uma situao especial

que ocorre com algumas

reaes qumicas
So reaes ou processos que
reagentes e produtos so
consumidos e produzidos ao
mesmo tempo
Os reagentes e produtos das reaes
reversveis
so separados
por uma dupla seta
N2O4(g) 2 NO2(g)
REAO DIRETA
REAO INJERSA
velocidade
tempo
E, a velocidade
da reao inversa e nula, pois no temos,
ainda, um produto
No inicio da reao a velocidade direta e
maxima, pois temos uma maior
concentrao do reagente
v1
v2
A medida que a reao se processa a
velocidade da reao direta diminui e
da reao inversa aumenta
No momento em que as duas velocidades
se igualam di:emos que a reao quimica
atingiu o
v1 v2

90
velocidade constante
No momento em que a reao quimica atinge o
EQUILIBRIO QUIMICO
as concentraes dos seus participantes
permanecem constantes
.43.0397,4
90254
90
N2O4(g)
NO2(g)
N2O4(g) 2 NO2(g)
Jamos considerar uma reao
reversivel generica
, A b B c C d D
1
2
No equilibrio teremos.
J 1

J 2
a
b
K1 A ] B ]
c
d
K2 C ] D ]
Isolando-se as constantes
a
b
A ] B ]
c
d
C ] D ]

K1
K2
Kc
CONSTANTE
DE
EQUILIBRIO
O valor de KC depende da reao
considerada e da temperatura, e
independe das concentraes iniciais dos
reagentes
A constante de equilibrio e tratada
como
um numero puro, isto e,
sem unidades
Liquidos e solidos puros,
que no fa:em parte da soluo, no
constam da expresso da constante de
equilibrio
N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g )

N2 ] H2 ]
3
NH3 ]
2
KC
2 H2( g ) O2( g ) 2 H2O( g )

O2 ] H2 ]
2
H2O ]
2
KC
1) Sobre equilibrio quimico.
Uma reao e reversivel quando
se processa simultaneamente nos
dois sentidos.
1 1 Uma reao reversivel atinge o
equilibrio quando as velocidades
das reaes direta e inversa se
igualam.
2 2 O equilibrio das reaes e
dinamico
3 3 Ao atingir o estado de equilibrio,
a concentrao de cada substancia
do sistema permanece constante.
4 4 Todas as reaes reversiveis
caminham espontaneamente para
o estado de equilibrio.
2) Na equao abaixo, apos atingir o
equilibrio quimico, podemos concluir a
respeito da constante de equilibrio que.
a A + b B c C + d D
a) Quanto maior for o valor de Kc,
menor sera o rendimento da reao
direta.
b) Kc independe da temperatura.
c) Se as velocidades das reaes direta e
inversa forem iguais, ento K2 .
d) Kc depende das molaridades iniciais
dos reagentes.
e) Quanto maior for o valor de Kc, maior
sera a concentrao dos produtos.
1
2
3) (Covest 98) Medidas de concentrao
para o sistema abaixo, em equilibrio,
a uma certa temperatura forneceram os
seguintes resultados.
Determine a constante de equilibrio da
reao nestas condies.
[ H2 ] ,1 mol/L
[ I2 ] ,2 mol/L
[ HI ] 1, mol/L
H2 ( g ) I2 ( g ) 2 HI( g )
[ H2 ] ,1 mol/L
[ I2 ] ,2 mol/L
[ HI ] 1, mol/L
H2 ( g ) I2 ( g ) 2 HI( g )

[ H2 ] [ I2 ]
[ HI ]
2
KC
x
( ,1 ) ( ,2 )
( 1, )

1,
,2
KC 5
4) Temos representado no grafico abaixo
as concentraes dos reagentes e dos
produtos de uma mesma reao do
tipo.
A B C D
Ocorrendo no sentido a direita a partir
do :ero.
2
4
6
8
1
[ ]
caminho da
reao
Tem-se sempre [A] [B] e [C] [D], estando estes
valores representados no grafico. A constante de
equilibrio da reao sera igual a.
A constante de equilibrio da reao sera igual a.
2
4
6
8
1
[ ]

[ C ]
KC
8
x
[ D ]
[ A ]
x
[ B ]
8
4 4

KC
16
64

KC 4
a) 16.
b) 1/4.
c) 4.
d) 5.
e) 1/16.
5) Foram colocados em um recipiente fechado,
de capacidade 2, L, 6,5 mol de CO e 5 mol
de NO2. A 2SC o equilibrio foi atingido e
e verificou-se que haviam sido formados
3,5 mol de CO2.
Podemos di:er que o valor de Kc para o
equilibrio dessa reao e.
CO NO2 CO2 NO
inicio
reage / produ:
equilibrio
6,5 5, , ,
3,5 3,5
3,5 3,5 3,5 3,5
3, 1,5
NO ]


3,5
2,0
1,75 M
KC
[ CO2 ] [ NO ]
[ CO ] [ NO2 ]
x
x
3,625
1,125
2,72
CO ]
3,0
2,0
1,50 M
NO2 ]
1,5
2,0
0,75 M
CO2 ]
3,5
2,0
1,75 M
1,75
1,50 0,75
1,75

KC

KC
a) 4,23.
b) 3,84.
c) 2,72.
d) 1,96.
e) 3,72.
6) Em um recipiente de 4 mL so colocados
2 mols de PCl5 gasoso a uma determinada
temperatura. Esse gas se decompemsegundo
a reao abaixo, e, o equilibrio foi alcanado
quando 2 do pentacloreto de fosforo
reagiram ( em mols ). A constante de
equilibrio, Kc, nessas condies, vale.
PCl5 PCl3 Cl2
inicio
reage / produ:
equilibrio
2, , ,
,4 ,4
,4 ,4
1,6
,4
Reage . n

,2 2 x

,4 mol
[ PCl5 ]
[ PCl3 ]
[ Cl2 ]

,4
,4
1, M

KC
x
,25

,4
,4
1, M

1,6
,4
4, M
[ PCl5 ]
[ PCl3 ] [ Cl2 ] 1, 1,
4,
KC
4,
1,
KC
a) 4,.
b) 1,.
c) ,5.
d) ,25.
e) ,25.
Consideremos um sistema em
equilbrio qumico,
com as substncias A, B, C e D
A B C D
;1
v2
No equilibrio, as velocidades
v1 e v2 so iguais e as
concentraes das substancias
A, B, C e D so constantes
Se, por algum motivo, houver modificao
em uma das velocidades, teremos
mudanas nas concentraes das
substancias
Esta modificao em uma das velocidades
ocasiona
o que denominamos de
DESLOCAMENTO DO EQUILIBRIO,
que sera no sentido da maior velocidade
A B C D
;1
v2
Equilibrio inicial
Aumentando v1,
o deslocamento e para a direita
A B C D
;1
v2
Aumentando v2,
o deslocamento e para a esquerda
A B C D
;1
v2
Porem, apos certo tempo, a reao volta
a estabelecer um novo equilibrio
quimico, mas com valores de
concentraes e velocidades diferentes
das iniciais
O quimico
Henri Louis Le Chatelier
propos um principio que afirma.
'Quando um sistema em equilibrio sofre
algum tipo de perturbao externa, ele se
deslocara no sentido de minimi:ar essa
perturbao, a fim de atingir novamente
uma situao de equilibrio`
A possivel provocar alterao em um
equilibrio quimico por variaes de
temperatura, de concentrao de
participantes da reao e presso
total sobre o sistema
Observando a reao
Castanho
avermelhado
incolor
H < 0
N2O4(g) 2 NO2(g)
Balo a 1SC
Cor interna e
CASTANHO-AJERMELHADO
EXOTARMICA
ENDOTARMICA
Balo a SC .
Cor interna e INCOLOR
Podemos observar que o
aumento da temperatura favorece a
reao que e ENDOTARMICA,
e a reduo da temperatura favorece a reao
que e EXOTARMICA
Podemos generali:ar di:endo
que um(a)
AUMENTO DE TEMPERATURA
desloca o equilibrio no
SENTIDO ENDOTARMICO
DIMINUIO DE TEMPERATURA
desloca o equilibrio no
SENTIDO EXOTARMICO
Jamos analisar o equilibrio abaixo.
Cr2O7
1
2
2 H
2

H2O 2 CrO4
2

alaranfada
amarela
O acrescimo de uma base deixa a
soluo amarela, deslocando
o equilibrio para a direita
O acrescimo de um acido deixa
a soluo alaranfada, deslocando
o equilibrio para a esquerda
Podemos generali:ar afirmando
que um(a)
AUMENTO DE CONCENTRAO
desloca o equilibrio no
SENTIDO OPOSTO
da especie quimica adicionada
DIMINUIO DE CONCENTRAO
desloca o equilibrio no mesmo
MESMO SENTIDO
da especie especie retirada
Alteraes de presso influenciam em
equilibrios que possuem especies quimicas
no estado gasoso
Considere a reao quimica em
equilibrio abaixo
N2( g ) 3 H2( g ) 2 NH3( g )
4 volumes 2 volumes
o AUMENTO DE PRESSO
sobre o sistema desloca
o equilibrio quimico no sentido do MENOR
JOLUME
na fase gasosa
a DIMINUIO DE PRESSO
sobre o sistema desloca
o equilibrio quimico no sentido do MAIOR
JOLUME
na fase gasosa
1) Considere a reao em equilibrio
quimico.
N2( g ) O2( g ) 2 NO( g )
A possivel desloca-lo para a direita.
a) Retirando o N2 existente.
b) Removendo o NO formado.
c) Introdu:indo um catalisador.
d) Diminuindo a presso, a temperatura
constante.
e) Aumentando a presso, a temperatura
constante.
2) Temos o equilibrio.
Queremos aumentar a concentrao de
CO2(g) nesse equilibrio. Para isso ocorrer,
devemos.
a) Aumentar a presso sobre o sistema.
b) Diminuir a presso sobre o sistema.
c) Adicionar H2(g) ao sistema.
d) Retirar H2O(g) do sistema.
e) Adicionar CO(g) ao sistema.
CO( g ) H2O( g ) CO2( g ) H2( g )
3) O equilibrio gasoso representado pela
equao .
N2( g ) O2( g ) 2 NO( g ) 88 kf
A deslocado no sentido de formao de
NO(g), se .
a) a presso for abaixada.
A presso no desloca o equilibrio,
pois no ha variao de volume
b) N2 for retirado.
A retirada do N2 desloca o equilibrio
no mesmo sentido do N2, isto e, para
a esquerda.
c) a temperatura for aumentada.
A reao e ENDOTARMICA no sentido
DIRETO, sendo favorecida com o aumento
da temperatura
d) for adicionado um catalisador solido
ao sistema
O CATALISADOR no desloca o
equilibrio, apenas diminui a energia
de ativao da reao, nos dois sentidos.
e) o volume do recipiente for diminuido
4) Nitrognio e hidrognio reagem para
formar amonia segundo a equao.
Se a mistura dos trs gases estiver em
equilibrio, qual o efeito, em cada situao,
sobre a quantidade de amonia, se provocar
N2( g ) 3 H2( g ) 2 NH3( g ) 22 kcal
N2( g ) 3 H2( g ) 2 NH3( g ) 22 kcal
I. Compresso da mistura.
4 volumes 2 volumes
aumenta
II. Aumento de temperatura.
EXO
ENDO
diminui
III. Introduo de hidrognio.
aumenta
a) aumenta, aumenta, aumenta.
b) diminui, aumenta, diminui.
c) aumenta, aumenta, diminui.
d) diminui, diminui, aumenta.
e) aumenta, diminui, aumenta.
A o caso especial de
equilibrio quimico
em que aparecem ions
Cr2O7
2 H
2

H2O 2 CrO4
2

Nos equilibrios ionicos, tambem so
definidos um
grau de ioni:ao ( - )
e uma
constante de equilibrio ( Ki )
Onde . ni e o numero de mols dissociados
n e o numero de mols inicial
-
n i
n

Para a reao.
HCN
(aq)
H

(aq)
(aq)
CN

Ki
[ H ] CN ]
[ HCN ]

1) X, Y e Z representam genericamente
trs acidos que, quando dissolvidos
em um mesmo volume de agua, a
temperatura constante, comportam-se
de acordo com a tabela.
mols dissolvidos
mols ioni:ados
X
Y
Z
2
1
5
2
7
1
Analise as afirmaes, considerando os
trs acidos.
I. X representa o mais forte
II. Z representa o mais fraco
III. Y apresenta o maior grau de ioni:ao
X

2
2
,1
1
-
-
-
Y Z

7
1
,7
7
-
-
-

1
5
,2
2
-
-
-
mols dissolvidos
mols ioni:ados
X
Y
Z
2
1
5
2
7
1
-
ni
n

grau de ioni:ao
Esta(ao) correta(s).
a) Apenas I.
b) Apenas II.
c) Apenas III.
d) Apenas I e II.
e) I, II e III.
I. X representa o mais forte
II. Z representa o mais fraco
III. Y apresenta o maior grau de ioni:ao
1 -
7
-
2
-
X Y Z
02) (FUVEST-SP) Areao H
3
C - COOH H
+
+ H
3
C - COO
tem Ka 1,8 x 10
Dada amostra de vinagre foi diluda com gua at se obter uma soluo de H+]
1,0 x 10 mol/L
- 5
- 3
Nesta soluo as concentraes em mol/L de CH3COO e de CH3COOH so,
respectivamente, da ordem de:
-
-
a) 3 x 10 e 5 x 10 .
- 1 - 10
b) 3 x 10 e 5 x 10 .
- 1 - 2
c) 1 x 10 e 5 x 10 .
- 3 - 5
d) 1 x 10 e 5 x 10 .
- 3 - 12
e) 1 x 10 e 5 x 10 .
- 3 - 2
H ] 1,0 x 10
+ - 3
CH3COO ] 1,0 x 10
- 3
-
Ki
H ]
+
CH3COO ]
-
CH3COOH ]
1,8 x 10
- 5

1,0 x 10
- 3
1,0 x 10
- 3
x
CH3COOH ]
CH3COOH ]

1,0 x 10
- 3
1,0 x 10
- 3
x
1,8 x 10
- 5

5,0 x 10
- 2
LEI DADILUIODE OSTWALD
uma lei que relaciona o grau de ionizao com o
volume (diluio) da soluo
Para a reao: HA
(aq)
H
+
+
(aq) (aq)
A
-
Ki
H ] A ]
HCN ]
+ -
incio
reage / produz
equilbrio
]
0,0 0,0
-
ni
n

n
-
n
-
n
n - - n
-
n
-
n
-
V
-
n
-
n
V V

-
n
-
n
V V
x
n ( 1 - )
-
V
n ( 1 - )

-
n
-
n
V V
x
-
V
n ( 1 - )
x
Ki
2
-
2
1 - -
para soluo de grau
de ionizao pequeno
Ki
2 -
2
A uma lei que relaciona
o grau de ioni:ao
com o volume (diluio) da soluo
Ki
2
-
2
1
-
para soluo de grau
de ioni:ao pequeno
Ki
2
-
2
Para a reao: HA
(aq)
H
+
+
(aq) (aq)
A
-
Ki
H ] A ]
HCN ]
+ -
incio
reage / produz
equilbrio
]
0,0 0,0
-
ni
n

n
-
n
-
n
n - - n
-
n
-
n
-
V
-
n
-
n
V V

-
n
-
n
V V
x
n ( 1 - )
-
V
n ( 1 - )

-
n
-
n
V V
x
-
V
n ( 1 - )
x
Ki
2
-
2
1 - -
para soluo de grau
de ionizao pequeno
Ki
2 -
2
DEMONSTRAODAFRMULA
1) Uma soluo ,1 mol / L de um
monoacido esta 4, ioni:ada. A
constante de ioni:ao desse acido e.
2
,1 mol/L
-
4 ,4 4, . 1
1, . 1 mol/L
2
2
Ki
2
-
2

2
1, . 1
2
x ( 4 x 1 )
2
Ki 1, . 1
2
x
16 x 1
4
Ki 16 x 1
6
1,6 x 1
5
a) 1,6 x 1
b) 1,6 x 1
c) 3,32 x 1
d) 4, x 1
e) 3, x 1
3
5
6
5
5
2) A constante de ioni:ao de um
acido HX, que se encontra ,1
dissociado, vale 1 .
A molaridade desse acido, nessas
condies e .
11
Ki
2
-

2
Ki
2
-

,1 ,1
11
1

1, . 1
5

2 11
1
2 x
5
( 1 )
1
1
2

11
1
1
1
2

1
1 ,1 M
a) 1
b) ,1
c) 1
d) ,1.
e) 1,.
11
5
3) O grau de dissociao ionica do
hidroxido de amonio em soluo
2 mol/L e ,283 a 2SC.
A constante de ioni:ao da base,
nesta temperatura, e igual a.
2
2, mol/L
-

,283 ,283 2,83 . 1
3
Ki
2
-
2

2
2,
x ( 2,83 x 1 )
3
Ki 2 x 8 x 1
6
Ki 16 x 1
6
1,6 x 1
5
a) 1,6 x 1
b) 1, x 1
c) 4, x 1
d) 4, x 1
e) 1,6 x 1
5
3
3
2
1
Medidas experimentais de
condutibilidade de
corrente eletrica mostram que
a agua, pura ou quando usada
como solvente, se
ioni:a fracamente, formando o
equilibrio ionico.
H H2O
( )

(aq)
+
(aq)
OH

H H2O
( )

(aq)
+
(aq)
OH

A constante de equilibrio sera.
Ki
[ H ] [ OH ]
[ H2O ]

como a concentrao da agua
e praticamente constante,
teremos.
Ki [ H ] [ OH ]
[ H2O ]

PRODUTO IONICO
DA AGUA
( Kw )
Kw
14
A 25SC a constante 'Kw` vale
1 mol/L

14
[ H ] [ OH ]

ento
1

14
[H ]
[OH ]

1
1) Um alvefante de roupas, do tipo
' agua de lavadeira ', apresenta
[ OH ] aproximadamente igual a
1, x 1 mol/L. Nessas condies,
condies, a concentrao de H sera
da ordem de.

[ H ]

[ OH ]
-
1 M
4
Kw
1 M
14

4
1
[H ]

14
1
4
1
[H ]

1
1 mol/L
a) 1
b) 1
c) 1
d) 1
e) :ero.
14
1
2
3
Em agua pura a concentrao hidrogenionica [H
] e igual a concentrao hidroxilionica [OH ],
isto e, a 25SC, observa-se que.

7
[H ] [OH ]

1

Nestas condies di:emos que
a soluo e
' NEUTRA '
As solues em que
[H ] ~ [OH ]
tero caracteristicas
ACIDAS

1 mol/L
[ H ]
[ OH ]

~
7
1 mol/L
7
nestas solues teremos
As solues em que
[H ] [OH ]
tero caracteristicas
BASICAS

1 mol/L ~
[ H ]
[ OH ]

7
1 mol/L
7
nestas solues teremos
1) Observando a tabela abaixo, podemos
afirmar que entre os liquidos citados
tem(m) carater acido apenas.
Liquido
Leite
Agua do mar
Coca-cola
Cafe preparado
Lagrima
Agua de lavadeira
1
7
1
7
1
8
1
3
1
5
1
12
[ H ] [ OH ]
+
-
1
7
1
7
1
6
1
- 11
1
9
1
2
a) O leite e a lagrima.
b) A agua de lavadeira.
c) O cafe preparado e a coca-cola.
d) A agua do mar e a agua de lavadeira.
e) A coca-cola.
Como os valores das concentraes
hidrogenionica e oxidrilionica
so pequenos, e comum representa-las na forma
de logaritmos e,
surgiram os conceitos de
pH e pOH
pH
pOH

log [ H ]
log [ OH ]

Na temperatura de 25SC
Em solues neutras
pH pOH 7
Em solues acidas
pH 7 pOH ~ 7 e
Em solues basicas
pH ~ 7 pOH 7 e
Podemos demonstrar
que, a 25SC,
e em uma mesma soluo
pH pOH 14
1) A concentrao dos ions H de uma
soluo e igual a ,1. O pH desta
soluo e.
a) 1.
b) 2.
c) 4.
d) 1.
e) 14.
pH log [ H ]

[ H ]
+
,1 mol/L 1 mol/L
4
log 1
4
x
( 4 ) log 1
x
4 1 4
pH
pH
pH pH
2) A concentrao hidrogenionica de uma
soluo e de 3,45 x 1 ions g/L. O
pH desta soluo vale.
11
Dado. log 3,45 ,54
a) 11.
b) 3.
c) 3,54.
d) 5,4.
e) 1,46.
[ H ]

3,45 x 1
11
pH log

pH
log 3,45
11
log 1
[ ]
,54 11
[ H ] (3,45 x 1 )
11
pH

[ ]
11 ,54
pH
1,46
3) Considere os sistemas numerados (25SC)
pH 6,
Saliva
5
pH 8,5
Sal de frutas 4
pH 8,
Clara de ovos
3
pH 6,8
Leite 2
pH 3,
Jinagre
1
A respeito desses sistemas, NO podemos
afirmar.
a) So de carater basico os sistemas 3 e 4.
Jerdadeiro pois, possuem pH ~ 7
b) O de maior acide: e o numero 1.
Jerdadeiro pois, possui o menor pH
c) O de numero 5 e mais acido que o de
numero 2.
Jerdadeiro pois, o 5 possui pH menor
que 2
d) O de numero 1 e duas ve:es mais acido
que o de numero 5.
1 tem pH 3
5 tem pH 6
1
[ H ]
[ H ]

6
1
3

o 3 e 1 ve:es mais acido do
que 5, ento e FALSO

1
6
1
3
1
3
e) O de menor acide: e o sal de frutas.
Jerdadeiro pois, possui o maior pH
12) (UPE-24-Q1) Na tabela, ha alguns
sistemas aquosos com os respectivos
valores aproximados de pH, a 25SC.
pH 3, vinagre
saliva
limpa - forno
pH 8,
pH 13,
pH 9,
pH 1,
agua do mar
suco gastrico
Considerando os sistemas aquosos da
tabela, e correto afirmar que.
a) O vinagre e trs ve:es mais acido que o
suco gastrico.
[H ]

1
3

o vinagre e 1 ve:es menos acido
do que suco gastrico
pH 3, vinagre
pH 1, suco gastrico
[H ]

1
1
vinagre
suco gastrico
1
3
1
1
1
2
b) No vinagre, a concentrao de ions
H3O e cem mil ve:es maior que a
da saliva.

pH 3, vinagre
saliva pH 8,
[H ]

1
3
[H ]

1
8

vinagre
saliva
1
3
1
8
1
5
o vinagre e 1 ve:es mais acido
do que a saliva,
JERDADEIRO
e) O suco gastrico constitui um sistema
aquoso fracamente acido.
c) A agua do mar e menos alcalina que a
saliva e mais acida que o vinagre.
d) O sistema aquoso limpa-forno e o que
contem o menor numero de mols de
oxidrila por litro.
saliva pH 8,
pH 3, vinagre
pH 9, agua do mar
limpa - forno pH 13,
pH 1, suco gastrico