturas cercanas a 125 C, es transparente y resiste al fuego. Sus aplicaciones son piezas moldeadas para maquinaria, carcasas, cascos de seguridad, CDs, cristales de ventanas y parabrisas.

6.2.9.

Polisteres. Pueden ser TP y TE dependiendo de que haya entrecruzamiento o no. De los TP el ms conocido es el tereftalato de polietileno (PET). Puede ser amorfo o cristalizado hasta un 30%, dependiendo de cmo se enfri despus de darle forma. El enfriamiento rpido favorece el estado amorfo que es muy transparente. Se

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emplea en envases de bebidas fabricados por soplado, fibras para telas. Las fibras tienen baja absorcin de humedad y buena recuperacin ante la deformacin lo cual hace que las prendas no necesiten planchado; casi siempre se mezclan con algodn o lana. Un nombre comercial es el Dacrn

6.2.10. Polietileno (PE). Es el plstico ms usado. Es de bajo costo, inerte qumicamente y fcil de procesar. Hay varios tipos: polietileno de baja densidad (LDPE).- es muy ramificado con cristalinidad y densidad bajas. Se utiliza para hojas, bolsas y recubrimiento de cables. polietileno de alta densidad (HDPE).- tiene estructura ms lineal con cristalinidad y densidad elevadas. Por esto es ms rgido y fuerte y tiene una temperatura de fusin ms alta. Se emplea para fabricar botellas, tubos y utensilios domsticos.

6.2.11. Polipropileno (PP).

Se sintetiza en las estructuras isotctica (la ms importante), sindiotctica y atctica. Es el ms ligero de los plsticos y su relacin resistencia peso es elevada. Tiene un elevado punto de fusin. Es el ms usado en el moldeo por inyeccin. Se emplea para fabricar contenedores, fibras, mangueras y embalajes.

6.2.12. Poliestireno (PS). Hay varios polmeros, copolmeros y terpolmeros que se basan en el monmero estireno (C8H8) de los que el mayor volumen corresponde al poliestireno (PS). Es un homopolmero lineal con estructura amorfa que es frgil. Es transparente, se colorea con facilidad y se moldea con rapidez, a

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temperaturas elevadas se degrada y se disuelve bien. Debido a su fragilidad algunos grados de PS contienen de 5% a 15% de caucho, en estos casos se emplea el trmino poliestireno de alto impacto (HIPS). Tienen tenacidad alta, poca transparencia y poca resistencia a la tensin. Adems de aplicaciones en moldeo por inyeccin tambin se emplea para embalajes y paneles aislantes en forma de espumas de PS.

6.2.13. Cloruro de polivinilo (PVC). Sus propiedades varan mucho dependiendo de los aditivos. Sin plastificadores se obtiene un PVC rgido, con proporciones elevadas de plastificador se obtiene un PVC flexible. Es inestable ante el calor y la luz, y deben aadirse estabilizadores para mejorar su resistencia ante esas condiciones ambientales. Es necesario tener cuidado en la produccin y manejo del monmero cloruro de vinilo que se emplea para polimerizar al PVC debido a su naturaleza cancergena. Sus aplicaciones son: tubos rgidos, aislamiento de cables, pelculas, hojas, embalado de comida, juguetes.

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7. POLMEROS TERMOESTABLES (TE). Tienen una estructura muy entrecruzada (reticulada), de forma que las piezas fabricadas son una sola macromolcula. Siempre son amorfos y no presentan temperatura de transicin vtrea (Tg). 7.1. PROPIEDADES. Son ms rgidos que los TP, su mdulo de elasticidad es de 2 a 3 veces ms grande. Frgiles, no son dctiles. Menos solubles en los disolventes comunes. Capaces de resistir temperaturas de uso elevadas No se pueden volver a fundir pues se degradan o queman. Estas diferencias con los TP son atribuibles al entrecruzamiento (reticulado), que forma una estructura estable en lo trmico, tridimensional y de enlaces covalentes en el interior de la molcula. Las reacciones qumicas que se asocian con el entrecruzamiento se denominan curado o fraguado. El curado se efecta en las plantas de fabricacin, que dan forma a las piezas, a diferencia de las plantas qumicas que suministran la materia prima. El entrecruzamiento ocurre de tres maneras: 1. Sistemas activados por temperatura. Los cambios los ocasiona el calor que se suministra durante la operacin de dar forma a la pieza. El material de inicio es un polmero lineal en forma granular, conforme se calienta, se suaviza para ser moldeado, el calentamiento adicional da como resultado el entrecruzamiento. 2. Sistemas activados por catalizadores. El entrecruzamiento ocurre cuando se agregan cantidades pequeas de un catalizador, en forma lquida. Sin el catalizador, el polmero permanece estable, una vez que se combina con aquel, cambia a forma slida. 3. Sistemas activados por mezcla. La mezcla de dos productos qumicos provoca una reaccin que forma un polmero slido entrecruzado. En ocasiones se usan temperaturas elevadas para acelerar las reacciones. Ejemplos de esto son la mayora de los epxicos.

7.2. TERMOESTABLES COMERCIALES. 7.2.1. Amino resinas. Caracterizados por el grupo del amino (NH2), consisten en dos polmeros TE, urea-formaldehido y melaminaformaldehido que se producen por la reaccin del formaldehido (CH2O) ya sea con la urea (CO(NH2)2) o con la melanina(C3H6N6), respectivamente. La urea-formaldehido (UF) se emplea como cubierta de madera laminada (triplay), tablero de partculas adhesivas y carxasas. La melanina-formaldehido (MF) es resistente al agua y se utiliza como recubrimiento de mesas laminadas de cocina (Formica es un nombre comercial). Cuando estas resinas se utilizan como carcasas elctricas se les aaden grandes cantidades de relleno de celulosa.

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7.2.2.

Epxicos (EP). Se basan en unos grupos qumicos llamados epxidos, cuyo representante ms sencillo es el xido de etileno (C2H3O). La epiclorhidrina (C3H3OCl) es un epxido que se emplea mucho para producir resinas epxicas. Si no estn curados, los epxidos tienen un grado bajo de polimerizacin. Para aumentar el peso molecular y el entrecruzamiento deben usarse agentes de curado (poliamidas y anhdridos de cido). Los epxicos curados tienen gran resistencia mecnica, adhesividad y resistencia al calor y al ataque qumico. Se emplean para recubrimiento de superficies, pisos industriales, matriz para compuestos de fibra reforzada, adhesivos, encapsulamiento de circuitos integrados y tarjetas de circuitos impresos.

7.2.3.

Fenlicos (PF). El fenol (C6H5OH) es un compuesto cido que reacciona con los aldehdos, de los que el ms reactivo es el formaldehido (CH2O). El fenol-formaldehido es el ms importante de los polmeros fenlicos (bakelita es un nombre comercial), se le aaden rellenos de serrn, fibras de celulosa y algunos minerales. Es frgil, tiene estabilidad trmica, qumica y dimensional. No admite ms que colorantes oscuros. Se emplea para productos moldeados, recubrimientos, adhesivos para madera, tarjetas de circuitos impresos y materiales de unin de frenos y piedras esmeriles.

7.2.4.

Polisteres (UP). Pueden ser TE y TP. La sntesis del polmero inicial se hace reaccionando el anhdrido malico (C4H2O3) con el etielenglicol (C2H6O2), dando como resultado un polister de bajo peso molecular (PM=100 a 3000). Se curan por calor (sistemas activados por temperatura) o por medio de un catalizador (sistema activado por catalizador). El curado se realiza en el proceso de fabricacin de la pieza y da como resultado el entrecruzamiento del polmero. Los TE se usan mucho como matriz en plsticos reforzados con fibra de vidrio, para fabricar objetos grandes como tubos, cascos de lanchas, carroceras de automviles y paneles laminados decorativos para la construccin.

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Una clase importante de polisteres son las resinas alqudicas que se emplean como base de pinturas, barnices y lacas

7.2.5.

Poliuretanos. Son una familia grande de polmeros caracterizados por el grupo del uretano (NHCOO) en su estructura. Se producen haciendo reaccionar un poliol y un isocianato. Segn las variaciones de su composicin, entrecruzamiento y procesamiento, los poliuretanos pueden ser TP, TE y E, de los que stos dos ltimos son los que tienen mayor importancia comercial. La aplicacin principal del poliuretano es en espumas, elastomricas y rgidas, stas ltimas tienen un entrecruzamiento mayor. Las rgidas se usan como material de relleno de paneles huecos en la construccin y en las paredes de los frigorficos pues son muy buenos aislantes trmicos, dan rigidez y no absorben agua. Muchas pinturas, barnices y recubrimientos similares de basan en sistemas de uretano.

7.2.6.

Siliconas (SI). Son polmeros orgnicos y semiinorgnicos. En su estructura se encuentra la unidad repetitiva ((CH3)m)SiO). Segn las variaciones en su composicin y procesamiento, pueden tener tres formas: 1. Fluidos.- son polmeros de peso molecular bajo usados como lubricantes, pulidores y ceras. No son realmente polmeros en el sentido de este captulo. 2. Elastmeros.- los estudiaremos en el pto 8. 3. Termoestables.- son entrecruzados. Son los que comentaremos aqu. Cuando el entrecruzamiento es muy alto forman sistemas rgidos de resina que se emplean como adhesivos, sellantes, pinturas, barnices y otros recubrimientos y en tarjetas para circuitos impresos. Tambin como materiales para moldearse y obtener materiales elctricos. El curado se lleva a cabo por medio del calentamiento o dejando que se evaporen los disolventes que contienen los polmeros. Las siliconas tienen buena resistencia al calor y son repelentes al agua pero no tienen buena resistencia mecnica.

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8. ELASTMEROS O CAUCHOS. Son polmeros capaces de desarrollar una deformacin elstica grande si se les somete a esfuerzos pequeos. Algunos presentan extensiones de 500 % o ms y regresan a su forma original. Se dividen en dos categoras: 1. Caucho natural. Obtenido de ciertos vegetales. 2. Caucho sinttico. Obtenido por procesos de polimerizacin similares a los que se emplean para los TP y TE. Para que un polmero presente propiedades elastomricas debe ser amorfo en condiciones sin estiramiento, y su temperatura debe estar por encima de Tg. Si se encuentra por debajo, el material es duro y frgil; por encima, est en estado de caucho. Cualquier TP amorfo tendr propiedades elastomricas por encima de Tg, durante un tiempo corto, porque sus molculas lineales siempre estn enrolladas en un cierto grado, lo que permite la extensin elstica. Es la ausencia de entrecruzamiento en los TP lo que les impide ser elsticos de verdad; en lugar de ello, presentan un comportamiento viscoelstico. Para que se produzca el entrecruzamiento qumico entre las cadenas del polmero es necesario realizar un curado que, en el caucho natural y algunos sintticos, se llama vulcanizacin. El entrecruzamiento es de 1 a 10 uniones por cien tomos de carbono en la cadena del polmero lineal, lo que depende de la rigidez que se desea para el material. Este entrecruzamiento es menor que en los TE. Otro mtodo de curado se hace empleando productos qumicos que reaccionan cuando se mezclan (a veces con catalizador o calor) formando entrecruzamientos raros entre las molculas. Estos cauchos se llaman elastmeros reactivos. Algunos ejemplos son: uretanos y siliconas que son TE o E dependiendo del grado de entrecruzamiento obtenido. Hay un tipo de elastmeros termoplsticos que tiene propiedades elastomricas resultantes de la mezcla de dos fases, ambas termoplsticas. Una est por arriba de su Tg a temperatura ambiente y la otra por debajo. El polmero obtenido tiene regiones de caucho suave entremezcladas con partculas duras que actan como entrecruzamientos; es elstico en cuanto a su comportamiento mecnico, aunque no tan extensible como los dems elastmeros. Debido a que ambas fases son TP el material se puede calentar por encima de su Tm para darle forma, con procesos ms econmicos que los empleados para el caucho.

8.1. PROPIEDADES. Tienen molculas largas entrecruzadas como los TE pero: las molculas estn dobladas estrechamente cuando no estn estiradas y el grado de entrecruzamiento est muy por debajo del de los TE.

Molculas sin estirar.

Molculas sujetas a un esfuerzo de tensin. Cuando el material se estira, las molculas se ven forzadas a desenrollarse y se enderezan.

La resistencia natural para desenrollarse proporciona el mdulo de elasticidad inicial. Conforme se estira ms, los enlaces covalentes de las molculas entrecruzadas comienzan a jugar un papel mayor en el mdulo, y la rigidez se incrementa, como se ve en la figura.

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Con mayor entrecruzamiento, el elastmero se vuelve ms rgido y su mdulo de elasticidad es ms lineal. El caucho natural, crudo, tiene un entrecruzamiento muy bajo; el caucho curado, vulcanizado, tiene un entrecruzamiento medio-bajo; el caucho duro (ebonita) tiene un entrecruzamiento tan alto que lo transforma en un TE.

8.2. CAUCHO NATURAL (CN). Se deriva del ltex, sustancia lechosa producida por varias plantas, la ms importante de las cuales es la Hevea Brasiliensis, que crece en climas tropicales. El ltex es una emulsin en agua del poliisopreno, un polmero del isopreno (C5H8) de peso molecular alto. El caucho se extrae del ltex por distintos mtodos que eliminan el agua: coagulacin, secado y roco.

Para formar un E de propiedades tiles, el caucho natural debe vulcanizarse para crear entrecruzamientos. La vulcanizacin se hace aadiendo pequeas cantidades de azufre y otros productos qumicos (para acelerar el proceso) y calentando. El caucho vulcanizado tiene alta resistencia a la tensin, resistencia al corte, resiliencia y resistencia al desgaste y la fatiga. Se degrada si se le somete a calor, luz del sol, oxgeno, ozono y aceite; para reducir estas limitaciones deben aadirse aditivos. Las aplicaciones ms importantes son: ruedas de automviles (se le aade negro de humo), suelas de zapatos, cojinetes, sellos y componentes que absorben golpes. En cada caso el caucho debe tener la composicin necesaria para la aplicacin determinada.

8.3. CAUCHOS SINTTICOS. Actualmente la produccin de caucho sinttico es el triple de la del natural. El ms importante es el estirenobutadieno (SBR) y la materia prima es el petrleo. 8.3.1. Polibutadieno (BR). Est compuesto de caucho natural y estireno (C4H8). Se utiliza para producir mangueras y juntas de automvil, y, en combinacin con otros cauchos, para producir ruedas de coche. Slo tiene caractersticas de resistencia al desgarre y a la tensin.

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8.3.2.

Caucho butilo (PIB). Es un copolmero de 9899%, de poliisobutileno (C4H8)n y 1-2% de poliisopreno (C5H8)n. Tiene muy baja permeabilidad al aire por lo que se usa en productos inflables como cmaras interiores, revestimientos de ruedas sin cmara y artculos deportivos.

8.3.3.

Caucho nitrilo (NBR). Su nombre tcnico es caucho butadieno-acrilonitrilo. Es un copolmero de butadieno (50-75%) y acrilonitrilo (25-50%). Tiene buena resistencia a la tensin, a la abrasin, al aceite, gasolina y agua. Se emplea en depsitos de gasolina, sellos y calzado.

8.3.4.

Neopreno (CR). Es el policloropreno o caucho cloropreno. Cristaliza cuando se estira para dar buenas propiedades mecnicas. Es ms resistente que el CN a los aceites, clima, ozono, calor y llamas (el cloro hace que se autoextinga), pero es ms caro. Se emplea para mangueras para combustible, cintas transportadoras y juntas, pero no ruedas.

8.3.5.

Caucho etileno-propileno (EPDM). Es un terpolmero etileno-propileno-dieno que se usa para piezas en la industria automotriz (no ruedas) y para aislamiento de cables.

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8.3.6.

Isopreno (IR). Tambin llamado poliisopreno (C3H8)n. Se polimeriza para sintetizar el equivalente qumico del CN. Es ms suave y se moldea con mayor facilidad que el CN y sus aplicaciones son similares: ruedas, suelas de zapatos, cintas transportadoras, botas de lluvia.

8.3.7.

Poliuretanos (PUR). Son elastmeros TP o TE dependiendo del proceso de fabricacin para ajustar el entrecruzamiento. Se suelen moldear por inyeccin. Los TE, con entrecruzamientos mnimos, se producen como espumas (esponjas) flexibles para asientos de coches y sofs, espumas para almohadas y colchones y proteccin de muebles; sin forma de esponja se emplea en plantillas de zapatos, pinturas y defensas de coches. Los TP no tienen entrecruzamientos

8.3.8.

Siliconas. Pueden ser E o TE dependiendo del grado de entrecruzamiento. Tienen muy bajas Tg por lo que son blandos y deformables. Tienen un amplio rango de temperaturas de utilizacin. Su resistencia a los aceites es baja y al calor es alta. Tienen varias composiciones qumicas, la ms comn es la de polidimetilsiloxano. Para obtener propiedades mecnicas aceptables deben reforzarse con polvos finos de slice. Se emplean para cintas de pegar y piezas de unin, sellado, rellenos, revestimientos, lacas de pelo etc. Mezcladas con cido brico y dimetil siloxano se produce el blandidur (juguetes deformables).

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8.3.9.

Caucho estireno-butadieno (BS o SBR). Es un copolmero aleatorio de estireno (25%) y butadieno (75%). Es el E que se produce en mayor peso, alrededor del 40% del total de todos los cauchos producidos. Tiene bajo costo, resistencia a la abrasin y mejor uniformidad que el CN. Cuando se refuerza con negro de humo y se vulcaniza, tiene buena resistencia al envejecimiento trmico, al ozono, al clima, y a los aceites, y sus aplicaciones son similares a las del CN: ruedas.

8.3.10. Acrilonitrilo-estireno (SAN). Es un copolmero del acrilonitrilo.

8.3.11. Acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS). Cadena principal de polibutadieno (BR) con cadenas laterales de SAN. Muy fuerte y poco pesado, se emplea en paragolpes de coches. Tambin puede ser TE. Es un terpolmero de dos fases: una es la de copolmeroduro de estireno-acrilonitrilo y la otra es de copolmero de estireno-butadieno similar al caucho. Sus aplicaciones son componentes para automviles, tubos y accesorios.

8.3.12. Elastmeros termoplsticos (TPE). Son TPs que se comportan como Es. Sus propiedades elastomricas no derivan de los entrecruzamientos sino de las conexiones entres las fases dura y suave que forman el material. La qumica y estructura de estos materiales son complejas e incluyen materiales que son incompatibles entre s por lo que forman fases. Sus aplicaciones son: calzado, cintas elsticas, tubera extruda, recubrimiento de cables y piezas moldeadas para automviles. No son apropiados para ruedas. Podemos distinguir varias familias:

Estireno-butadieno-estireno (SBS).- no confundir con el caucho SBR.

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Poliuretanos termoplsticos (TPU).

Copolmeros de polister termoplstico.

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9. MATERIALES COMPUESTOS DE MATRIZ POLIMRICA (PMC). Un material compuesto es un sistema integrado por una mezcla o combinacin de dos o ms micro o macroconstituyentes que difieren en forma y composicin qumica y que son esencialmente insolubles entre si y que combinan sus propiedades y prestaciones. Estn formados por dos o ms fases, una matriz continua que rodea a las dems fases que se denominan fases dispersas o refuerzos y que se clasifican en funcin de su microestructura o geometra. La microestructura de la fase dispersa incluye la forma, tamao, distribucin y orientacin de las partculas. El material de la matriz proporciona la forma de la pieza, mantiene el refuerzo incrustado en su interior; comparte las cargas aplicadas con el refuerzo; en algunos casos se deforma de modo que la fuerza es soportada por el refuerzo. Las resinas TE son los polmeros de mayor uso como PMC. Es comn mezclar epxidos y polister con fibras de refuerzo y fenol con polvos. Con frecuencia los TP moldeados son reforzados con polvos.

Ejemplos de PMC: Refuerzo. Metal. Cermico. Polmero. Elementos (C,B) Compuestos de plstico moldeado. Llantas con cinturones de acero. Compuestos de plstico moldeado. Plsticos reforzados con fibras de vidrio. Compuestos de plstico moldeado. Epxido reforzado con Kevlar. Caucho con negro de humo. Plstico reforzado con fibra de C o B.

Basados en el criterio de la naturaleza de la microestructura de la fase dispersa para la clasificacin de los materiales compuestos se pueden establecer tres grandes grupos: 1) Compuestos reforzados con partculas, 2) Compuestos reforzados con fibras, 3) Compuestos estructurales. A su vez, estos grupos presentan subdivisiones. Los materiales compuestos estructurales presentan una combinacin de materiales homogneos y las propiedades dependen ms de la geometra del diseo de los elementos estructurales que de la naturaleza de los materiales constituyentes. Estas capas de materiales suelen ser laminares o sandwiches y son muy anisotrpicos. Por ejemplo, la madera contrachapada es un ejemplo comn. Un ejemplo de estructura laminar relativamente compleja son los esqus modernos. Existe otra clasificacin de materiales compuestos en funcin de la naturaleza de la matriz: 1) Compuestos de matriz metlica (MMC); 2) Compuestos de matriz cermica (CMC); 3) Compuestos de matriz polimrica (PMC). Estos ltimos, que son los que estudiaremos aqu, son los de mayor importancia tecnolgica principalmente cuando estn reforzados con fibras. As hay diferentes acrnimos como: CFRP Carbon Fiber Reinforced Plastic, BFRP Boron Fiber Reinforced Plastic, GFRP Glass Fiber Reinforced Plastic, AFRP Aramid Fiber Reinforced Plastic. Para dar una idea del uso cada vez mayor de los materiales compuestos ligeros basta decir que el avin de combate F-14 construido en 1970 tena ~ 4 % en peso de materiales compuestos mientras que el jet comercial Avtek 400, de 1985, tena ~ 80 % en peso de materiales compuestos.

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9.1. MATRICES POLIMRICAS. Las matrices orgnicas son compuestos de elevado peso molecular producto de reacciones de polimerizacin por adicin o condensacin. Se utilizan como matrices en los materiales compuestos tanto resinas termoplsticas como termoestables, con resistencias mecnicas bajas (50 a 80 MPa), los cuales decrecen en el caso de las termoplsticas al aumentar la temperatura. En general, estas matrices orgnicas deben soportar temperaturas del orden de los 100C para la mayora de usos tecnolgicos, salvo en aplicaciones aeronuticas que los requerimientos son superiores. En el campo industrial, estas resinas polimricas tienen otras aplicaciones adems de las matrices propiamente dichas, tales como resinas de laminacin cuando se utilizan para impregnar a mano diferentes refuerzos, resinas de superficie gelcoat aditivadas convenientemente y especialmente preparadas para ser aplicadas en la superficie de los moldes mejorando el acabado superficial de las piezas, resinas de colada que evitan la formacin de defectos como burbujas de aire, normalmente cargadas, o resinas de relleno utilizadas en sellados y operaciones similares. En general las matrices se clasifican de manera anloga a la clasificacin de los materiales plsticos, es decir en termoplsticas, termoestables y elastmeros. Por su parte, la seleccin de la matriz a utilizar depende de las propiedades que se exijan a la pieza o producto a fabricar. As las propiedades mecnicas, trmicas, estabilidad dimensional, duracin en servicio, envejecimiento, resistencia al fuego, coste de las materias primas y de las instalaciones necesarias, son aspectos entre otros, a tener en cuenta en el momento de la eleccin. 9.1.1. Matrices termoplsticas Este grupo est integrado por una inmensa cantidad de plsticos comerciales de muy diversas propiedades, usos y costes Sus propiedades, resistencia, rigidez, estn relacionadas a las propiedades inherentes a las unidades monomricas y a su peso molecular elevado. Las matrices termoplsticas ms comunes son el polipropileno, las poliamidas (nylon) y el policarbonato. Los dos primeros son normalmente semicristalinos, siendo el policarbonato amorfo. En la prctica pueden obtenerse un amplio margen de propiedades, siendo la resistencia mecnica y la trmica particularmente sensibles a la historia del proceso, al peso molecular y su distribucin. Todos estos plsticos fluyen y experimentan grandes deformaciones antes de su rotura, estando sus propiedades mecnicas muy relacionadas con la temperatura y el grado de deformacin. Otra caracterstica comn a los termoplsticos es que bajo condiciones de carga constante la deformacin se incrementa con el tiempo, es decir fluyen. Tienen resistencia a los agentes qumicos. Poseen as mismo una elevada tenacidad. La temperatura de transicin vtrea de una PEEK es del orden de 160C, sin embargo no significa que esta temperatura sea el lmite superior de indeformabilidad al calor, ya que, a diferencia de los termoplsticos amorfos, en los semicristalinos puede incrementarse notablemente reforzndolos con fibras hasta casi su temperatura de fluidez. Una PEEK reforzada con un 30% de fibra de carbono puede alcanzar a 300C un mdulo de cizalla similar al que presenta a temperatura ambiente sin modificar. 9.1.2. Matrices termoestables Requieren de un proceso de curado o reticulacin mediante calor y presin para su polimerizacin, generando una red espacial de forma que la estructura tridimensional adquiere una forma fija y permanente. En el proceso de curado, si una vez endurecida la resina, se sigue calentando el material se produce una degradacin de la

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rigidez del slido y acaba descomponiendo qumicamente. El estado final de estas resinas son polmeros con cierta fragilidad por lo que se combinan con otros materiales, as la baquelita, primer termoestable desarrollado se reforzaba o cargaba con serrn, fibras o cargas minerales, para la fabricacin de piezas . El sistema de resina consiste en un lquido viscoso que al adicionar un catalizador se entrecruza obteniendo la resina slida que a su vez impregna el refuerzo utilizado obteniendo as el material compuesto junto con los diferentes aditivos y cargas. 9.1.2.1. Resinas de polister Esta resina presenta una buena aptitud para impregnar las fibras de refuerzo obteniendo materiales de muy buenas prestaciones mecnicas y ligeros. As mismo la configuracin y composicin qumica de la resina determina sus propiedades, dependiendo de la naturaleza de los constituyentes de base (aliftico, aromtico, nmero de carbonos, ismero, ) y de las proporciones relativas de los mismos (grado de insaturacin, porcentaje de monmero, ...). La adecuada eleccin nos permite obtener una resina con unas propiedades determinadas ya que los grupos aromticos aportan rigidez, resisten temperatura ms altas, mientras que las cadenas alifticas dan lugar a productos ms flexibles y tenaces. Los tipos ms comunes de resinas de polister, sus componentes de base y algunas aplicaciones se describen en la tabla dada a continuacin:

Cuando no es necesario caractersticas particulares del material (resistencia mecnica, al fuego, anticorrosivas, etc.), las resinas utilizadas tienen casi siempre los mismos constituyentes de base, variando nicamente las cantidades relativas. Estas resinas denominadas de gran consumo, tienen una composicin a base de anhdrido maleco, anhdrido ortoftlico, polipropilenglicol y estireno, ya que en general son los constituyentes ms baratos. Cuando se necesitan resinas con caractersticas especficas, como por ejemplo, las utilizadas en preimpregnados SMC (SheetMolding Compound), ya requieren composiciones determinadas. As las denominadas resinas para sistemas standar que representan el 90% del mercado del SMC, no presentan grandes diferencias con las resinas de gran consumo, si bien utilizan como constituyente base el cido malico ortoftlico. Las resinas de baja retraccin, son a base de cido isoftlico con fuerte porcentaje de malico, con un aditivo termoplstico. La composicin de las resinas anticorrosin es variable en funcin de las necesidades de resistencia qumica, siendo las ms utilizadas las bisfenlicas, isoftlicas y tereftlicas.

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Las resinas utilizadas en alimentacin, resinas alimentarias, exigen una polimerizacin total, o lo que es lo mismo un porcentaje de monmero residual (estireno) nulo y las composiciones suelen ser a base de isoftlico, fumrico, polipropilenglicol y estireno. Existen tambin las resinas con resistencia al fuego, las cuales se obtienen modificando qumicamente la misma resina introduciendo halgenos en gran cantidad a los constituyentes de base, o aditivando la resina con productos ignifugantes. En general la composicin de estas resinas es a base de anhdrido malico con cido tetrabromo ftlico y etilenglicol.

La utilizacin de estas resinas requiere de algunas precauciones: aadir el acelerador homogeneizar la mezcla aadir las cargas y homogeneizar aadir el catalizador protegerse los ojos y manos ventilacin suficiente limpieza atenerse a la legislacin vigente sobre productos inflamables y txicos almacenar las resinas a temperaturas no superiores a 25C El curado requiere un catalizador y un acelerador y puede realizarse a temperatura ambiente o a temperaturas altas. Los catalizadores suelen ser perxidos orgnicos y los aceleradores qumicos utilizados dependen del tipo de catalizador, siendo los ms frecuentes sales metlicas de metales pesados, aminas terciarias aromticas y agentes reductores.

9.1.2.2. Resinas epoxi Son las matrices ms utilizadas en materiales compuestos avanzados y dentro de ellas los llamados epxidos, generalmente bisfenolA, que endurecen por poliadicin al reaccionar con endurecedores polifuncionales como las aminas, fenoles o policidos. El tipo de epxido y endurecedor influye directamente en las propiedades finales del material como en las propiedades trmicas y ductilidad. En general y frente a las resinas de polister, stas poseen mejores caractersticas mecnicas y mayor resistencia trmica, sin embargo su precio es ms elevado. Presentan a su vez el inconveniente de absorber algo de humedad que provoca cierta disminucin en sus propiedades mecnicas. En la formulacin de estas resinas que comercialmente se presentan en estado lquido, es muy variada ya que hay que determinar el agente endurecedor, los aditivos como plastificantes, cargas y los denominados terminadores que reducen el nmero de enlaces cruzados. Esta variabilidad hace difcil generalizar en cuanto a las propiedades, si bien pueden generalizarse como: Buen comportamiento trmico hasta alrededor de 200C. Baja retraccin durante el moldeo. Excelentes propiedades mecnicas. Buena resistencia qumica.

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Buena adhesividad. Esta ltima propiedad hace que encuentren un campo de aplicacin en los adhesivos, buena aplicacin, baja temperatura de curado y alta resistencia. Estas, resinas reforzadas principalmente con fibra de carbono, se utilizan en materiales compuestos estructurales en la industria aeronutica La tabla siguiente muestra los principales tipos de matrices termoestables utilizadas:

Tabla. Propiedades tpicas de las resinas epoxi y polister usadas en los materiales compuestos.

9.2. MATERIALES COMPUESTOS REFORZADOS CON PARTCULAS. El negro de humo son micropartculas (con dimetros entre 20 y 50 nm) esencialmente esfricas de carbono producidas por la combustin incompleta del gas natural u otros derivados del petrleo. La adicin de este material (muy barato) al caucho vulcanizado aumenta la tenacidad y las resistencias a la traccin, torsin y desgaste. Los neumticos de los vehculos contienen entre un 15 al 30 % en volumen de negro de humo.

9.3. MATERIALES COMPUESTOS REFORZADOS CON FIBRAS. Estos son los materiales compuestos ms conocidos por sus altas prestaciones mecnicas. La fase dispersa consta de fibras, que es una microestructura muy anisotrpica, hilos o cilindros de 2-10 m de dimetro y 1 mm de longitud. Es frecuente que la fibra se considere como el constituyente principal, puesto que soporta la mayor parte de la carga.

Las fibras sirven para resistir la traccin, la matriz para resistir las deformaciones, y todos los materiales presentes sirven para resistir la compresin, incluyendo cualquier agregado.

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Diagramas tensin-deformacin de las fibras de carbono, vidrio y Kevlar 49. Las fibras de carbono presentan la mejor combinacin de alta resistencia, alta rigidez (mdulo) y baja densidad pero tienen poca elongacin lo que significa que no se pueden deformar mucho. Las fibras de kevlar49 tienen alto mdulo (pero no tanto como las de carbono) y mayores elongaciones lo que significa mayor resistencia al impacto (pueden absorber mayor energa antes de romperse).

Mientras que el mdulo de elasticidad no cambia con el dimetro de la fibra, slo depende de la naturaleza de las fuerzas que unen los tomos, la resistencia a la tensin si cambia con el dimetro de la fibra. Las de menor el dimetro presentan resistencias comparativamente ms altas. La explicacin se debe a que disminuye la probabilidad de encontrar defectos en la escala macro-microscpica que son principales responsables que aparezca la grieta y la fractura. Por lo tanto, desde el punto de vista de las propiedades mecnicas, son aconsejables las fibras de dimetro lo menor posible. Sin embargo, por razones de coste y de seguridad se limita a 1 m de dimetro porque fibras menores (con longitudes tambin menores) son ms caras y se pueden liberar en el mecanizado de las piezas originando partculas fibrosas en suspensin (como los asbestos) que pueden causar problemas de salud. Las fibras pueden ser continuas o discontinuas. Las fibras continuas (o largas) son muy largas; en teora, ofrecen una trayectoria continua de modo que una carga se ve soportada por la parte compuesta. En realidad esto es difcil de conseguir de bido a las variaciones en el material fibroso y a su procesamiento. Las fibras discontinuas (o cortas), trozos cortados de fibras continuas, son de longitud (L/D = 10 aproximadamente). Un tipo de fibra discontinua son los filamentos (whiskers), de dimetros inferiores a 0001 mm y resistencia muy elevada; son prcticamente monocristales producidos de tal forma que estn casi libre de defectos.

9.3.1.

Orientacin de las fibras. Las fibras de refuerzo pueden introducirse en la matriz con orientaciones diversas: -Las fibras cortas con orientacin aleatoria se pueden introducir con facilidad en la matriz, dando un comportamiento isotrpico. -Los ordenamientos unidireccionales con fibras largas producen propiedades anisotrpicas, con resistencia y rigidez paralelas a las fibras.Las propiedades de estos materiales se pueden disear para soportar condiciones de carga diferentes. Las fibras tambin se pueden organizar en patrones tridimensionales.

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9.3.2.

Fraccin volumtrica y fraccin de peso.

9.3.3.

Fibra de vidrio. Hay dos variedades tpicas: Vidrio E.- es la normal. Composicin: SiO2 55 %, CaO 16 %, Al2O3 15 %, B2O3 10 %,

Vidrio S.- de alta resistencia. Composicin: SiO2 65 %, Al2O3 25 %, MgO 10 %. Tiene un precio ms bajo, pero su mdulo elstico es menor. Son fcilmente hilables. Tienen una densidad y propiedades a la traccin comparable a las fibras de carbono y aramida pero menor resistencia y modulo elstico, aunque pueden sufrir mayor elongacin sin romperse. Las aplicaciones ms comunes son: carroceras de automviles y barcos, recipientes de almacenaje, principalmente la industria del transporte en general. La matriz ms comn son las resinas de polister.

9.3.4.

Fibra de carbono. Es cara. til para aplicaciones donde los factores crticos son la rigidez, resistencia y bajo peso pero no el precio. Es muy utilizada en la industria aeronutica. Hay dos tipos: las de alto mdulo (HM) que poseen un mdulo especfico del orden de 70 veces superior al de las aleaciones de aluminio, con una gran estabilidad dimensional, bajo coeficiente de dilatacin y conductividad trmica elevada y las de alta resistencia (HR). La matriz es una resina epoxi.

9.4.4.

Fibra de polmeros. La fibra de poliaramida KEVLAR49 es ms resistente en algunas propiedades que el acero con E 200 GPa y 210 para el acero, pero la resistencia a la tensin es mayor que la del acero, 3.6 GPa frente a 2.8 GPa. Descompone antes de fundir lo que hace que no se pueda procesar por las tcnicas normales. Son muy comunes en la industria aeronutica y aeroespacial pero estn ganando mercado en otras aplicaciones como equipos deportivo de alta resistencia y bajo peso (p. ej. tablas de ski), cascos de barcos, y otras aplicaciones ms puntuales como asientos a la medida, etc. Son muy tenaces y permiten la absorcin de energa en impactos sin romperse. Tienen matriz epoxi.

9.4. UNIN FIBRA-MATRIZ. El comportamiento y propiedades del material compuesto, est no slo condicionado por las propiedades de cada uno de los elementos aislados que se acaban de indicar, sino tambin por la naturaleza y caractersticas de la interfase que se forma entre ambos elementos. La interfase es la responsable de la transmisin de cargas de la matriz a las fibras, lo que condiciona en gran medida la resistencia final del material compuesto. Por supuesto que el mecanismo de transferencia de carga es mucho ms importante en los compuestos de fibra corta debido a las concentraciones de tensin que aparecen en los extremos de la fibra. La naturaleza de la unin fibra-matriz junto a las caractersticas aisladas de estos dos componentes condicionan el modo de fisuracin del material compuesto. As, cuando la interfase es muy resistente, las grietas no se propagan a lo largo de las fibras (separando a stas de la matriz). De esta forma el refuerzo de la fibra permanece efectivo incluso despus de que la fibra, debido a la carga externa, se haya roto en algunos puntos separados una cierta distancia a lo largo de su longitud. Una interfase resistente es tambin esencial para que el material compuesto experimente una buena resistencia ante acciones transversales as como para una buena defensa ante acciones de agresin ambiental. Por contra, la tenacidad a fractura de materiales compuestos puede verse disminuida por una unin fibra-matriz muy alta.

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La razn est en que esta propiedad limita la aparicin de nuevas superficies, que es uno de los mecanismos de absorcin de energa en un proceso de fractura, debido a que como se ha comentado anteriormente las fisuras no se propagarn a lo largo de la interfase.

9.5.

MATERIALES COMPUESTOS ESTRUCTURALES. Estn formados tanto por composites como por materiales sencillos y sus propiedades dependen fundamentalmente de la geometra y de su diseo. Los ms abundantes son los laminares y los llamados paneles sandwich. 9.5.1. Laminares. Los laminares estn formadas por paneles unidos entre si por algn tipo de adhesivo u otra unin. Lo ms usual es que cada lmina est reforzada con fibras y tenga una direccin preferente, ms resistente a los esfuerzos. De esta manera obtenemos un material istropo, uniendo varias capas marcadamente anistropas. Notacin Se describe, simplificada, la secuencia de apilamiento de fibras, por su ngulo con referencia a x(direccin principal de aplicacin de carga). Rc refuerzo aleatorio de fibra corta. Subndices espesores o repeticiones

9.5.2. Refuerzos tejidos de fibras largas. Tejidos. Tejido convencional con haces de fibras a 90 Bastante flexible, til para estructuras no planas, cargas excntricas, impactos, ... Parmetros: ngulos, relacin de fibras en haces, espaciado del tejido Zonas de slo matriz; Vf menor que en laminados Trenzados. Muy utilizado en tubos. Similar a los tejidos Cota de malla. Fibras no continuas en haces con forma de grapaPueden mezclarse con fibras largasBajaVf Estera. Haces de fibras relativamente largas, dispuestas al azar en el plano Propiedades istropas en el plano Sencillo de fabricar muy barato. BajaVf

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Tejido convencional.

Estera antes de ser infiltrada la resina.

9.5.3. Estructurales. Las estructuras sandwich son las formadas por la adhesin de dos caras, pieles o revestimientos relativamente delgados a un ncleo central espeso y de baja densidad. Entre las pieles y el ncleo puede o no existir, dependiendo del proceso de fabricacin, capas de adhesivo, en forma de pelcula (adhesivo tipo film). La figura muestra los tres componentes que se acaban de enunciar y que se describen ms detalladamente en los siguientes apartados. Componentes de una estructura tipo sandwich. a) Revestimientos. Los revestimientos o pieles pueden ser: - METLICOS, normalmente chapas de aleaciones de aluminio y, en concreto AA-7075 T6 y AA-2024 T3, de espesor entre 0.2 y 1,5 mm. - NO METLICOS, laminados de materiales compuestos de fibra de carbono, KEVLAR 0, fibra de vidrio. En este caso, pueden fabricarse segn dos procesos distintos: - con pieles precuradas: se curan previamente las pieles y se pegan despus al ncleo. - por cocurado, haciendo ambos procesos a la vez (en este caso puede no existir adhesivo, pues es la propia resina del poreimpreganado la que realiza la unin entre las pieles y el ncleo). b) Ncleos. Los ncleos ms utilizados son los de panal de abeja (tambin se pueden utilizar espumas o "foams" de baja densidad) fabricados en aluminio y NOMEX (material compuesto). La morfologa del ncleo (normalmente hexagonal) se define con los siguientes parmetros: - el tamao de la celdilla (dimetro del crculo inscrito en el hexgono). - el espesor de la lmina. - la altura del ncleo. - la densidad en kg/m'. - la direccin longitudinal, paralela a la lnea de nodos (zona de adhesin) tambin denominada "ribbon direction".

c) Adhesivos. Se suelen utilizar adhesivos epoxis en pelcula ('film") como es el caso del REDUX BSL 312, de curado a 1200. En funcin del espesor de la pelcula se denominan (de menor a mayor espesor): - ultraligeros (UL) - ligeros (L) - medios (M)

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d) Otros elementos. Los elementos vistos hasta ahora son los componentes principales de una estructura sandwich, pero, adems de ellos, podemos encontrarnos los siguientes elementos: - Espumas, utilizadas para la unin entre trozos de ncleos (de diferente densidad en una misma pieza, para unir dos planchas de ncleo en estructuras muy grandes). - Rellenos, materiales en forma de pasta que se aplican para macizar el ncleo en las zonas que as lo requieran (bordes, zonas con remaches,...) - Insertos, elementos mecnicos que se colocan en el sandwich para realizar funciones mecnicas, fundamentalmente de unin. Los insertos pueden colocarse: - en fro: taladrando el sandwich despus de curarlo e inyectando un adhesivo de relleno ("potting") - en caliente: se posicionan con un til y se pegan en el propio proceso de fabricacin (pegado) del sandwich.

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