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Nome aluno: Larissa Arajo de Sousa Ttulo: Compostos de Coordenao Objetivos: Diferenciar sal duplo de sal complexo. Caracterizar alguns compostos de coordenao. Estudar algumas propriedades de compostos de coordenao. Prtica n.: 01 Disc.: Qumica Inorgnica Experimental II Turma: P02
Introduo: Formam-se compostos de adio quando se juntam quantidades estequiomtricas de dois ou mais compostos estveis. Os compostos de adio pertencem a dois grupos:
Soluo de tiocianato de potssio 0,1 mol/L Hexacianoferrato (III) de potssio Nitrato de prata Iodeto de potssio Soluo de cloreto de zinco 0,1 mol/L Soluo de sulfato de cobre 0,1mol/L
sdio a 1% (m/v) Soluo de hidrxido de sdio a 30% (m/v) Soluo de cloreto de brio 0,1 mol/L Cloreto frrico
Sulfeto de amnio Metodologia: Procedimento Experimental 4.1) Sal duplo e sal complexo 4.1.1) Colocar um pouco de sulfato de alumnio e potssio e 2,0 mL de gua destilada em trs tubos de ensaio. A um deles, adicionar soluo de cloreto de brio 0,1 mol/L. 4.1.2) Em um tubo de ensaio colocar um pouco de cloreto frrico e dissolve-lo em gua destilada. A seguir, adicionar soluo de tiocianato de potssio 0,1 mol/L. Observar. 4.1.3) Repetir o experimento anterior, substituindo o cloreto frrico por hexacianoferrato (III) de potssio 0,1 mol/L. Comparar os resultados. 4.2) ons de sai complexos 4.2.1) Colocar, sobre um vidro relgio, uma gota de soluo saturada de nitrato de parta e adicionar, gota a gota, soluo saturada de iodeto de potssio, at dissolver o precipitado formado. Guardar o produto para ser usado no item 4.3.1. 4.2.2) A uma soluo de um sal de zinco, juntar algumas gotas de soluo de hidrxido de cobre, at que o precipitado se dissolva. 4.2.3) Em dois tubos de ensaio distintos, obter os precipitados de cloreto de prata e hidrxido de cobre, atravs das reaes adequadas. Retirar o liquido sobrenadante de cada tudo e juntar, aos slidos, hidrxidos de amnio em excesso. Guardar os tubos para serem utilizados nos itens 4.3.2 e 4.3.3. 4.3) Propriedades dos ons complexos 4.3.1) Diluir, com gua (juntando gota a gota) o produto formado no item 4.2.1. Observar. 4.3.2) Ao tubo de ensaio contendo o composto de Ag+, resultante do experimento 4.2.3, adicionar soluo de cido ntrico 1:1 (v/v) at obter uma soluo acida. Analisar cuidadosamente o resultado. 4.3.3) Dividir em duas partes a soluo azul obtida no experimento 4.2.3 e adicionar o dois tubos de ensaio. A um deles, adicionar soluo de hidrxido de sdio e ao outro, soluo de sulfeto de amnio. Observar.
Resultados/Discusso: 4.1) Sal duplo e sal complexo 4.1.1) Ao colocar sulfato duplo de alumnio e potssio no primeiro tubo de ensaio contendo 2,0 mL de gua nada pode ser observado. O almen de potssio por ser um sal duplo ao ser dissolvido na gua libera seus constituintes (K+(aq), Al3+(aq) e SO42-(aq) ), perdendo sua identidade. Logo a soluo de almen de potssio apresenta as propriedades de uma soluo contendo os ons K+(, Al3+ e SO42-. Este sal duplo s existe em forma cristalina. Segue a reao: KAl(SO4)2 . 12H2O + gua soluo com ons K+(aq), Al3+(aq) e SO42-(aq) No segundo tubo contendo sulfato duplo de alumino e potssio e 2,0 mL de gua, foi adicionado soluo tetrafenilborato de sdio, Na[B(C6H5)4], e pode-se notar que a soluo ficou turva e com uma leve colorao branca. Sendo o Na[B(C6H5)4] um sal complexo ele no forma os ons simples que o compem. Desta maneira seu on complexo, [B(C6H5)4], mantm a integridade, existindo como entidades distintas tanto no estado solido como em soluo. Formando o sal tetrafenilborato de potssio, K[B(C6H5)4]. A turbidez resultante proporcional concentrao de potssio na amostra. Segue a reao: 8Na[B(C6H5)4](aq) + K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O(aq) 4NaSO4(s)+ 2K+(aq) + 2Al3+(aq) + [B(C6H5)]-(aq) No terceiro tubo de ensaio, contendo tambm sulfato duplo de alumino e potssio e gua, aps ser adicionada uma soluo de cloreto de brio notou-se que a soluo obteve uma cor branca, formando tambm um precipitado. Nesse item ocorreu a formao de dois sais, o precipitado formado foi o sulfato de brio, 4BaSO4 (o sulfato de brio um solido cristalino, pouco solvel em gua ou em outros solventes tradicionais, mas solvel em acido sulfrico concentrado). Segue a reao: 4BaCl2(aq) + K2SO4.Al2(SO4)3 . 24H2O(aq) 4BaSO4(s) + 2K+aq) +2Al3+(aq)+8Cl-(aq)
4.1.2) Ao dissolver o cloreto frrico, que m sal simples, em gua, obteve-se uma soluo amarelada, que evidencia a presena de oxido de ferro. Foi adicionada uma soluo de tiocianato de potssio, com isso a soluo adquiriu uma colorao vermelha. Num complexo de um metal de transio a cor depende da magnitude da diferena de energia entre os dois nveis d, que por sua vez, depende da natureza do ligante, do numero de ligantes e da geometria do complexo. Essa mudana de cor na soluo devido mudana dos ligantes, sendo a gua um ligante considervel fraco quando substitudo pelo tiocianato, que por sua vez um ligante mais forte, ocorrendo assim mudana na colorao.
Quando ocorreu a troca dos ligantes foi provocando a transferncia de um eltron de um nvel de energia mais baixo para um nvel de energia mais alto. Ocasionando assim uma nova colorao e formando assim o sal complexo tritiocianato de ferro (III). Segue a reao: FeCl3(aq) + 3KSCN(aq) [Fe(SCN)3] (aq) + 3KCl(aq) 4.1.3) Foi repetido o item 4.1.2, substituindo o cloreto frrico por hexacianoferrato (III) de potssio. Notou-se primeiramente uma soluo de tonalidade amarelada caracterstica da soluo deste sal, que consiste de um composto de coordenao. Em seguida, quando adicionado o tiocianato de potssio, pode-se observar que a colorao da soluo no mudou. No houve a mudana dos ligantes, CN- por SCN-. Dento em vista que, o grupo CN- ser um ligante mais forte que o grupo SCN- o grupo tiocianato no consegue deslocar o grupo do ciano, outro fato a formao de um complexo estvel formado entre Fe(III) e o CN-, no ocorrendo assim reao. Segue a reao: [Fe(CN)6]3- + SCN- No ocorre reao.
4.2) ons de sais complexos 4.2.1) Quando uma soluo de iodeto de potssio adicionada a uma soluo de nitrato de prata, forma-se inicialmente um precipitado de iodeto de prata, de colorao amarelada, porque o produto de solubilidade deste sal alcanado. Segue a reao: KI(aq) + AgNO3(aq) AgI(s) + KNO3(aq) Com o aumento da adio de iodeto de potssio o precipitado se desfez. O aumento da solubilidade de um precipitado com a adio de excesso de reagente de precipitao deve-se, freqentemente, formao de um on complexo. Um on complexo o resultado da unio de um on simples com on de carga oposta ou molculas neutras. O precipitado, porm, dissolve-se quando se adiciona excesso de iodeto de potssio devido formao do on complexo [Ag(I)2]-, um sal complexo solvel. Segue a reao: AgI + I- [Ag(I)2]-(l) 4.2.2) Foi realizado o mesmo procedimento do item 4.2.1, entrando com solues diferentes. Adicionou-se soluo de hidrxido de sdio a uma soluo de sal de zinco at a dissociao do precipitado branco formado. Obtendo assim uma soluo incolor de ons zincato. Segue as reaes:
ZnSO4(aq) + 2NaOH(aq) Zn(OH)2(s) + Na2SO4(aq) Zn(OH)2 + 2OH- Zn(OH)424.2.3) Atravs da reao entre nitrato de prata, AgNO3, e acido clordrico, HCl, obteve-se o precipitado cloreto de prata, AgCl, de colorao esbranquiada. E com a reao entre hidrxido de sdio, NaOH, e sulfato de cobre, CuSO4, obteve-se o precipitado hidrxido de cobre, Cu(OH)2, com uma cor azul intensa. Segue as reaes: HCl + AgNO3 AgCl(s) + HNO3(aq) CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2(s) + Na2SO4(aq) Em seguida, retirou-se o lquido sobrenadante de cada tubo e adicionou-se aos slidos, soluo de hidrxido de amnio em excesso, ocorrendo assim dissoluo dos precipitados formados anterimente. A adio de hidrxido de amnio (NH4OH) faz o precipitado cloreto de prata se dissolver, pela formao do complexo solvel [Ag(NH3)2]+. Quando foi adicionado (NH4OH) no tubo contendo o hidrxido de cobre ocorre dissoluo do mesmo, formando o on complexo [Cu(NH3)2]2+. Segue as reaes: NH4OH(aq) NH3(aq) + H2O(l) AgCl(s) + 2NH3 (aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) Cu(OH)2(s) + 2NH3 (aq) [Cu(NH3)2]2+(aq) 4.3) Propriedades dos ons complexos 4.3.1) Ao adicionar gua no produto formando no item 4.2.1, observou-se que houve o reaparecimento do precipitado. Entende-se que o excesso de KNO3 foi diludo e a prata formou o on complexo [Ag(H2O)]+. 4.3.2) Ao adicionar uma soluo de cido diludo no tubo de ensaio contendo o composto Ag+ resultante do item 4.2.3, no ocorreu nenhum turvamento da soluo, assim sendo os ons Ag+ estavam estveis como o complexo, mencionado no item 4.2.3 e no formaram o AgCl. Segundo a literatura, para a verificao da presena de ons Cl- em solues aquosas adicionada uma soluo de nitrato de prata (AgNO3) e acido ntrico diludo (HNO3) o que gera a formao do precipitado cloreto de prata, AgCl. 4.3.3) Quando foi adicionado hidrxido de sdio soluo contendo os ons Cu2+ observou-se a formao de precipitao de um slido gelatinoso azul plido, o hidrxido de cobre (II), Cu(OH)2. No tubo de ensaio que foi adicionado o sulfeto de amnio notou-se a presena de um slido preto, o CuS. Segue as reaes: Cu2+ + NaOH Cu(OH)2
Uma das caractersticas principais observada na formao do complexo a alterao da cor. De acordo com a teoria do campo cristalino (TCC), isso est relacionado com os efeitos dos ligantes sobre os orbitais d do tomo central. Esses tomos ou em ons isolados, os cinco orbitais d so degenerados, isto , possui a mesma energia. Porm, quando esses tomos ou ons se coordenam com os ligantes, as energias dos orbitais tornam-se diferentes, provocando com isso a alterao da cor, sendo que nessas combinaes os ligantes formam os campos cristalinos, que so fatores determinantes das diferenciaes de energia dos orbitais d.