Seminario Tema 3:

Solidificacin-Difusin

SOLIDIFICACIN. Problema 1
Calcular el tamao del radio crtico y el nmero de tomos de hierro se requieren para formar un ncleo estable cuando: a) Nuclea homogneamente. b) Se impulsa la nucleacin heterognea con un subenfriamiento de 25 C. c) Adems sabemos que el hierro fundido lquido tiene una densidad de 7,65 g/cm3, inmediatamente despus de la solidificacin se determina que la pieza slida tiene una densidad de 7,71 g/cm3. Determina el cambio volumtrico porcentual ocurrido durante la solidificacin. Se expande o se contrae durante la solidificacin?

Datos: Tf = 1538 C; Hf = 1737 J/cm3; = 204 erg/cm2; a(BCC) = 0.293 nm.

SOLIDIFICACIN. Problema 1
Calcular el tamao del radio crtico y el nmero de tomos de hierro se requieren para formar un ncleo estable cuando: a) Nuclea homogneamente.
Datos: Tf = 1538 C; Hf = 1737 J/cm3; = 204 erg/cm2; a(BCC) = 0.293 nm. a) r* = (2 Tf ) / Hf T; T = 0,2 Tf = 0.2 (1538 + 273) K; 1 J = 107 erg r* = (2 Tf ) / (Hf 0,2 Tf ) = 204 10-7 J/cm2 / 0,1 *1737 J/cm3 = r* = 1,17 10-7 cm = 1,17 nm V* = 4/3 (r*)3 = 6,708 nm3 V celdilla = a3 = 0,025 nm3 N celdillas = V* / V celdilla = 268,3 celdillas N (tomos de Fe) = N celdillas * n (BCC) = 536,6 537 tomos

SOLIDIFICACIN. Problema 1
Calcular el tamao del radio crtico y el nmero de tomos de hierro se requieren para formar un ncleo estable cuando:

b )Se impulsa la nucleacin heterognea con un subenfriamiento de 25 C.

Datos: Tf = 1538 C; Hf = 1737 J/cm3; = 204 erg/cm2; a(BCC) = 0.293 nm. b) r* = (2 Tf ) / Hf T; T = T2 T1 = 25C = 25 K;

1 J = 107 erg

r* = (2 x 204 10-7 J/cm2 x 1811 K) / (1737 J/cm3 x 25 K) = r* = 1,923 10-6 cm = 19,23 nm V* = 4/3 (r*)3 = 29786,98 nm3 V celdilla = a3 = 0,025 nm3 N celdillas = V* / V celdilla = 1191479,2 celdillas N (tomos de Fe) = N celdillas * n (BCC) = 2382958,4 2382959 tomos

SOLIDIFICACIN. Problema 1
Comparacin de los tamaos de los radios crticos y el nmero de tomos de hierro se requieren para formar un ncleo estable en las siguientes condiciones:

Nucleacin Homognea Heterognea

T (K) 362,2 25

Radio crtico (nm) 1.17 19.23

Volumen crtico (nm3) 6,708 29786,98

tomos 536,6 2382958,4

SOLIDIFICACIN. Problema 1
c) Adems sabemos que el hierro fundido lquido tiene una densidad de 7,65 g/cm3, inmediatamente despus de la solidificacin se determina que la pieza slida tiene una densidad de 7,71 g/cm3. Determina el cambio volumtrico porcentual ocurrido durante la solidificacin. Se expande o se contrae durante la solidificacin?

Fe (liquido, =7,65 g/cm3) => Fe (solido, =7,71 g/cm3) = M / V; Msol = Mliq

V / V = (Vsol Vliq) / Vliq = [(Msol/sol) - (Mliq/liq)]/(Mliq/liq) V / V = [(1/sol) - (1/liq)]/(1/liq) = (liq - sol)/sol V / V = (7,65 7,71)/ 7,71 = - 7,78 10-3 = -0,778% Durante la solidificacin se produce una contraccin de volumen del 0,778%.

SOLIDIFICACIN. Problema 2
Durante la solidificacin heterognea del nquel con un subenfriamiento de 100C, se calcula que en un ncleo crtico se concentran 12475 tomos. Calcular la temperatura de fusin del nquel. A partir de esa temperatura de fusin, calcular el subenfriamiento requerido para que se produzca la nucleacin homognea.

Datos: HS = 2756 J/cm3, = 255 erg/cm2, FCC (a= 3.524 )

SOLIDIFICACIN. Problema 2
N (tomos de Ni) = 12475 N celdillas = N (tomos de Ni) / n (FCC) = 12475/4 = 3118.75 celdillas N celdillas = V* / V celdilla, el volumen de ncleo crtico: V* = N celdillas x V celdilla = 3118.75 x (3.524 10-8 cm)3 = 1.3648 10-19 cm3

V* = 4/3 (r*)3 r* = 3.19 10-7 cm

Radio crtico

r* = (2 Tf ) / Hf T; Tf = r* Hf T / 2 = 1726 K = 1453 C El subenfriamiento homogneo T = 0.2Tf(K) = 345.2 K

SOLIDIFICACIN. Problema 3
Calcular la energa necesaria para obtener 500 g de zinc fundido a 500C, partiendo de zinc a 30C. Datos: Tf = 419.4C; Hs = 7190 J mol-1; MZn = 65.37g/mol. cZn(sol) = 24.13 J mol-1/C; cZn(liq) = 29.89 J mol-1/C;
Q1 = (m/ MZn ) * cZn(sol) * (T2 T1) = 71869,53 J Q2 = (m/ MZn ) * Hs = 54994,65 J Q3 = (m/ MZn ) * cZn(liq) * (T3 T2) = 18426,91 J Qtotal = Qi = Q1 + Q2 + Q3 = 145 291 Julios

DEFECTOS PUNTUALES
NMERO DE VACANTES EN EQUILIBRIO:

Q NV = N exp kT
N: n total de posiciones reticulares del cristal ideal Q: energa de activacin (necesaria para la creacin de una vacante) T: temperatura absoluta (K) k: Constante de Boltzmann k = 1.38 10-23 J/tomoK k = 8.62 10-5 eV/tomoK Para magnitudes molares:

Nv/N0 = exp (-H/RT)

VACANTES. Problema 4
Calcular la fraccin de vacantes en el cobre en equilibrio a 25C, 600C y 1000C. Expresar tambin la concentracin de vacantes como n de vacantes por cm3, sabiendo que el cobre tiene estructura FCC con parmetro de red a = 3.6151 . Datos: Tf = 1085C, Q = 0.9 eV/at, k = 8.62 10-5 eV/at-K. NV = N exp (-Q/kT) A 25C = 298 K NV/N = exp (-Q/kT) = exp [(-0.9 eV/at)/(8.62 10-5 eV/at-K)(298K)] NV/N = 6.079 10 -16 N = tomos/cm3 = (4 tomos/celda)/(3.6151 10-8 cm)3 = 8.46 1022 at/cm3 Vacantes/cm3 = N*6.079 10 -16 = 5.14 107 vac/cm3 Fraccin de vacantes NV/N = exp (-Q/kT)

VACANTES. Problema 4

T (C) 25 600 1000

T (K) 298 873 1273

NV/N 6.079 10-16 6.397 10-6 2.742 10-4

NV (vac/cm3) 5.14 107 5.41 1017 2.32 1019

VACANTES. Problema 5
Determinar el nmero de vacantes por cm3 necesario para que la densidad del hierro- sea de 7.87 g/cm3, tal como se recoge en las tablas para 20C. A qu temperatura se debe tratar para lograr ese resultado? DATOS: estructura Fe BCC , radio atmico Fe 0.124 nm, masa atmica Fe: 55.85 g/mol, Q = 1.5 eV/at.

VACANTES. Problema 5
Fe- (BCC) n = 2 a = 4R/3 = 4 (0.124 nm) / 3 = 0.2863 nm = 2.863 10-8 cm Calculamos densidad terica: = (n PA)/(Vc Na) = (2 at 55.85 g/mol)/[(2.863 10-8 cm)3 6.023 1023 at/mol] = 7.9 g/cm3 Calculamos el nmero de tomos reales en la celdilla: n = ( Vc Na)/Pa = [7.87g/cm3 (2.863 10-8cm)3 6.023 1023 at/mol]/ 55.85 g/mol n = 1.99 at N de vacantes en la celdilla nv = 2-1.99 = 0.01 N de vacantes por cm3 Nv = 0.01/ (2.863 10-8cm)3 = 4.26 1020 vac/cm3

VACANTES. Problema 5
Calculamos la temperatura Nv = N exp (-Q/kT) Datos: T = ? C, Q = 1.5 eV/at, k = 8.62 10-5 eV/at-K. Nv/N = exp (-Q/kT) ln (Nv/N) = -Q/kT

T = -Q/[k ln (Nv/N)] = 1.5 eV/at / [8.62 10-5 eV/at-K ln(4.261 1020/8.522 1022) T = 3284.3 K = 3011.3 C Tf = 1536.5 C

Nmero de posiciones reticulares por cm3 N = 2/ (2.863 10-8cm)3 = 8.522 1022 at/cm3

DIFUSIN. Problema 6
Una tubera de 3 cm de dimetro conduce un gas que contiene 0.5 1020 tomos de N / cm3 a un lado de una membrana de Hierro de 0.001 cm de espesor. El gas es continuamente introducido en la tubera y en el otro lado de la membrana contiene 1018 tomos de N / cm3. Calcular el nmero total de tomos de N que pasan a travs de la membrana de Fe a 700C si el coeficiente de difusin para el N en el Fe es de 4 10-7 cm2/s.

0.5 1020 tomos de N/cm3

x = 0.001cm

1.0 1018 tomos de N/cm3

DIFUSIN. Problema 6
J = - D (C / x) = - D (C2-C1) / x D = D0 exp (-Q / RT) = 4 10-7 cm2/s J = - 4 10-7 cm2/s [(1018 0.5 1020) at de N/cm3]/0.001 cm = J = 19.6 1015 tomos de N/cm2-s J = /A = J*A = J*r2 = 1.385 1017 tomos de N/s

DIFUSIN. Problema 7
Se realiza un proceso de carburizacin en un acero con 0.10% de C introduciendo 1.0 % C en la superficie a 980C. Calcular el contenido en carbono a 0.01 cm, 0.05 cm y 0.1 cm por debajo de la superficie despus de haber transcurrido una hora. Datos: Fe a 980C es Fe- (FCC)

DIFUSIN. Problema 7
Utilizamos como solucin a la 2 Ley de Fick:

C0 = 0.10 % CS = 1.0 % t = 1 h = 1*3600 = 3600 s Calculamos el coeficiente de difusin: D = D0 exp (-Q/RT) = 0.23 cm2/s exp(-32900 cal/mol/(1.987cal/mol-K 1253K)) D = 4.19 10-7 cm2/s x = 0.01 cm 0.05 cm 0.1 cm

DIFUSIN. Problema 7
Sustituyendo:

(C x- 0.1)/(1-0.1) = 1 erf (0.01 cm/2 (4.19 10-7 cm2/s 3600s)) (C x- 0.1)/(1-0.1) = 1 erf (0.1285) Z = 0.1285 erf (Z) = 0.144

Cx = (1-0.144)*(1-0.1) +0.1 = 0.87% C

DIFUSIN. Problema 7
x (cm) 0.01 0.05 0.1 Cx (%C) 0.87 0.43 0.18
%C 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 Distancia a la superficie (cm)

DIFUSIN. Problema 8
Hemos encontrado que se necesitan 10 h para producir la difusin de C 0.1 cm en la superficie de un acero a 800C. Qu tiempo se necesitara para conseguir la misma profundidad de C a 900C?

x1/2(2D1t1) = x2/2(2D2t2) D 2 t 2 = D 1t 1 t2 = 2.68 h

x2 = x2

Do exp (-Q/RT2) t2 = Do exp (-Q/RT1) t1

DIFUSIN. Problema 9
Una manera de construir transistores, que amplifiquen la seal elctrica, consiste en difundir tomos de impureza en un material semiconductor como el silicio. Suponer que una galleta de Si de 0.1 cm de espesor, que originariamente contiene un tomo de fsforo por cada 10 millones de tomos de Si, es tratada para que contenga 400 tomos de P por cada 10 millones de tomos de Si en la superficie. Calcular el gradiente de concentracin en (a) % de tomos/ cm y (b) tomos/cm3/cm. El parmetro reticular del Si cbico es 5.4307 .

DIFUSIN. Problema 9
(a) Gradiente de Concentracin en % de tomos/ cm

ci

1 at P = 7 100 = 10 5 % at P 10 at Si 400 at P = 7 100 = 4 10-3 % at P 10 at Si

c (10-5 - 4 10-3 ) % at P = = 0.0399 % at P/cm 0.1 cm x

DIFUSIN. Problema 9
(b) Gradiente de Concentracin tomos/cm3/cm. El Si cristaliza en el sistema cbico del diamante (DC) con 8 tomos por celdilla. El volumen de la celdilla unidad: Vc = (5.4307 10-8 cm)3 = 1.6 10-22 cm3 Entonces 107 tomos ocuparn: 2 10-16 cm.

ci = cs =

1 at P 2 10 16 cm 400 at P 2 10 16 cm (5 10
15

= 5 10 = 2 10
18

15

at P cm 3 at P cm 3 10
19

18

c = x

2 10 0.1cm

at P cm 3 = 1.995

at P cm 3 - cm