Tecno Agua

EVALUACIN DE TECNOLOGAS POTENCIALES DE REDUCCIN DE LA CONTAMINACIN DE LAS AGUAS DE CANARIAS
PROYECTO TECNOAGUA. INFORME FINAL
Octubre de 2011
Proyecto realizado por la Universidad de La Laguna incluido en la Red de Excelencia de Energa, Agua y Medio Ambiente promovida por el Instituto Tecnolgico de Canarias, S. A.
Departamento de Ingeniera Qumica y Tecnologa Farmacutica Lnea de Investigacin en Tratamiento y Reutilizacin de Aguas Residuales
EVALUACIN DE TECNOLOGAS POTENCIALES DE REDUCCIN DE LA CONTAMINACIN DE LAS AGUAS DE CANARIAS (TECNOAGUA)
PARTICIPANTES EN EL PROYECTO
Coordinador Investigador Principal del Proyecto Sebastin Delgado Daz rea: Ingeniera Qumica Centro: Universidad de La Laguna Facultad de Qumica Avda. Astrofsico Francisco Snchez, s/n. 38200. La Laguna. Santa Cruz de Tenerife e-mail: sdelgado@ull.es Grupo redactor del Proyecto Enrique Gonzlez Cabrera rea: Ingeniera Qumica Centro: Universidad de La Laguna Aurora Martn Calero rea: Qumica Analtica Centro: Universidad de La Laguna Grupos de investigacin participantes en el Proyecto Grupo: Tratamiento y Reutilizacin de aguas rea: Ingeniera Qumica Centro: Universidad de La Laguna Investigadores Principales: Sebastian Delgado Daz y Fernando Daz Gonzlez Grupo: Qumica Analtica Agroalimentaria y Medioambiental Area: Qumica Analtica Centro: Universidad de La Laguna Investigador Principal: Venerando Gonzlez Daz Grupo: Recursos de Suelos y Aguas rea: Edafologa y Geologa Centro: Universidad de La Laguna Investigadores Principales: Maria Luisa Tejedor Salguero y Jos Manuel Hernndez Moreno Grupo: Laboratorio de Fsica Mdica y Radiactividad Ambiental de La Laguna. rea: Medicina Fsica y Farmacologa Centro: Universidad de La Laguna Investigador Principal: Jos Hernndez Armas Grupo: Instituto Universitario de Enfermedades Tropicales y Salud Pblica de Canarias rea: Ecologa, Gentica y Parasitologa Centro: Universidad de La Laguna Investigador Principal: Basilio Valladares Hernandez Grupo: Fotoqumica Aplicada rea: Qumica Inorgnica, Ingeniera Qumica Centro: Universidad de La Laguna Investigador Principal: Pedro Esparza Ferrera Grupo: Toxicologa Alimentaria y Medioambiental rea: Toxicologa Centro: Universidad de La Laguna Investigador Principal: Arturo Hardisson de la Torre
II
Grupo: Departamento de Agua-Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC) rea: Tratamiento y calidad de las Aguas Centro: Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC) Investigador Principal: Baltasar Peate Surez Grupo: Fundacin Centro Canario del Agua Area: Postratamiento de aguas desaladas y desalacin Centro: Fundacin Centro Canario del Agua Investigador Principal: Manuel Hernndez Surez Grupo: Anlisis Qumico Medioambiental Area: Qumica Analtica Centro: Universidad de Las Palmas de Gran Canaria Investigador Principal: Jos Juan Santana Rodrguez Este proyecto ha sido financiado por el Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC) dentro del Programa de Redes de Excelencia.
III
AGRADECIMIENTOS A todas aquellas personas que han contribuido a la redaccin del presente informe, de modo especial a: D. Mariano de Len Reyes, Director General de Aguas del Gobierno de Canarias, por su inestimable apoyo y el inters mostrado en los resultados de este proyecto. Asimismo, a D. Carlos Soler Liceras, D. Santiago Brouard, D. Pedro Caldern y D. Juan Carlos Ibrahim Perera, Jefes de distintos Servicios de la Direccin General de Aguas, por su asesoramiento en materia de gestin y planificacin de recursos hdricos en el archipilago. Da. M Luisa Pita Toledo y Da. Macrina Martn Delgado, Jefa del Servicio y Tcnica del Servicio, respectivamente, de Sanidad Ambiental de la Direccin General de Salud Pblica de Canarias, por su contribucin a identificar aquellos contaminantes de mayor importancia para la salud humana. D. Jos D. Fernndez Bethencourt, Gerente del Consejo Insular de Aguas de Tenerife, y a todo su equipo tcnico, Da. Isabel Farrujia de la Rosa, D. Juan Jos Braojos Ruiz y D. Jos Lorenzo Garca Bermejo, por su colaboracin en el establecimiento de aquellos aspectos prioritarios a analizar en las soluciones tecnolgicas propuestas. D. Escolstico Aguiar Gonzlez, Gerente de Balsas de Tenerife (BALTEN), por haber aportado su gran experiencia en la gestin de recursos hdricos no convencionales, especialmente en desalinizacin de aguas subterrneas salobres y reutilizacin de aguas regeneradas. D. Alfredo Gutirrez Zavala, Director General de la Empresa Mixta de Aguas de Santa Cruz de Tenerife S.A. (EMMASA), por la informacin suministrada sobre los problemas de calidad que afectan al municipio de Santa Cruz de Tenerife. D. Jos Luis Guerra Marrero y D. Enrique Moreno Deus, Gerente y Jefe de Servicio de Planificacin y Coordinacin, respectivamente, del Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria por su continua disponibilidad para atender cualquier consulta en relacin a la gestin de las aguas en Gran Canaria. D. Rafael Snchez Ramrez, Gerente de la Macomunidad del Sureste de Gran Canaria, por haber facilitado la visita a sus instalaciones y el inters mostrado en los resultados de este proyecto. D. Jos Manuel Quintero Gutirrez, Gerente del Consejo Insular del Hierro, por su disponibilidad y la informacin suministrada. Da. Beatriz Surez Sosa y D. Domingo Montaez Montaez, Gerente y Tcnico de Recursos y Cauces, respectivamente, del Consejo Insular de Fuerteventura, por haber puesto a disposicin del grupo redactor una gran cantidad de informacin y mostrar con todo detalle las principales instalaciones de la isla. D. Juan Jos Hernndez Duchamin, Gerente del Consejo Insular de Lanzarote, por haber documentado exhaustivamente las dificultades de gestin que presenta una isla con dficit hdrico natural. D. Juan Antonio Morales, Director del departamento de saneamiento y depuracin de la empresa Insular de Aguas de Lanzarote S.A. (INALSA), por la informacin suministrada sobre los sistemas de tratamiento de aguas residuales en la isla de Lanzarote. D. Julin Horcajada Oliva, Gerente del Consejo Insular Aguas de la isla de La Gomera, por la amplia y valiosa informacin suministrada.
IV
D. Merdeces Rodrguez Lpez, Gerente del Consejo Insular de Aguas de la isla de La Palma, por su colaboracin y disponibilidad. D. Jos Luis Prez Talavera, Director Tcnico de Explotaciones de SADYT, por su disponibilidad, su asesoramiento tcnico y su inestimable contribucin a orientar las lneas futuras de investigacin. D. Antonio Casaas Gonzlez, responsable comercial de Dow Water Solutions para Espaa y Portugal, por su asesoramiento en las tecnologas de membranas. D. Manuel Snchez Medina, Delegado para Canarias de ACCIONA AGUAS, por haber mostrado en detalle sus instalaciones y por contribuir de manera importante, mediante su visin y experiencia prctica, al establecimiento de los principales problemas de calidad en aguas desalinizadas. D. Gaspar Ponte Machado y D. Rafael del Castillo, Director Gerente y Resposable de abastecimiento, respectivamente, de la empresa Elctrica de Maspalomas S.A. (ELMASA), por su disponibilidad, la informacin suministrada y la explicacin de un sistema de gestin integral centrado en la minimizacin de prdidas. Da. Cristina Domnguez Conde y D. Alejandro Armas Daz, Tcnicos de la Oficina de Transferencia de Resultados de Investigacin (OTRI) de la Universidad de La Laguna, por su eficacia en la gestin del presente proyecto. Todos aquellos que han colaborado directa o indirectamente en la realizacin de este proyecto.
PRESENTACIN Las Redes de Excelencia Tecnolgica, promovidas por el Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC), son un nuevo instrumento que complementa las actuaciones en el sistema canario de la I+D+i. Permiten establecer sinergias entre los grupos canarios de I+D, promoviendo su participacin en proyectos conjuntos en reas de inters estratgico para Canarias. Las redes canarias de excelencia tecnolgica se apoyan en la experiencia de otras agrupaciones en red para investigacin en tecnologas de inters industrial, as como en los recientes informes de la Comisin Europea en relacin al futuro Instituto Europeo de Tecnologa (IET). En este marco se ha constituido la Red de Excelencia en Energa, Agua y Medioambiente, dentro de la cual el ITC propuso el proyecto Evaluacin de tecnologas potenciales de reduccin de la contaminacin de las aguas de Canarias (TECNOAGUA), con el objetivo de realizar un diagnstico de los principales problemas en cuanto a calidad de las aguas de abastecimiento y aguas residuales o depuradas en Canarias. El anlisis de los problemas de calidad en las aguas de Canarias se estableci desde una triple perspectiva: la de los organismos de planificacin hdrica (Consejos Insulares de Aguas), la de las empresas privadas del sector y la de los grupos de investigacin. Por ello, se hizo indispensable el encuentro entre representantes de los diversos organismos y empresas para establecer de manera conjunta los principales problemas a dar respuesta en prximas iniciativas de I+D+i en Canarias. Con objeto de alcanzar los objetivos propuestos se determin un plan de trabajo que comprenda tres fases: F.1) Diagnostico y priorizacin de los principales problemas del agua en Canarias mediante reuniones con entidades y empresas canarias para recopilar informacin regional del mximo de fuentes posibles, entre las que se incluyeron Direccin General de Aguas, Direccin General de Salud Pblica, Mancomunidades, Ayuntamientos y Consejos Insulares de Aguas, entre otras, sobre los problemas que plantea la calidad de las aguas y su orden de prioridad. Asimismo, se contempl una amplia recopilacin bibliogrfica de los problemas de calidad detectados en el sector. F.2) Propuesta y seleccin de alternativas viables desde el punto de vista tecnolgico. Para ello fue necesaria una revisin bibliogrfica sobre las tecnologas disponibles y su posible aplicacin en Canarias. F.3) Capacidad de los grupos de investigacin existentes para abordar los problemas detectados. Se analizaron las lneas actuales de investigacin en Canarias, su grado de desarrollo y su potencial, y se propusieron nuevas lneas orientadas a resolver tecnolgicamente los principales problemas planteados en las aguas de Canarias. En este informe final se recoge informacin actualizada sobre los principales contaminantes presentes en las aguas en Canarias, las tecnologas de eliminacin existentes a nivel mundial y la viabilidad de una posible implantacin de esas tecnologas en Canarias. Asimismo, las situaciones particulares que se han detectado para algunos contaminantes, que impiden la implantacin de las tecnologas convencionales, han servido como base para plantear nuevas lneas de investigacin a desarrollar en Canarias.
VI
RESUMEN EJECUTIVO El agua es un recurso natural indispensable para el bienestar humano y el desarrollo socioeconmico de Canarias. Sin embargo, la escasez natural de este recurso y la difcil gestin del mismo compromete el desarrollo sostenible de las islas. La sobreexplotacin del recurso hdrico tradicional de las islas, las aguas subterrneas, ha llevado a los acuferos a una situacin crtica, producindose en las ltimas dcadas un descenso drstico en la calidad y cantidad del recurso. Como consecuencia, en la mayora de las islas, con excepcin de La Gomera y La Palma, la utilizacin de recursos no convencionales como la desalinizacin de agua de mar y la reutilizacin de aguas regeneradas, se ha convertido en una prctica muy extendida y con un elevado nivel de aceptacin social. No obstante, las normativas vigentes para las aguas de abastecimiento a poblaciones (RD140/2003) y la reutilizacin de aguas depuradas con fines recreativos y agrcolas (RD 1620/2007) son muy exigentes en cuanto a calidad y seguridad sanitaria, lo que ha llevado a la bsqueda de tecnologas de tratamiento cada vez ms eficaces en la eliminacin de contaminantes. En este marco ha surgido el proyecto TECNOAGUA, en el que se propona realizar un diagnstico de los principales problemas en cuanto a calidad de las aguas en Canarias. En concreto, se pretenda evaluar las limitaciones o condicionantes para su uso o vertido final con garantas y plantear posibles tecnologas que den solucin a dichos problemas, de manera especfica en lo relacionado con parmetros de calidad fuera de rango normativo o contaminantes concretos catalogados y detectados en aguas de Canarias, basadas en informacin actualizada y respaldada por datos y resultados tcnicos contrastados y registrados. Las fuentes consultadas en este proyecto (bibliogrficas y entrevistas con entidades, empresas y grupos de investigacin) permitieron identificar los parmetros de calidad fuera de norma o preocupantes que limitan el uso de algunos tipos de agua en Canarias. Esta identificacin constituye un primer paso para una planificacin racional y priorizada de los estudios a realizar a nivel regional. Los contaminantes, agrupados por tipos de agua y origen, son: a) Aguas para consumo. Origen natural (pozos y galeras) Fluoruros Nitratos Cloruros Subproductos de desinfeccin (AHA y THM) Radioactividad b) Aguas para consumo. Origen desalinizacin Boro Postratamientos (correccin ndice de Langelier) c) Aguas para riego. Origen natural (pozos y galeras) ndice de adsorcin de sodio, conductividad elctrica, sodio d) Aguas depuradas/regeneradas ndice de adsorcin de sodio, conductividad elctrica, calidad biolgica Contaminantes emergentes En la Tabla I se muestran las principales conclusiones de este Proyecto, recogindose la prioridad que se le da a cada parmetro de calidad y el estado de desarrollo tecnolgico alcanzado tanto a nivel mundial como en Canarias.
VII
En funcin de los resultados obtenidos, cabra agrupar a los parmetros en tres grandes grupos. El primero lo constituiran aquellos que son considerados de inters por el elevado coste que su tratamiento supone, a pesar de que se dispone un elevado grado de desarrollo tecnolgico en Canarias. En este primer grupo estaran el boro, los postratamientos de desalacin, el cloruro y el sodio. El segundo grupo lo formaran aquellos parmetros cuyos procesos de tratamiento estn plenamente desarrollados a nivel internacional pero que no se han implantado totalmente a nivel regional. Los parmetros que se incluyen en este grupo son los fluoruros, los nitratos, los precursores de AHA y THM, y la calidad biolgica. Finalmente, se podra identificar un tercer grupo formado por aquellos contaminantes cuyo inters ha surgido en los ltimos aos y que a nivel regional se est todava analizando la situacin geogrfica y el alcance de la contaminacin. En este grupo aparecen la contaminacin por radioactividad y la presencia de contaminantes emergentes. Desde la ptica de las posibles lneas de investigacin a desarrollar, parece natural centrarse en los parmetros de los dos ltimos grupos descritos, que son aquellos cuyos procesos de tratamiento muestran un menor grado de implantacin tecnolgica en Canarias. Se puede concluir, de manera general, que los resultados alcanzados muestran la complejidad del problema y la necesidad de constituir grupos multidisciplinares de investigacin, en continuo contacto con las entidades pblicas y empresas privadas gestoras del recurso, como va para priorizar las lneas de trabajo futuras, en prximas iniciativas de I+D+i, desde los centros de investigacin de Canarias.
VIII
Tema x x x x x x x x x x x 2 x x x x x x 4 x x x x x x 4 9 6 9 x 4 9 x x x x x x 5 9 x 6 9 x x x x 6 9 9 9 2 3 3 3 3 x x x x 7 9 9 x x x 9 9 9 x x 10 7 4
GC LZ FU TF LG EH LP
Prioridad
Estadio I+D a nivel mundial*
Estadio del I+D a nivel de Canarias*
Fluoruros
Boro
Desalacin RO postratamiento
Cloruros
Sodio, SAR
Nitratos
Precursores de AHA y THM
IX
Calidad biolgica
Contaminantes emergentes
Radioactividad
*Evaluacin del estadio de I+D. 1=Seleccin del problema; 2=Recopilacin bibliogrfica; 3=Investigacin preliminar; 4=Investigacin avanzada; 5=Desarrollo de prototipos; 6=Investigacin a nivel industrial; 8=Comercializacin; 9=Mejoras sobre el desarrollo; 10=Problema considerado casi resuelto.
Tabla I. Priorizacin de los problemas de calidad de las aguas en Canarias y grado de Investigacin, Desarrollo e Innovacin.
PARTICIPANTES EN EL PROYECTO. II AGRADECIMIENTOS.................................................................................. IV PRESENTACIN. VI RESUMEN EJECUTIVO... VIII LISTA DE FIGURAS XIII LISTA DE TABLAS XVII 1. INTRODUCCIN.. 1.1. Panormica general de las aguas en Canarias 1.2. Recursos hdricos renovables 1.3. Recursos hdricos no convencionales 1.3.1 Desalinizacin de agua de mar o salobre 1.3.2 Reutilizacin de aguas depuradas 1.4. Referencias bibliogrficas 2. METODOLOGA.... 2.1. Confeccin del cuestionario 2.2. Realizacin de entrevistas 1 1 2 4 4 7 8 11 11 13
3. RESULTADOS... 15 3.1. Identificacin y priorizacin de parmetros de calidad 15 3.1.1 Aguas para consumo 15 3.1.2 Aguas para riego 17 3.1.3 Aguas depuradas/regeneradas17 3.2. Identificacin de otros parmetros no recogidos en la consulta 20 3.3. Conclusiones de la consulta realizada 21 ANEXO A- CUESTIONARIO. ANEXO B- FICHAS DE CONTAMINANTES................................................... B.1. Fluoruros B.2. Nitratos B.3. Cloruros B.4. Subproductos de desinfeccin (AHA y THM) B.5. Radioactividad B.5. Boro B.6. Remineralizacin de las aguas desalinizadas B.7. Salinidad de las aguas B.8. Contaminantes emergentes B.9. Reutilizacin de aguas residuales 23 33 35 61 77 99 125 133 153 165 185 225
LISTA DE FIGURAS Figura 1. Figura 2. Figura 3. Recursos de agua de Canarias (elaboracin propia) Consumos de agua en Canarias (elaboracin propia) Uso medio de agua por superficie en parcela segn tipos de cultivo (INE, 2008; SACT, 2004) Balance hdrico subterrneo de la isla de Tenerife (EGDHTF, 2008) Capacidad operativa de desalacin (m3/d) y porcentaje de desalacin por Comunidades Autnomas respecto al total desalado en Espaa. Datos correspondientes al ao 2009 (MMA, 2009) Capacidad de produccin y nmero de plantas instaladas en Canarias (Hernndez, 2006) Volumen reutilizado (m3/d) y porcentaje de volumen reutilizado frente a volumen depurado en Espaa. Datos correspondientes al ao 2008 (elaboracin propia a partir de INE, 2008) Volumen de aguas depuradas reutilizadas en Canarias (ISTAC, 2010) Consumos de aguas regeneradas. a) Espaa; b) Canarias (AQUAMAC II, 2008) Parmetros en aguas para consumo considerados como importantes. Origen natural Parmetros en aguas para consumo considerados como importantes. Origen agua de mar desalinizada Parmetros en aguas para consumo considerados como importantes. Transporte, almacenamiento y tratamiento Parmetros en aguas para riego considerados como importantes. Origen natural Parmetros en aguas para riego considerados como importantes. Origen agua de mar desalinizada Parmetros en aguas depuradas/regeneradas considerados como importantes. Tratamiento terciario Parmetros en aguas depuradas/regeneradas considerados como importantes. Transporte y almacenamiento 1 1
Figura 4.
Figura 5.
Figura 6.
Figura 7.
Figura 8.
Figura 9.
Figura 10.
16
Figura 11.
16
Figura 12.
17
Figura 13.
18
Figura 14.
18
Figura 15.
19
Figura 16.
19
Anexo B Figura B1. Distribucin mundial de poblaciones afectadas de forma endmica por fluorosis dental debida a un consumo de aguas subterrneas ricas en flor (> 1.5 mg F/l) Porcentaje por Islas de nios de 12 aos afectados por fluorosis dental
35
Figura B2.
36
XIII
Figura B3.
Mapa en el que se muestran los puntos en los que se supera la concentracin de 1.5 mg/l de F en la Isla de Fuerteventura Puntos en la Isla de La Palma en la que se supera la concentracin de 1.5 mg F/l Isolneas de fluoruros de las aguas subterrneas de Tenerife Puntos en la Isla de Gran Canaria en los que se supera la concentracin de 1.5 mg F/l Concentracin de nitratos en las aguas subterrneas y densidad de fertilizantes nitrogenados aplicados en los pases de la UE Isolneas de nitratos de las aguas subterrneas de Gran Canaria Isolneas de nitratos de las aguas subterrneas de Tenerife
40
Figura B4.
41
Figura B5.
42
Figura B6.
44
Figura B7.
62 65 66
Figura B8. Figura B9.
Figura B10. Isolneas de nitratos en el Valle de La Orotava: a) periodo 19901991; b) periodo 2002-2004 Figura B11. Esquema del proceso de electrodilisis reversible con la inversin de polaridad Figura B12. Fotografa de un mdulo de electrodilisis reversible. Planta de GE Water & Process situada en Safaria (Israel) Figura B13. Fotografa de una instalacin de desnitri-ficacin via biolgica. Arema, S.A Figura B14. Infraestructura de desalinizacin de aguas de mar y salobres en la isla de Tenerife Figura B15. Fotografa de la instalacin desalinizadora de Aripe Figura B16. Fotografa de la instalacin desalinizadora de el Reventn Figura B17. Mapa de concentraciones de cloruro en el agua subterrnea obtenido del proyecto SPA-15 (1975) Figura B18. Mapa correspondiente a la distribucin de cloruros en las aguas subterrneas de la isla de Fuerteventura Figura B19. Resumen grfico de presiones significativas sobre las aguas subterrneas de la isla de Fuerteventura (izquierda) y comparacin entre los datos de cloruros recogidos en el Plan Hidrolgico vigente (derecha) Figura B20. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de La Palma (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha) Figura B21. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de La Gomera (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha) Figura B22. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de El Hierro (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha)
66
69
69
70
73 73 73
81
81
82
83
84
85
XIV
Figura B23. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de Tenerife (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha) Figura B24. Isolneas de la concentracin de cloruro en la isla de Tenerife Figura B25. Evolucin de las captaciones de agua y la desalacin de agua en la isla de Gran Canaria en el perodo 1904-2004 Figura B26. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de Gran Canaria (izquierda) y mapa de la concentracin de cloruros (derecha) Figura B27. Infraestructura de desalacin de aguas salobres y de mar Figura B28. Evolucin de derivados del cloro a lo largo de la cloracin Figura B29. Esquema de formacin de los SPD Figura B30. Diagrama de flujo de la planta de smosis inversa de Fujairah, en Arabia Saudita. Cada bloque representa un paso de OI Figura B31. Fotografas de la planta de smosis inversa de Fujairah, en Arabia Saudita Figura B32. Diagrama de flujo de la planta de smosis inversa de Ashkelon, en Israel Figura B33. Fotografas de la planta de smosis inversa de Ashkelon, en Israel Figura B34. Complejo formado entre el cido brico y el grupo N-metil-Dglucamina de la resina Figura B35. Posible diseo de un proceso hbrido de OI y resinas de intercambio para la eliminacin de boro Figura B36. Diagrama de flujo del proceso hbrido intercambio inico-filtracin con membranas Figura B37. Expectativas de crecimiento en la capacidad de desalacin en el mundo Figura B38. Detalle del bastidor de membranas de smosis inversa. IDAM Las Palmas III Figura B39. Desaladora de Roque Prieto Figura B40. Relacin entre la dosificacin Ca(OH)2 y el aumento de pH en aguas desalinizadas para tres concentraciones de CO2 Figura B41. Proceso de remineralizacin con Ca(OH)2 y CO2 Figura B42. Proceso de remineralizacin de calcita de flujo ascendente y altura constante Figura B43. Distintas vistas de una planta de calcita de flujo ascendente y altura constante Figura B44. Distribucin de mundial de suelos afectados por salinidad Figura B45. Salinizacin severa del suelo en Dasht-e-Kavir, Irn
86 86
87
88 94 100 102
140
140
141 141
142
143
149
153
153 157
158 158
160
160 168 168
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Figura B46. Normas de Riverside Figura B47. Normas de L.V. Wilcox Figura B48. Riego por aspersin en Cape Town, Sudfrica Figura B49. Riego por goteo en Israel Figura B50. Fotografa de la planta de OI en Cuevas de Almanzora, Almera Figura B51. Fotografa de la planta de EDR en la isla baja, Tenerife Figura B52. Contenido en sodio en las aguas subterrneas de la isla de Tenerife Figura B53. Conductividad en las aguas subterrneas de la isla de Tenerife Figura B54. Contenido en sodio en las aguas subterrneas de la isla de Gran Canaria Figura B55. Conductividad de aguas subterrneas de la isla de Gran Canaria Figura B56. Composicin de los alquilfenoles etoxilados Figura B57. Ciclo de los contaminantes emergentes (CE-DE) limitado en relacin al origen y destino Figura B58. Resumen de las principales etapas que componen las metodologas de anlisis de CE-DE en muestras de agua Figura B59. Resumen de las principales etapas que componen las metodologas de anlisis de CE-DE en muestras de agua Figura B60. Factores que influyen en el rendimiento de eliminacin de las membranas de nanofiltracin Figura B61. Evolucin de la reutilizacin de aguas regeneradas en Tenerife. Periodo 1995-2005. Figura B62. Fotografas mediante SEM de 3 tipos de membranas: a) politer sulfona sulfonada; b) politer sulfona; c) acetato de celulosa......... Figura B63. Fotografa del mdulo de membranas de fibra hueca PURON Figura B64. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo A. A.1) Esquema convencional; A.2) Esquema convencional con filtracin granular; A.3) Esquema BRM Figura B65. Fotografa de la unidad de microfiltracin en Hoyo del Pozo Figura B66. Fotografa de la instalacin de smosis inversa en Hoyo del Pozo. Figura B67. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo B Figura B68. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo C.. Figura B69. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo D
170 171 172 173 179 179
180
180
181 181 193
194
199
200
216
230
233 234
241 242 242 243 243 244
XVI
LISTA DE TABLAS Tabla 1. Tabla 2. Recursos y consumos de agua en Canarias Recursos y consumos de agua en Canarias. Datos correspondientes al ao 2000 (Hernndez, 2000) Plantas de mayor capacidad de Canarias (Hernndez, 2006; EGDHGC, 2009) Capacidad de desalacin en Canarias segn tecnologas aplicadas. Datos correspondientes al ao 2006 (adaptada de Hernndez, 2006) Tratamientos terciarios en el sistema de reutilizacin planificada de Tenerife Distribucin de costes de aguas regeneradas en el Sur de Tenerife Tratamientos terciarios en Gran Canaria (Deniz et al., 2009; AQUAMAC II, 2008) Tratamientos terciarios en Lanzarote (adaptado de AQUAMAC II, 2008) Principales tratamientos terciarios en Fuerteventura Grado de conformidad de carga contaminante tratada y nmero de depuradoras con tratamiento secundario y avanzado por Comunidades Autnomas. Datos correspondientes a 2008. (MARM, 2009) Parmetros de calidad en aguas de consumo humano Parmetros de calidad en aguas blancas para riego Parmetros de calidad en aguas depuradas/regeneradas Organismos consultados Empresas consultadas Grupos de investigacin consultados Resumen de consultas realizadas Identificacin por parte de los agentes externos de otros parmetros no recogidos en la consulta inicial Identificacin por parte de los grupos de investigacin de otros parmetros no recogidos en la consulta inicial Priorizacin de parmetros de calidad en funcin de los resultados de las consultadas realizadas a los agentes externos (AG) y los grupos de investigacin (GI). El nmero indica la importancia relativa expresada en % 1
Tabla 3.
Tabla 4.
Tabla 5.
Tabla 6.
Tabla 7.
10
Tabla 8.
10 11
Tabla 9. Tabla 10.
12 16 16 17 17 18 18 19
Tabla 11. Tabla 12. Tabla 13. Tabla 14. Tabla 15. Tabla 16. Tabla 17. Tabla 18.
24
Tabla 19.
24
Tabla 20.
25
XVII
Anexo B Tabla B1. Tabla B2. Tabla B3. Contenido medio de fluoruros en distintos pases Valores de referencia para la contaminacin de fluoruro Evolucin de las concentraciones medias mximas de flor (mg/l) en los municipios de la Isla de Tenerife en el perodo 1984-2009 Evolucin de las concentraciones medias mximas de flor (mg/l) en los municipios de la Isla de Gran Canaria en el perodo 19842000 Ventajas e inconvenientes de la utilizacin de metodologas de membrana en la eliminacin del flor Principales caractersticas de las tecnologas de membranas para la eliminacin de flor Ventajas e inconvenientes de la utilizacin de tecnologas basadas en fenmenos de adsorcin en la eliminacin del flor Principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en fenmenos de adsorcin para la eliminacin de flor Principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en el intercambio inico para la eliminacin de flor Principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en fenmenos de coprecipitacin/coagulacin para la eliminacin de flor Principales tecnologas basadas en fenmenos de coprecipitacin/coagulacin Principales ventajas y limitaciones de las tecnologas ms conocidas y utilizadas para reduccin de flor en agua potable Calidad del agua antes y despus del tratamiento con EDR en dos plantas situadas en la isla de Tenerife Contenido en flor (mg/l) en el agua de alimentacin y producto en la planta EDR Aripe (Tenerife) Valores de referencia para la contaminacin de nitratos y nitritos Evolucin de las concentraciones medias de nitratos en las distintas masas de agua en Gran Canaria. Periodo 1971-2007 Datos de operacin de tres plantas de OI situadas en Miln, Italia. GE Water & Process Datos de operacin de tres plantas de EDR. GE Water & Process Resumen de las tecnologas disponibles para el tratamiento de nitratos Contenido en nitratos (mg/l) en el agua de alimentacin y producto en la planta EDR Aripe (Tenerife) 38 38
43
Tabla B4.
45
Tabla B5.
46
Tabla B6.
46
Tabla B7.
46
Tabla B8.
47
Tabla B9.
48
Tabla B10.
48
Tabla B11.
49
Tabla B12.
51
Tabla B13.
57
Tabla B14.
57 64
Tabla B15. Tabla B16.
65
Tabla B17.
68 69
72
Tabla B20.
74
XVIII
Tabla B21.
Calidad del agua antes y despus del tratamiento con EDR en dos plantas situadas en la isla de Tenerife Informacin Toxicolgica de los SPD Estndares y valores gua relativos a los SPD (mg/l) en diferentes pases Efectos bactericidas y remanentes de algunos tratamientos de aguas Cuadro comparativo de las principales caractersticas de desinfectantes Cuadro comparativo de las principales caractersticas de las tecnologas convencionales de potabilizacin de agua y sus limitaciones Volmenes de agua utilizados en la determinacin de radionclidos Comparacin de los mtodos de anlisis de boro Valores de referencia para la contaminacin de boro en aguas de consumo Demanda de agua para abastecimiento pblico (urbano y turstico) en funcin del origen del recurso Caractersticas tcnicas de las membranas de alto rechazo de boro en agua
95 105
108
Tabla B24.
117
Tabla B25.
117
Tabla B26.
118 130 135
Tabla B27.
136
Tabla B30.
137
Tabla B31.
139
Resinas comerciales selectivas al boro 142 Procesos de eliminacin de boro en la desalinizacin de agua de mar (concentracin de boro en agua de mar 4-5 mg/, temperatura 18-26 C) Ventajas y limitaciones de las segundas etapas de tratamiento ms habituales para la eliminacin del boro Efecto de distintos parmetros de operacin sobre la eliminacin de boro Composicin media de las aguas desalinizadas Principales plantas de desalacin por smosis inversa en Canarias. Consumo de reactivos qumicos e incremento inico de los principales procesos de remineralizacin Tcnicas de remineralizacin en las principales plantas de smosis inversa en Canarias
144
Tabla B34.
145
Tabla B35.
147 154 157
Tabla B36. Tabla B37. Tabla B38.
161
Tabla B39.
162
Clasificacin de la salinidad del agua 167 Superficie de regado afectada por salinizacin de los cinco pases con mayor riego y la estimacin mundial Valores gua para evaluar la el potencial de salinizacin y alcalinizacin de las aguas de riego
168
Tabla B42.
169
XIX
Clasificaciones de las aguas segn las normas Riverside Clasificacin de los cultivos en funcin de su tolerancia a la salinidad Clasificacin y uso de aguas salobres para riego Superficie regada afectada por salinidad (ECes>2 dS/m) Concentraciones de CE-DE en muestras de lodos Concentraciones de CE-DE en muestras de aguas residuales municipales, superficiales y potable Metodologas analticas para la determinacin cuantitativa de CEDE en muestras de lodos Algunos de los Seminarios, Comits y Evaluaciones a nivel internacional sobre los disruptores endocrinos en el perodo 19952001 Rendimiento de eliminacin de CE-DE mediante diferentes procesos de tratamiento Eliminacin de contaminantes emergentes en EDARs
170
174 176 182 196
Tabla B45. Tabla B46. Tabla B47. Tabla B48.
197
Tabla B49.
201
Tabla B50.
205
Tabla B51.
214 215
Tabla B52.
Tabla B53. Valores gua para evaluar la el potencial de salinizacin y alcalinizacin de las aguas de riego. Tabla B54. Principales parmetros qumicos de los distintos tipos de aguas utilizadas.
228
229
Tabla B55. Valores medios de los principales parmetros fsico-qumicos del agua regenerada...... Tabla B56. Valores de algunas caractersticas del agua de alimentacin y el efluente filtrado en diferentes sistemas de filtracin terciaria Tabla B57. Parmetros de diseo y operacin para diferentes sistemas de filtracin terciaria aplicados a la regeneracin de aguas residuales Tabla B58. Las plantas de mayor capacidad de tratamiento con tecnologa BRM. Tabla B59. Caractersticas generales de los procesos de membranas utilizados para la eliminacin de compuestos disueltos en aguas residuales
230
232 232 235
236
237 238
Tabla B60. Principales procesos de oxidacin avanzada. Tabla B61. Dosificacin de cloro necesaria para la desinfeccin en funcin de la procedencia del agua residual. Tabla B63. Dosificacin de ozono necesaria para la desinfeccin en funcin de la procedencia del agua residual y la calidad requerida. Tabla B64. Grupos de calidad de agua en funcin de los lmites bacteriolgicos establecidos en el RD 1620/2007
239
240
242
XX
Tabla B65. Caractersticas de los procesos en la lnea de regeneracin de aguas residuales en la EDAR de Hoya del Pozo. Tabla B66. Estimacin de costes de las lneas de tratamiento. Tabla B67. Tratamientos terciarios en el sistema de reutilizacin planificada de Tenerife Tabla B68. Distribucin de costes de aguas regeneradas en el Sur de Tenerife Tabla B69. Tratamientos terciarios en Gran Canaria Tabla B70. Tratamientos terciarios en Lanzarote Tabla B71. Principales tratamientos terciarios en Fuerteventura Tabla B72. Grado de conformidad de carga contaminante tratada y nmero de depuradoras con tratamiento secundario y avanzado por Comunidades Autnomas. Datos correspondientes a 2008. .
242 244
245 245 246 246 247
248
1. INTRODUCCIN 1.1. Panormica general de las aguas en Canarias El agua es un recurso natural indispensable para el bienestar humano y el desarrollo socioeconmico de Canarias. La distribucin de este recurso en las islas es muy diversa debido a factores geogrficos, climticos, geolgicos, econmicos y polticos. No obstante, la caracterstica comn a la mayora de las islas es la escasez de recursos hdricos naturales, particularmente acusada en las islas ms orientales. Considerando el global de las islas, la demanda de agua es superior a los recursos convencionales existentes (aguas superficiales y subterrneas), lo que obliga a la utilizacin de fuentes alternativas no convencionales para cubrir el dficit. Estos datos se pueden observar en la Tabla 1, en donde se muestran los recursos y consumos de agua, y en las Figuras 1 y 2, que reflejan las proporciones relativas de las fuentes de recursos y sectores de consumo, respectivamente. Como puede verse, un 30% de los recursos hdricos de Canarias proceden de fuentes no convencionales, tales como la desalacin de agua de mar y la reutilizacin de aguas residuales regeneradas.
Tabla 1. Recursos y consumos de agua en Canarias. (Elaboracin propia a partir de comunicaciones personales y los datos recogidos en los respectivos Estudios Generales de Demarcacin Hidrogrfica: EGDHTF, 2008; EGDHLP, 2009; EGDHG, 2009; EGDHGC, 2009; EGDHF, 2009; EGDHH, 2009; EGDHL, 2009) Recursos Superficiales Subterrneos Desalacin Reutilizacin hm3 18,9 344,6 121,0 28,3 Consumos Agrcola Urbano Turstico Industrial Recreativo Otros usos Total 512,8 Total hm3 231,8 174,3 54,4 14,6 18,5 2,5 496,1
Subterrneos 66%
Agrcola 47%
Urbano 35%
Superficiales 4%
Reutilizacin 6%
Desalacin 24%
Recreativo Industrial 3% 4%
Turstico 11%
Figura 1. Recursos de agua de Canarias (elaboracin propia).
Figura 2. Consumos de agua en Canarias (elaboracin propia).
Asimismo, tambin se puede observar como el sector de mayor demanda es el Agrcola (casi el 50 % del global), si bien en las ltimas dcadas ha ido reduciendo su participacin dentro del consumo total. La superficie total cultivada en Canarias es del orden de 51.600 ha, y las mayores extensiones de cultivos corresponden a la vid (18.934 ha), la platanera (9.563 ha), la papa (4.262 ha) y el tomate (2.260 ha) (ISTAC, 2010a). En relacin a la demanda de los cultivos, exceptuando a la vid, que es un cultivo de secano, la platanera es el cultivo de mayor consumo de agua (Figura 3). El
importante consumo hdrico de este cultivo se puede ver claramente en el caso de la isla de Tenerife, en donde supone el 60% del consumo hdrico agrcola (50,75 hm3/ao).
Viedo
2.887
Frutales
5.465
Papas y hortalizas
5.606
Platanera
11.430
Figura 3. Uso medio de agua por superficie en parcela segn tipos de cultivo (INE, 2008).
Por tcnicas de riego, se encuentra que en el 49% de la superficie se aplica riego localizado (goteo, microaspersin, exudacin, etc.), en el 29% aspersin y en el 19% gravedad (ISTAC, 2008). Esta ltima es la tcnica, la menos eficiente, supone un aumento en el consumo de un 38% respecto a riego localizado (INE, 2008). En trminos consumo urbano, el valor de la media regional, aunque difiere segn las islas, corresponde a 154 l/hab dia, valor muy similar a la media nacional de 157 l/hab dia. No obstante, donde se observan claras diferencias es en el precio unitario del agua, situado en 1,70 /m3; siendo la tercera comunidad autnomadespus de las islas baleares y la comunidad murcianaen coste unitario, un 30% superior a la media nacional (INE, 2008). Es de inters resaltar que en Canarias el agua est muy vinculada al sector turstico, con una poblacin estacional importante. Esta demanda cobra especial relevancia dado que el uso medio de agua por habitante es superior al de la poblacin urbana. Los usos recreativos, principalmente de campos de golf, representan el usuario emergente del agua en la economa canaria. Para una instalacin tipo, las necesidades hdricas se estiman en 10.000-11.000 m3/ha, aunque el consumo depende de factores climticos y de la tipologa del campo. En trminos absolutos, los campos de golf representan una demanda hdrica anual de 12,6 hm3, un 2,5% de la demanda hdrica total.
1.2.
Recursos hdricos renovables
El clima seco y clido de las islas orientales, con unas precipitaciones medias anuales inferiores a 250 mm (excepto en las zonas montaosas orientadas al norte de la isla de Gran Canaria, donde la lluvia supera los 700 mm), y las especiales condiciones geolgicas de las islas occidentales (elevadas pendientes, zonas con alta permeabilidad del terreno, etc.), favorecidas por la presencia de los vientos alisios y por ello, con un clima hmedo y templado en las vertientes septentrionales, hace que la disponibilidad y el aprovechamientode los recursos superficiales sea poco importante en las islas. Por tanto, el recurso tradicional en las islas ha sido las aguas subterrneas. Sin embargo, a pesar de su importante papel en el conjunto de las islas, durante las ltimas dcadas se ha experimentado un significativo descenso tanto en la cantidad como la calidad de estas aguas. Este hecho se debe principalmente a dos causas antrpicas: la sobreexplotacin de los acuferos y la infiltracin de vertidos (contaminacin puntual o
difusa). Adems, algunos acuferos, situados principalmente en noroeste de Tenerife y en algunas zonas del norte y oeste de Gran Canaria, presentan una contaminacin natural, asociada a las interacciones agua-roca y a la actividad volcnica residual, que se acusa en el importante contenido en bicarbonatos, sodio y flor. Otro de los principales problemas que se presenta es el fenmeno de la intrusin marina en los acuferos situados en el litoral. Todas las islas, en mayor o menor grado, presentan problemas de salinizacin en alguna de sus masas de agua subterrnea. En lo relativo a los acuferos afectados por vertidos, considerando como parmetro indicador la presencia de nitratos, la Consejera de Obras pblicas, Vivienda y Aguas de Canarias (BOC n 48, de 19 de abril de 2000) determin como masas de agua afectadas un nmero importante de acuferos, entre los que cabe citar los acuferos costeros de Gldar, Gua, Moya, Telde y el barranco de La Aldea en la isla de Gran Canaria; los acuferos costeros de los valles de la Villa y de Valle Gran Rey en la isla de La Gomera; el acufero costero del Valle de Aridane en la isla de La Palma; y el acufero costero del Valle de la Orotava en la isla de Tenerife. Como consecuencia de todo lo indicado, la calidad de una parte importante de las masas de agua subterrneas en el archipilago es deficiente y no cumple con los requisitos normativos para el abastecimiento a poblaciones (BOE, 2003) o la calidad necesaria para riego agrcola. Como resultado, en las islas donde el balance hdrico natural es positivo (La Palma, el Hierro y La Gomera), con unos recursos superiores a la demanda, se limita la extraccin de agua de los acuferos contaminados. Por el contrario, en las islas deficitarias en recursos (Tenerife, Gran Canaria, Lanzarote y Fuerteventura) se han instalado plantas desalinizadoras que permitan continuar con la utilizacin de este recurso. Asimismo, la sobreexplotacin de los acuferos que se lleva realizando desde principios del siglo XX, primero debido a la intensificacin de la agricultura principalmente de pltanos y tomatesy luego, en el ltimo cuarto de siglo, con el aumento de la poblacin y el desarrollo turstico, junto a la inexistencia de un legislacin adecuada y la dificultad de un control eficaz de las captaciones, ha llevado un descenso alarmante en los niveles freticos de algunas islas, con pozos que alcanzan los 500 m de profundidad. Este descenso se ha atenuado parcialmente en la ltima dcada con la introduccin de recursos no convencionales, sin embargo, se requiere una mayor inversin tecnolgica en desalinizacin y reutilizacin para disminuir las extracciones y de esta manera alcanzar un estado de equilibrio en el balance hdrico subterrneo. Un claro ejemplo de lo expuesto se puede ver en los datos del balance hdrico subterrneo de la isla de Tenerife en el perodo 1971-2006, recogidos en el Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica (EGDHTF, 2008). En el balance se cuantifican las entradas al acufero tanto de infiltraciones como de retornos de riego y en las salidas, se contemplan las extracciones y el flujo que va al mar. Los resultados muestran un continuo descenso en las salidas de las ltimas dcadas, pero claramente insuficiente para equilibrar el sistema natural a corto-medio plazo (Figura 4). Finalmente, se hace imprescindible un mayor conocimiento hidrogeolgico, que permita mejorar los modelos de simulacin existentes y predecir el comportamiento de acufero bajo distintos escenarios.
Entradas 700 600 500 400 hm3/ao 300 200 100 0 1971-1980 -100 -200 -300 -186 1981-1990 431 376
Salidas
Diferencia
617 555 498 454
273
306
1991-2000
2001-2006 -148
-179 -225
Figura 4. Balance hdrico subterrneo de la isla de Tenerife (EGDHTF, 2008).
1.3. Recursos hdricos no convencionales: 1.3.1. Desalinizacin de agua de mar o salobre Canarias ha sido una de las pioneras, a nivel europeo, en desalinizacin de agua de mar (Veza, 2001). Desde 1964, con la puesta en marcha de la primera desalinizadora en Lanzarote, este recurso hdrico se ha utilizado de manera masiva para el abastecimiento urbano y el riego de cultivos agrcolas. Actualmente, las islas ocupan un lugar relevante en Espaa, e incluso en Europa, en volumen anual desalinizado. Las islas encabezan la lista de Comunidades Autnomas con mayor capacidad de desalacin operativa, con 0,74 hm3/d, seguida de Andaluca y Murcia, con 0,54 y 0,43 hm3/ao, respectivamente (Figura 5).
541.044 737.374
Comunitat Valenciana; 12,9%
Andaluca; 19,7%
Murcia (Regin de); 15,4%
Figura 5. Capacidad operativa de desalacin (m3/d) y porcentaje de desalacin por Comunidades Autnomas respecto al total desalado en Espaa. Datos correspondientes al ao 2009 (MARM, 2009).
N av ar
ra
(L om G a) un al id icia o a A mu st Pa d d ur nid e ia ad s V ) s (P Fo a sc r ri nc al o ip de ad ) Ex tr o d em e ) ad ur C Ca as A r a st till a g ill a a - y n La Le C eu Ma n t a nc C ha om B y un ale M e ita ars lill a t V (Ill al e e n s) M ci ur a ci a Cat na (R al eg u i a n A nd de) al Ca uc na a ri as (C
M ad rid
(C
io ja
1.000
720
752
800
956
960
2.700
5.629
8.828
42.076
Catalua; 13,8%
59.290
186.946
353.120
379.998
Canarias; 26,9%
Balears (Illes); 6,8%
423.148
Resto; 4,5%
En lo relativo a la produccin en las distintas islas, como se ha indicado previamente, en las islas orientales la desalinizacin es el principal recurso hdrico y ste supone un elevado porcentaje respecto al total consumido (Tabla 2). En nmeros absolutos, la isla de Gran Canaria es la que produce un mayor volumen anual de agua desalinizada.
Tabla 2. Recursos y consumos de agua en Canarias. Datos correspondientes al ao 2000 (Hernndez, 2002). LZ N total de desaladoras Volumen total de agua desalada (hm3/a) % del volumen total de agua consumido en la isla 49 16,9 99% FT 66 11,9 86% GC 129 77,1 52% TF 46 18,0 9% LG 0 0,0 0% EH 2 0,5 19% LP 1 0,1 0%
El destino final de las aguas se distribuye principalmente entre abastecimiento a poblaciones (74%) y riego agrcola (23%), siendo el volumen para usos industriales insignificante (Hernndez, 2006). La capacidad de produccin de la plantas es baja-moderada con slo tres plantas que superan una produccin de 30.000 m3/d (Figura 6 y Tabla 3), con predominio de las estaciones desaladoras con capacidades inferiores a 10.000 m3/d.
Tabla 3. Plantas de mayor capacidad de Canarias (Hernndez, 2006; EGDHGC, 2009).
3 14 46
Referencia Las Palmas III Sureste Las Burras Santa Cruz de Tenerife
Isla Gran Canaria Gran Canaria Gran Canaria Tenerife Tenerife
Capacidad (m3/d) 80.300 33.000 32.184 20.000 20.000
266
>30.000 m3/d 10.000-20.000 m3/d 2.000-10.000 m3/d <2.000 m3/d
Adeje-Arona
Figura 6. Capacidad de produccin y nmero de plantas instaladas en Canarias (Hernndez, 2006).
Respecto a las tecnologas de desalacin, Canarias cuenta con tecnologas que van desde las denominadas trmicas hasta las de separacin con membranas. En la Tabla 4 se presenta la capacidad instalada para cada una de las tecnologas y el tipo de agua tratada (Hernndez, 2006).
Tabla 4. Capacidad de desalacin en Canarias segn tecnologas aplicadas. Datos correspondientes al ao 2006 (adaptada de Hernndez, 2006). Tecnologa Destilacin multiefecto (ME) Compresin de vapor (VC) smosis inversa (OI)
1
Origen del agua Agua de mar Agua de mar Agua de mar/Aguas salobres
Capacidad instalada (m3/d) 39.6001 11.730 489.982
Electrodilisis reversible (EDR) Aguas salobres 42.373 Se dispone de una planta de 36.000 m3/d en Gran Canaria en modo reserva.
Los datos reflejan claramente la preferencia por la smosis inversa con un 84% de la capacidad instalada. Este hecho se debe a los menores consumos energticos comparados con los procesos de destilacin, junto a una menor complejidad de diseo.
Evidentemente, existen algunos factores que pueden hacer viable la utilizacin de los procesos trmicos, como es el caso de disponer de corrientes de vapor a baja presin (COTESA o CEPSA, en Tenerife) o de necesitar agua de una elevada calidad para usos industriales. Asimismo, existen un nmero significativo de pequeas instalaciones de compresin de vapor (500-1.500 m3/d) para abastecer a pequeas poblaciones, complejos tursticos o industrias locales. Por su parte, el proceso de smosis inversa se caracteriza por su flexibilidad de operacin y su alto rendimiento de eliminacin de sales (99%). Para una correcta operacin es necesario atender a diversos factores que condicionan el diseo del proceso, entre ellos cabra destacar el tipo de toma de agua de mar (pozo costero o toma abierta), la recuperacin de energa y los procesos de acondicionamiento del agua producto (postratamientos). Siempre que sea posible, se prefiere la obtencin de agua de pozos costeros, puesto que se adoptar un pretratamiento clsico que incluye adicin de cido, adicin de coagulante/floculante, desinfeccin, filtracin por arena y filtracin por cartucho. En el caso de toma abierta, el pretratamiento convencional no elimina toda la materia en suspensin y coloidal presente el agua, que al llegar a la membrana de smosis, produce un importante ensuciamiento sobre la misma. En este caso, la mejor opcin es incluir un proceso de micro o ultrafiltracin con membranas (la nanofiltracin tambin sera viable, pero el proceso est una fase incipiente de implantacin), con la adicin de coagulante y antiincrustante. Desde el punto de vista energtico, el diseo hidrulico debe optimizarse para minimizar el consumo. Actualmente, todas las plantas de mediano-gran tamao utilizan recuperadores de energa. Los recuperadores se pueden clasificar en dos tipos. En el primero se incluiran aquellos que aprovechan la energa hidrulica de la salmuera para producir un desplazamiento positivo (los procesos comerciales son DWEER, ERI y PES). El segundo tipo, que se utiliza en instalaciones de menor tamao, es el que transforma la energa hidrulica de la salmuera en energa mecnica (turbina tipo PELTON o Pump Engineerings Turbocharger) (Greenlee et al., 2009). Un ejemplo ilustrativo es la planta de Las Palmas III-IV en Gran Canaria que tiene un turbina tipo Pelton, opera con una recuperacin de 52% y se obtiene un consumo especfico de 4,4 kWh/m3 (Sadhwani y Veza, 2008). Otro de los aspectos en los que Canarias ha sido pionera es en la utilizacin de fuentes de energa no renovables (elica) en plantas de smosis inversa. Para la planta del Sureste de Gran Canaria se ha obtenido un 57% de la energa requerida en la planta, vendindose el 95% de la energa producida en los generadores a la red de suministro (Rybar et al., 2005). El agua desalinizada se caracteriza por su desequilibrio inico, bajo pH y alto contenido en CO2 disuelto, que da lugar a su elevada agresividad. Es necesario por tanto, adecuar su calidad mediante tratamientos de afino. Entre los ms utilizados aparecen dos procesos: la adicin de CaOH y CO2 o la adicin CaCO3 y CO2. Actualmente, uno de los principales problemas de desalinizacin de agua de mar es la presencia de boro en el agua producto. El boro en el agua de mar suele aparecer forma cido brico, sin carga inica, por lo que la tasa de eliminacin por una membrana convencional de smosis no supera el 75-80%, obtenindose una concentracin dos veces superior a la permitida en la normativa sobre abastecimiento a poblaciones. Existen varias alternativas tecnolgicas que permiten aumentar la eliminacin: la utilizacin de membranas de smosis de alto rechazo a boro, un proceso de smosis inversa varios pasos o la aplicacin de resinas inicas selectivas al boro. Finalmente, otra tecnologa ampliamente implantada en Canarias es la electrodilisis reversible, aplicada exclusivamente a la desalinizacin de aguas subterrneas salobres. En las islas existen un total de 23 plantas con una capacidad total de 15,5 hm3/ao. Las principales plantas se sitan las islas de Tenerife (13) y Gran
Canaria (10). El proceso suele operar en dos etapas, alcanzando un rendimiento de un 85% y una separacin de sales superior a un 60% por etapa. Tpicamente, para una concentracin de STD en la alimentacin de 1.300-1.700 mg/l, una turbidez de 4-5 NTU y una concentracin de slice de 47-50 mg/l, se obtiene un agua producto con 250-320 mg STD/l. El consumo energtico se estima en 0,8-1,1 kwh/m3. Este proceso se ha aplicado al tratamiento de las aguas subterrneas de la zona noroeste en Tenerife, permitiendo adecuar la calidad del agua a la normativa sobre abastecimiento a poblaciones, salvo en el caso de los fluoruros donde se supera el valor lmite de 1,5 mg/l.
1.3.2. Reutilizacin de aguas depuradas Tambin en el mbito de la reutilizacin de las aguas depuradas, Canarias ha sido pionera con los primeros sistemas de aprovechamiento, principalmente con fines agrcolas, en la dcada de los 80 y 90. En la actualidad, es la cuarta comunidad autnoma en porcentaje de reutilizacin respecto al volumen depurado (Figura 7).
94,7
Resto; 94.812 C omunitat Valenciana; 502.987
C anarias; 90.876 Balears (Illes); 99.600 C atalua; 113.764
34,1 35,9 26,7 17,8 3,4 6,2 7,7
Figura 7. Volumen reutilizado (m3/d) y porcentaje de volumen reutilizado frente a volumen depurado en Espaa. Datos correspondientes al ao 2008 (elaboracin propia a partir de INE, 2008).
Segn datos recogidos en la Encuesta sobre Suministro y Tratamiento del Agua del Instituto Canario de Estadstica (ISTAC, 2010), en el 2008 se depuraron algo ms de 124 hm3 de aguas residuales, de los cuales slo se reutilizaron aproximadamente 33 hm3, lo que implica un 73% de aguas no aprovechadas que podan suponer una solucin parcial para el problema hdrico adems de un importante ahorro al transformar un vertido, las aguas residuales, en un recurso totalmente vlido para determinados usos. No obstante, los obstculos para aumentar tasa de reutilizacin son mltiples y de diversa ndole, entre ellos destacan la escasa calidad del agua, su elevado coste y, en algunas islas, la inexistencia de una infraestructura de distribucin adecuada. El archipilago presenta la particularidad de tener unas aguas residuales domsticas con unos valores muy elevados de carga contaminante, casi duplicando los valores de parmetros habituales en el resto de Espaa. Asimismo, gran parte de estas aguas presentan unos elevados niveles de salinidad (valores medios de conductividad elctrica entre 2.000 y 2.500 S/cm), debido al vertido a la red municipal de saneamiento de salmueras y vaciados de piscinas, as como a la salinidad elevada de las aguas de abastecimiento. Esta contaminacin repercute de manera directa en los costes de regeneracinen los tratamientos avanzados necesarios para la reutilizacin, pudiendo suponer un 40% del coste final del agua (DT_PHTF, 2008).
A ra M C as ad g til rid n la (C y om Le n un C id as ad til la de -L ) a M an ch a C at al u a Pa s Va sc o A nd al uc a C an ar B C al ia om ea s rs un (I ita lle t s) V M al ur en ci ci a an (R a eg i n de )
al ic ia
Murcia (Regin de); 272.876
Andaluca; 264.917
0,2
0,4
0,7
1,1
Estas dificultades quedan de manifiesto en la evolucin del volumen de aguas reutilizadas durante los ltimos diez aos en el archipilago, el cual prcticamente no ha variado, salvo casos puntuales, quedando muy lejos de las previsiones optimistas se hicieron a finales de los noventa en los respectivos Planes Hidrolgicos Insulares (Figura 8).
180.000 160.000 Volumen (m3/d) 140.000 120.000 100.000 80.000 60.000 40.000 20.000 0 1996 1999 2002 2005 2008
Figura 8. Volumen de aguas depuradas reutilizadas en Canarias (ISTAC, 2010)
En un anlisis por demandas se puede observar que las aglomeraciones urbanas, las superficies de regado, los complejos industriales, los recreativos, principalmente campos de golf, y los usos ambientales, son los potenciales usuarios del agua regenerada (RD 1620/2007). A nivel nacional, la demanda se sita en unas tres cuartas partes para uso agrcola, del orden del 12% para usos recreativos y campos de golf, el 6% para servicios urbanos, el 4% para usos ecolgicos y recarga de acuferos, y en torno al 3% para uso industrial. En las islas la situacin es diferente, utilizndose una fraccin importante de aguas regeneradas para riego de zonas verdes (39%), satisfacer usos recreativos (25%) y una menor proporcin (36%), respecto a la media nacional, para riego agrcola (Figura 9).
a)
Agrcola 75%
b)
Recreativos 25%
Urbano 6%
Recreativos 12% Am bientales Industrial 4% 3%
Agrcola 36% Urbano 39%
Figura 9. Consumos de aguas regeneradas. a) Espaa; b) Canarias (AQUAMAC II, 2008)
Atendiendo a la infraestructura disponible, las islas con de sistemas de reutilizacin planificada son Tenerife, Gran Canaria, Lanzarote y Fuerteventura.
1.4.
Referencias bibliogrficas
AQUAMAC II, (2006), Estudio Actualizado de la Situacin del Aprovechamiento de Aguas Depuradas en la Macaronesia. Proyecto AQUAMAC II, Tcnicas y Mtodos para la gestin Sostenible del Agua en la Macaronesia.
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10
2. 2.1.
METODOLOGA Confeccin del cuestionario
En una primera fase del proyecto TECNOAGUA se propuso el diagnstico de los problemas ms acuciantes del agua en Canarias, el cual se realiz mediante la informacin directa que proporcionaron distintos organismos y empresas. Es amplia y diversa la problemtica que aparece en la planificacin de los recursos hdricos en una demarcacin hidrogrfica. Dentro de la gestin de los recursos es fundamental atender a aspectos tan variados como la garanta del suministro, el seguimiento y control de los recursos disponibles, el drenaje territorial, la reduccin de la contaminacin, el fomento de la utilizacin de recursos no convencionales, el saneamiento de las aguas residuales o aspectos relacionados con la financiacin de la medidas correctoras y la recuperacin de costes.
De todos los aspectos mencionados, el cuestionario planteado a los gestores del agua y los grupos de investigacin se centr en establecer y priorizar los principales problemas de contaminacin que afectan a la calidad de las aguas, y que condicionarn su posible suministro para consumo humano o riego, o la necesidad de un tratamiento previo a su uso. Para ordenar, priorizar y seleccionar las parmetros de calidad se les pidi a los agentes que valoraran en una escala de 1 a 5 (5 mayor preocupacin) la importancia de distintos parmetros contaminantes. En la consulta, las aguas se han clasificado en tres grandes grupos: En aguas para consumo humano (origen natural y desalinizadas) En aguas blancas para riego (origen natural y desalinizadas) En aguas depuradas/regeneradas para reutilizacin Asimismo, para los tipos de aguas de consumo y aguas depuradas/regeneradas se contemplan los contaminantes que se puedan aadir durante su transporte, almacenamiento y tratamiento: Aguas para consumo humano (almacenamiento/distribucin y tratamiento) Aguas depuradas/regeneradas para reutilizacin (transporte y almacenamiento) En total se ha identificado 69 parmetros de calidad, segn se muestran en las tablas 11, 12 y 13. Asimismo, se les pidi a los consultados que incluyeran otros parmetros no recogidos en el cuestionario pero que ellos consideraran de inters. El cuestionario, en su forma final, se puede ver en el anexo A.
11
Tabla 11. Parmetros de calidad en aguas de consumo humano. AA. Agua de consumo humano AAON. Origen Natural (Pozos y galeras) AAON1 AAON2 AAON3 AAON4 AAON5 AAON6 AAON7 AAON8 AAON9 AAON10 AAON11 AAON12 AAON13 AAON14 AAON15 AAOD1 AAOD2 AAOD3 AAOD4 AAOD5 AAOD6 Fluoruros Manganeso Hierro Sodio Dureza (Ca2+, Mg2+) pH- Carbonatos Slidos disueltos Bromuros Nitratos Calidad biolgica Pesticidas Slice Olor Sabor Radiactividad AAOD. Origen desalinizacin Acidez Incrustaciones Agresividad Conductividad Boro Radiactividad AATR1 AATR. Tratamiento Cloracin: cloroaminas, THM AATA. Transporte y almacenamiento AATA1 AATA2 AATA3 AATA4 AATA5 AATA6 AATA7 AATA8 AATA9 AATA10 AATA11 AATA12 Biomasa Algas Derivados de materiales plsticos Plomo Cobre Hierro Olor Sabor Calidad biolgica Metales pesados Turbidez Radiactividad
Tabla 12. Parmetros de calidad en aguas blancas para riego. AR. Aguas blancas para riego ARON. Origen Natural (Pozos y galeras) ARON1 ARON2 ARON3 ARON4 ARON5 ARON6 ARON7 ARON8 ARON9 ARON10 ARON11 Conductividad Boro Sodio Cloruros Dureza (Ca2+, Mg2+) Relacin de adsorcin de sodio (SAR ) Bromuros Amonio Nitratos Calidad biolgica Elementos traza AROD1 AROD2 AROD3 AROD4 AROD5 AROD6 AROD7 AROD. Origen desalinizacin Acidez Incrustaciones Relacin de adsorcin de sodio (SAR) Conductividad Boro Agresividad Conductividad
12
Tabla 13. Parmetros de calidad en aguas depuradas/regeneradas. AD. Aguas depuradas/regeneradas ADTT. Tratamientos terciarios ADTT1 ADTT2 ADTT3 ADTT4 ADTT5 ADTT6 ADTT7 ADTT8 ADTT9 ADTT10 ADTT11 Conductividad, SAR Materia en suspensin, Turbidez Amonio residual Materia orgnica residual Calidad biolgica Slice Contaminantes emergentes (frmacos, pesticidas, detergentes) Hidrocarburos Conductividad, SAR Materia en suspensin, Turbidez Amonio residual ADAL. Almacenamiento ADAL1 ADAL2 ADAL3 ADAL4 Algas Modificacin de la calidad Aparicin de aves Olor ADTR1 ADTR2 ADTR. Transporte Generacin sulfuros Formacin biopelcula
2.2. Realizacin de entrevistas En las Tablas 14, 15 y 16 se muestran todos aquellos organismos, empresas y grupos de investigacin consultados.
Tabla 14. Organismos consultados. Entidad Direccin General de Aguas Direccin General de Aguas Direccin General de Aguas Direccin General de Aguas Direccin General de Aguas CIA Tenerife CIA Tenerife CIA Tenerife CIA Tenerife CIA Gran Canaria CIA Gran Canaria CIA Fuerteventura CIA Fuerteventura CIA Lanzarote CIA La Gomera CIA La Palma CIA El Hierro Direccin General de Salud Pblica Direccin General de Salud Pblica Mancomunidad S.E. Gran Canaria BALTEN Persona Mariano De Len Carlos Soler Juan Carlos Ibrahim Santiago Brouard Pedro Caldern Jos J. Fernndez Isabel Farrujia Juan Jos Braojos Jos Lorenzo Garca Jos Lus Guerra Enrique Moreno Beatriz Surez Domingo Montaez Juan Jos Hernndez Julin Horcajada Mercedes Rodrguez Juan Manuel Quintero M Luisa Pita Macrina Martn Rafael Snchez Escolstico Aguiar Cargo Director General Jefe de Obras y Proyectos Jefe de Proyectos, Obras y Planificacin Jefe de Servicio Jefe de Servicio Gerente Jefa de Seccin de Planificacin Hidrogeolgica Jefe de rea Jefe del rea de Infraestructura Hidrulica Gerente Jefe de Servicio de Planificacin y Coordinacin Gerente Tcnico Recursos y Cauces Gerente Gerente Gerente Gerente Jefa de Servicio Tcnica de Servicio Gerente Gerente
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Tabla 15. Empresas consultadas. Entidad EMMASA DOW-CHEMICAL ELMASA ELMASA AQUAFACTORY GENERAL ELECTRIC-IONICS SADYT CANARAGUA ACCIONA AGUAS INALSA Hidrosun Ingenieria S.L Teidagua Persona Alfredo Gutirrez Antonio Casaas Gaspar Ponte Rafael del Castillo Yarob Tilouni Beatriz Ramrez Jos Luis P. Talavera Marcos Gil Manuel Snchez Juan A. Morales Patricia Bello Javier Davara Cargo Director General Delegado Comercial para Espaa y Portugal Gerente Responsable de abastecimiento Director General Gerente Canarias Director Tcnico de Explotaciones Responsable de produccin Gerente Canarias Director de Depuracin Director Tcnico Gerente
Tabla 16. Grupos de investigacin consultados. Grupo de investigacin Tratamiento y Reutilizacin de aguas Qumica Analtica Agroalimentaria y Medioambiental Recursos de Suelos y Aguas Fsica Mdica y Radiactividad Ambiental Instituto Universitario de Enfermedades Tropicales y Salud Pblica de Canarias Fotoqumica Aplicada Toxicologa Alimentaria y Medioambiental Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC) Fundacin Centro Canario del Agua Anlisis Qumico Medioambiental Investigador Sebastin Delgado Venerando Gonzlez Jos Manuel Moreno Jos Hernndez Basilio Valladares Pedro Esparza Arturo Hardisson Baltasar Peate Manuel Hernndez Jos J. Santana rea Ingeniera Qumica Qumica Analtica Edafologa y Geologa Medicina Fsica y Farmacologa Ecologa, Gentica, y Parasitologa Qumica Inorgnica, Ingeniera Qumica Toxicologa Tratamiento y calidad de las Aguas Postratamiento de aguas desaladas y desalacin Qumica Analtica
14
3.
RESULTADOS
En la Tabla 17 se muestra un resumen de los agentes entrevistados. De los 39 agentes y grupos de investigacin consultados, 31 (79%) respondieron a la consulta. De los 21 agentes externos, la mitad correspondan a administraciones pblicas y la otra mitad a empresas del sector. Sin considerar a las Direcciones Generales, que son administraciones autonmicas, la distribucin por islas de los agentes externos fue: 40% Gran Canaria; 30% Tenerife; 10% Lanzarote; 5% La Palma; 5% La Gomera; 5% El Hierro; y 5% Fuerteventura.
Tabla 17. Resumen de consultas realizadas. Agentes entrevistados Direcciones Generales Consejos insulares de aguas Mancomunidades y otros Empresas Total agentes externos Grupos de investigacin Nmero 2 7 2 11 22 9 % 9,1% 31,8% 9,1% 50,0%
Con objeto de sintetizar y priorizar los resultados de la consulta, se muestran slo aquellos que se han identificado como importantes (puntuacin >3) y su importancia relativa, calculada como el porcentaje de ocasiones en que se ha considerado importante respecto al total de consultas. Im por tan cia relativa (%) = n consultas (> 3) n consultas totales 100 [1]
3.1. Identificacin y priorizacin de parmetros de calidad 3.1.1. Aguas para consumo Para aguas de consumo de origen natural, los agentes externos identifican a los fluoruros y a los nitratos como contaminantes prioritarios. Asimismo, para un 25% de los consultados la calidad biolgica y el contenido en sodio son contaminantes de inters, y solamente un 10% de los consultados seala como un problema importante al manganeso, los pesticidas, la dureza y la radiactividad (Figura 10). Los resultados en los grupos de investigacin son parecidos, con las lgicas variaciones, en cuanto a los contaminantes comentados. Sin embargo, los grupos identifican 5 parmetros que no haban sido contemplados por los agentes externos (hierro, pH-carbonatos, slice, sabor, slidos disueltos). En el caso de aguas mar desalinizadas (Figura 11), tanto para los grupos de investigacin como para los agentes externos los parmetros prioritarios son el boro y la agresividad. Como ocurra con las aguas de origen natural, los grupos de investigacin sealan algunos parmetros que no presentan especial inters para los agentes externos (acidez, incrustaciones y conductividad). Finalmente, para los problemas de calidad asociados al transporte, almacenamiento y tratamiento (Figura 12), si bien son muy variados los parmetros estudiados, los agentes consideran 4 como de mayor relevancia: subproductos de la desinfeccin (THM), turbidez y hierro. Adems, para este tipo de problemas los agentes sealan a la
15
radiactividad como parmetro de inters; parmetro que no se ha contemplado por los grupos de investigacin.
AAON. Origen Natural (Pozos y galeras) 90 80 Importancia relativa (%) 70 60 50 40 30 20 10 0
Fl u oru ros Ma ng ane so Hi e rro So di o Du pH rez -C a arb ona S lid o to s sd is u el t os B ro mu ro s Ni t Ca r at li da os db i ol gic a Pe stic i da s S l ic e Olo r Sa bo Ra r d ia ctiv i da d
Figura 10. Parmetros en aguas para consumo considerados como importantes. Origen natural.
Ag. externos Grupos inv.
AAOD. Origen desalinizacin 90 80 Importancia relativa (%) 70 60 50 40 30 20 10 0

Ac id e z ivid ad Bo ro Ra di a ctiv i da d aci one s ivid ad
Ag res
Figura 11. Parmetros en aguas para consumo considerados como importantes. Origen agua de mar desalinizada.
Inc rus t
16
Co nd uct
AATA. Transporte, almacenamiento. AATR. Tratamiento 90 80 Importancia relativa (%) 70 60 50 40 30 20 10 0

Bio ma sa Alg as Mo n me ros Plo mo Co b re Hie rro Olo r Ca Sa li da bo r db iol Me gi c t al a es pes ad os Tur bid ez Ra d ia Cl o ctiv roa i da mi d nas ,T HM
Figura 12. Parmetros en aguas para consumo considerados como importantes. Transporte, almacenamiento y tratamiento.
3.1.2. Aguas para riego En aguas para riego de origen natural (Figura 13), los parmetros que se han considerado de inters por los agentes estn relacionados con el contenido salino del agua (conductividad, ndice de adsorcin de sodio (SAR), cloruros y sodio), y solamente los investigadores han sealado a los bromuros, amonio y nitratos como parmetros a tener en cuenta. En lo relativo a aguas desalinizadas (Figura 14), el boro, el SAR y la conductividad aparecen como parmetros prioritarios para los agentes. De nuevo, existen otros parmetros que los investigadores sealan y que no han sido considerados por los agentes externos.
3.1.3. Aguas depuradas/regeneradas Debido a que el destino habitual de las aguas depuradas/regeneradas es el riego agrcola, de campos de golf o de zonas de verdes, los parmetros de calidad ms importantes tendrn relacin con los que se han visto previamente en el apartado de aguas para riego. De esta manera, atendiendo a problemas relacionados con el tratamiento terciario (Figura 15), el SAR y la conductividad son los contaminantes prioritarios para los agentes externos. Adems, el riesgo sanitario que implica el manejo de aguas regeneradas se refleja en la preocupacin por la presencia de materia orgnica y la calidad biolgica de esta agua. Como nota significativa, la mayora de grupos de investigacin coinciden en identificar a los contaminantes llamados emergentes como un problema de gran importancia. En referencia al transporte y almacenamiento (Figura 16), los agentes slo consideran importante la formacin de biopelcula en las conducciones de transporte.
17
ARON. Origen Natural (Pozos y galeras) 90 80 Importancia relativa (%) 70 60 50 40 30 20 10 0

Am on io Ni t r at Ca os li da db i ol gic Ele a me n to st raz a
Ag res ivid ad Co nd uct ivid ad
Bo ro
Figura 13. Parmetros en aguas para riego considerados como importantes. Origen natural.
Co nd uct
AROD. Origen desalinizacin 90 80 Importancia relativa (%) 70 60 50 40 30 20 10 0

Ac id e z aci one s Bo ro
18
Figura 14. Parmetros en aguas para riego considerados como importantes. Origen agua de mar desalinizada.
In c ru s t
SA R
Bro mu r os
So di o
C lo rur os
Du rez a
ivid ad
SA R
ADTT. Tratamiento terciario 90 Importancia relativa (%) 80 70 60 50 40 30 20 10 0

SA R ME S, Tu rbi de z Am on io a Ca li da db i ol gic a Co nta .e me rg . Hi d ro c arb uro s
av es Olo r
ivid ad ,
Co nd uct
Figura 15. Parmetros en aguas depuradas/regeneradas considerados como importantes. Tratamiento terciario.
ADTR. Transporte. ADAL. Almacenamiento 90 Importancia relativa (%) 80 70 60 50 40 30 20 10 0

Alg as Su lfu ros Bi o pel cu Mo d. cal id ad
19
la
Ma te
ria o
rg nic
Figura 16. Parmetros en aguas depuradas/regeneradas considerados como importantes. Transporte y almacenamiento.
Ap ar i ci n
de
S l ic e
3.2. Identificacin de otros parmetros no recogidos en la consulta Adems de los 69 parmetros que recoge la consulta, tanto a los agentes como a los grupos de investigacin se les daba posibilidad de aadir nuevos parmetros que se considerasen de inters. En las Tablas 18 y 19 se muestran todos los parmetros aadidos por los agentes externos y los grupos de investigacin, respectivamente.
Tabla 18. Identificacin por parte de los agentes externos de otros parmetros no recogidos en la consulta inicial.
Parmetro
Nmero consultas (puntuacin >3)
AAON. Aguas para consumo. Origen Natural (Pozos y galeras) Cloruros Turbidez Aluminio Crypstosporidium Giardia Lamblia Precursores de THM y AHA Disruptores endocrinos Contaminantes emergentes (Frmacos, Drogas, etc.) Cloro libre residual AAOD. Aguas para consumo. Aguas desaladas Alcalinidad Baja Dureza Baja AATA. Aguas para consumo. Transporte y almacenamiento Crypstosporidium Giardia Lamblia Amianto AATR. Aguas para consumo. Tratamiento Acidos Haloacticos (AHA) ADTT. Aguas depuradas/regeneradas. Tratamiento terciario Boro ADTR. ADAL. Aguas depuradas/regeneradas. Transporte y almacenamiento Parmetros microbiolgicos 1 2 1 1 1 1 1 1 5 2 1 1 1 1 1 1 1
Tabla 19. Identificacin por parte de los grupos de investigacin de otros parmetros no recogidos en la consulta inicial.
Parmetro AAOD. Aguas para consumo. Origen desalinizacin ndice de Langelier Sabor Cloracin Contenido en Ca2+ y Mg2+ AATR. Aguas para consumo. Tratamiento Bromatos (ozonizacin)
Nmero consultas (puntuacin >3)
1 1 1 1 1
ARON. Aguas para riego. Origen Natural (Pozos y galeras) Alcalinidad 1
20
3.3. Conclusiones de la consulta realizada Las consultas realizadas a 21 agentes externosincluyendo Direcciones Generales, Consejos Insulares de Aguas, Mancomunidades y empresas del sectory 9 grupos de investigacin en aguas, permite establecer una lista priorizada de los principales problemas asociados a la calidad de las aguas en Canarias. En la Tabla 20 se muestran los parmetros considerados de mayor inters, agrupados en 4 grandes grupos: aguas para consumo de origen natural, aguas para consumo de origen desalinizado, aguas para riego de origen natural y aguas depuradas/regeneradas para reutilizacin. A lo largo de todo el periodo de consulta se han observado diferentes visiones sobre los problemas de calidad entre los agentes externos y los grupos de investigacin. En el lista final priorizada slo se han considerado aquellos parmetros contemplados por la mayora de los agentes externos, con excepcin de los contaminantes emergentes, que si bien no han sido sealados por los agentes externos, s que existe unanimidad entre los grupos de investigacin sobre su importancia.
Tabla 20. Priorizacin de parmetros de calidad en funcin de los resultados de las consultadas realizadas a los agentes externos (AG) y los grupos de investigacin (GI). El nmero indica la importancia relativa expresada en %.
AG AAON. Aguas para consumo. Origen Natural (Pozos y galeras) Fluoruros Cloruros Nitratos Precursores AHA y THM Radioactividad AAOD. Aguas para consumo. Origen desalinizacin Boro Postramientos (Langelier) ARON. Aguas para riego. Origen natural SAR, conductividad, sodio ADTT. Aguas depuradas/regeneradas. Tratamientos terciarios SAR, conductividad Calidad biolgica Contaminantes emergentes 38 15 0 31 38 23 54 38 31 27 15
GI
88 50 25 13
88 75
50
50 38 63
21
22
ANEXO A. CUESTIONARIO SOBRE CALIDAD DE LAS AGUAS
23
24
AA. AGUA DE CONSUMO HUMANO
AAO. PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL ORIGEN
AAON. Aguas de origen natural (Pozos y Galeras)
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Fluoruros Manganeso Hierro Sodio Dureza (Ca2+, Mg2+) pH- Carbonatos Slidos disueltos Bromuros Nitratos Calidad biolgica Pesticidas Slice Olor Sabor Radiactividad (actividad alfa total, actividad beta total, tritio) Otros: 1 2 3 4 Alta 5
Informacin adicional que se considere de inters:
25
AAO. PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL ORIGEN
AAOD. Aguas de desalinizada
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Acidez Incrustaciones Agresividad Conductividad Boro Radiactividad (actividad alfa total, actividad beta total, tritio) Otros: 1 2 3 4 Alta 5
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AAT. PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL TRANSPORTE Y ALMACENAMIENTO
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Biomasa Algas Derivados de materiales plsticos (monmeros) Plomo Cobre Hierro Olor Sabor Calidad biolgica Metales pesados (indicar cules: Turbidez Radiactividad (actividad alfa total, actividad beta total, tritio) Otros: ) 1 2 3 4 Alta 5
AATR. PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL TRATAMIENTO
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Cloracin: Cloroaminas, Trihalometanos Otros: 1 2 3 4 Alta 5
27
AD. AGUAS DEPURADAS/REGENERADAS
ADR. PROBLEMAS RELACIONADOS CON LA REUTILIZACIN
ADRTT. Tratamientos terciarios
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Conductividad, SAR Materia en suspensin, Turbidez Amonio residual Materia orgnica residual (DQO, DBO5) Calidad biolgica Slice Contaminantes emergentes (frmacos, pesticidas, detergentes) Hidrocarburos Otros: 1 2 3 4 Alta 5
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ADRTR. Transporte
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Generacin de sulfuros Formacin biopelcula Otros: 1 2 3 4 Alta 5
ADRTA. Almacenamiento
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Algas Modificacin de la calidad Aparicin de aves Olor Otros: 1 2 3 4 Alta 5
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AR. AGUA BLANCA PARA RIEGO
ARO. PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL ORIGEN
ARON. Aguas de origen natural (Pozos y Galeras)
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Conductividad Boro Sodio Cloruros Dureza (Ca2+, Mg2+) Relacin de adsorcin de sodio (SAR ) Bromuros Amonio Nitratos Calidad biolgica Elementos traza (indicar cuales): Otros: 1 2 3 4 Alta 5
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AR. AGUA BLANCA PARA RIEGO
ARO. PROBLEMAS RELACIONADOS CON EL ORIGEN
AROD. Aguas desalinizadas
PRIORIDAD Baja PRINCIPALES PROBLEMAS DE CALIDAD Acidez Incrustaciones Relacin de adsorcin de sodio (SAR ) Boro Agresividad Conductividad Otros: 1 2 3 4 Alta 5
31
32
ANEXO B. FICHAS DE CONTAMINANTES
33
34
FLUORURO
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Qumica del fluoruro Normativa aplicable Localizacin en las islas Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial Evaluacin de las tecnologas de eliminacin Estado actual de las tecnologas de eliminacin en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1. Introduccin El inters por el estudio de las propiedades fisiolgicas y toxicolgicas del flor nace entre los aos veinte y treinta, cuando se observ que exista una relacin entre la presencia a elevadas concentraciones de este elemento en las aguas de consumo, y la aparicin de una alteracin en la dentadura de la poblacin consumidora (Martn Delgado et al., 1992). El descubrimiento de esta relacin constituy el punto de partida de numerosas investigaciones encaminadas a determinar los efectos del flor en la salud humana, ya que, de forma paralela, en esa misma poblacin, se detect una menor frecuencia de caries dental. Existen numerosas investigaciones que han plasmado que el consumo de aguas con concentraciones de flor relativamente altas de forma regular y durante largos perodos de tiempo, puede dar lugar al desarrollo de alteraciones seas y dentales, englobadas bajo el trmino de fluorosis. El que se produzca uno u otro efecto depende directamente de la ingestin
Zonas afectadas
total de flor. El flor Figura B1. Distribucin mundial de poblaciones afectadas de forma presente en el agua de endmica por fluorosis dental debida a un consumo de aguas consumo es, con subterrneas ricas en flor (> 1.5 mg F/l) (Centro Canario del Agua, diferencia, el que ms 2006) contribuye a la ingesta total y, por lo tanto, son los contenidos de flor en el agua de abastecimiento pblico los que deben ser sometidos a un control ms exhaustivo (Martn Delgado et al., 1992). En la Figura B1 se muestra la distribucin mundial de poblaciones afectadas de forma endmica por fluorosis dental debida a un consumo de aguas subterrneas ricas en flor (> 1.5 mg F/l). La Comunidad Autnoma de Canarias, debido a las caractersticas geolgicas de las islas, al origen y tcnicas de obtencin de agua para el abastecimiento de la poblacin, presenta contenidos de flor en las aguas de consumo extremadamente variables. De hecho, desde los aos cuarenta se sabe que las aguas de determinadas zonas de las islas de Tenerife y Gran Canaria presentan elevadas concentraciones de flor en las
35
aguas de suministro, dando lugar a altas prevalencias de fluorosis dental. Esta situacin se ha mantenido en el tiempo, siempre circunscrita a las mencionadas zonas. No obstante, los estudios epidemiolgicos de salud bucodental de los escolares canarios (I y II Estudio de la Salud Bucodental de los escolares de Canarias) han puesto de manifiesto la existencia de un aumento considerable en la prevalencia de esta enfermedad, alcanzando otras zonas de las islas que se haban caracterizado por poseer aguas con contenidos de flor relativamente bajos. En la Figura B2 se muestra la prevalencia de la fluorosis en las Islas Canarias en nios de 12 aos.
% de nios de 12 aos afectados por fluorosis
30 25 20 15 10 5 0
m a
ia
ot e La nz ar
Te ne rif e
G om er
El H
La
Ca
Figura B2. Porcentaje por Islas de nios de 12 aos afectados por fluorosis dental (II Estudio de la Salud Bucodental de los Escolares de Canarias, Consejera de Sanidad y Salud del Gobierno de Canarias).
2. Qumica del flor El flor es un gas amarillo verdoso de olor caracterstico que recuerda una mezcla de cloro y ozono. Es el ms electronegativo de todos los elementos, lo que le confiere una gran reactividad que hace que no se encuentre libre en la naturaleza. Se encuentra de forma natural en rocas y suelos formando parte de numerosos minerales y en las rocas de origen volcnico.
2.1
El metabolismo del flor.
La transferencia del flor (en forma de fluoruro) a travs de las membranas biolgicas, se efecta mediante procesos dependientes del pH, hecho que se relaciona con la mayor facilidad del cido no disociado para atravesar la pared celular, lo que condiciona los mecanismos de absorcin, distribucin y excrecin (Martn Delgado, 1992). (a) (b) Absorcin: se produce a lo largo del tubo digestivo, caracterizndose por una rpida difusin hacia la sangre. Distribucin: el fluoruro absorbido tiene una gran afinidad por los tejidos calcificados, de tal manera que el 95% de la cantidad total de flor presente en el cuerpo humano se encuentra en huesos y dientes. Excrecin: la excrecin renal es la va principal de eliminacin del flor ingerido, excrecin que se produce tambin mediante procesos que son modificados por el pH.
(c)
36
Fu er te v
G ra n
La
en tu ra
ie rr
Pa l
na r
2.2 (a) (b)
La toxicidad del flor (Gmez Santos et al., 2002). Intoxicacin aguda: los casos de intoxicacin aguda son bastante raros. Intoxicacin crnica: la fluorosis dental endmica se caracteriza como enfermedad por una hipomineralizacin del esmalte, con distintos grados de gravedad, manifestndose desde pequeas manchas opacas blanco pergamino que cubren una mnima superficie del diente, hasta la tincin marrn negruzca y la formacin de poros que dan al diente aspecto de deterioro y corrosin.
Es conocido que en el hombre, el desarrollo de fluorosis en la denticin permanente est asociado al consumo habitual de agua con cantidades excesivas de flor durante los primeros cinco a ocho aos de vida. Son varios los estudios epidemiolgicos que indican que la fluorosis dental pasa a ser un problema de salud pblica cuando el contenido en flor del agua potable supera los 2 mg/l.
2.3
Los efectos beneficiosos del flor.
El flor en forma de iones floruro o combinado con otros compuestos se emplea con fines teraputicos y profilcticos, de los que el ms importante es la prevencin de la caries dental. La utilizacin tpica se basa fundamentalmente en el empleo de pastas dentales o colutorios fluorados.
2.4
El flor en las aguas.
Todas las aguas contienen flor en concentraciones variables debido a la presencia universal del flor en la corteza terrestre. El agua de mar per se contiene cantidades de flor entre 0.8 y 1.4 mg/l. Las aguas dulces presentan contenidos desde 0 a 12 mg/l generalmente en forma de fluoruros alcalinos. Las aguas de mayores contenidos corresponden a recursos hdricos localizados en zonas montaosas o en reas con depsitos geolgicos de origen marino, como en el Sudeste Asitico y el Noroeste de frica (Gmez Santos et al., 2002). El flor puede llegar al agua a partir del polvo, la incineracin del carbn, emanaciones volcnicas, etc. Sin embargo, la proporcin de flor que ingresa en recursos hdricos procedente del mar o la contaminacin atmosfrica extremadamente pequea en comparacin con la procedente de la lixiviacin de rocas y suelos. las los es las
En Espaa, la mayora de las aguas utilizadas para el abastecimiento de la poblacin son deficitarias en flor.
2.5
Metodologas de anlisis.
Las tcnicas analticas que se emplean normalmente para la determinacin de flor en el agua son: la gravimetra, la volumetra, la colorimetra directa e indirecta y los mtodos potenciomtricos basados en el uso de un electrodo selectivo al ion fluoruro. En la Tabla B1 se muestran los contenidos medios en fluoruros en el agua potable en diferentes reas geogrficas, analizados segn algunos de los mtodos mencionados anteriormente. Hay que destacar que los datos correspondientes a la isla de Tenerife, as como algunos de los que se mencionarn en los siguientes apartados, han sido suministrados por el Dr. Arturo Hardisson de La Torre, de la Universidad de La Laguna, quien ha realizado numerosas investigaciones sobre el contenido en fluoruros en agua potable y diferentes tipos de bebidas.
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Tabla B1. Contenido medio de fluoruros en distintos pases rea Portugal India Kenia Polonia Espaa: lava Espaa: Guipzcoa Espaa: Vizcaya Espaa: La Rioja Espaa: Tenerife Espaa: Tenerife Mtodo analtico Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Electrodo de in selectivo Concentracin media (mg L-1) 0.1-1 0.31-8.35 0.28 1.2 0.05-11.12 0.05-0.26 0.05-0.45 0.22-1.1 3.90 4.22 Ao 1990 1997 1995 1996 1984 1984 1984 1986 1985 2001
3. Normativa aplicable El Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, establece los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, trasponiendo la Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998, relativa a la calidad de las aguas destinadas al consumo humano. La propia norma reconoce que dada la importancia de este tema para la salud humana, es necesario el establecimiento a escala nacional de criterios de calidad del agua de consumo humano. Las recomendaciones aprobadas por las organizaciones sanitarias internacionales y nacionales aconsejan concentraciones de flor en el agua potable entre 0.7 y 1.2 mg/l dependiendo de la media de temperaturas mximas locales, como indicador de la ingesta diaria de agua. En este sentido, la Organizacin Mundial de la Salud fija un intervalo de 0.7 a 1.5 mg/l, intervalo que ha sido adoptado por las normativas de numerosos pases, entre los que se encuentra Espaa (RD 140/2003). Desde la entrada en vigor del Real Decreto 140/2003, por el Servicio de Sanidad Ambiental de la Direccin General de Salud Pblica, se han confeccionado y puesto en prctica el Protocolo sanitario por incumplimiento del valor paramtrico del fluoruro, en aplicacin desde el 31 de mayo de 2006. En la Tabla B2 (adaptada de la Resolucin de 25 de Mayo de 2009 de la Direccin General de Salud Pblica y publicada en el BOC n 153, de 7 de agosto de 2009) se muestran los valores de referencia para los niveles de fluoruro en aguas de consumo en las directrices de calidad de los pases y organizaciones que se indican a continuacin.
Tabla B2. Valores de referencia para la contaminacin de fluoruro (adaptada del BOC n 153 de 7 de agosto de 2009) Valor 1,5 mg/l 1,5 mg/l 1,5 mg/l 4 mg/l 1,5 mg/l Tipo de valor Valor paramtrico mximo Valor Gua Valor mximo Valor mximo Valor mximo Referencia Real Decreto 140/2003 OMS, 2003 Australia, 2004 US EPA, 2000 Canad, 1996
4. Localizacin en las islas 4.1 El flor en las aguas de Canarias.
En Canarias, encontramos zonas caracterizadas por aguas de abastecimiento con bajos contenidos en flor y zonas con niveles altos de este elemento, en funcin del origen geolgico de esta agua y de las tcnicas de extraccin utilizadas: galeras o
38
pozos. Las Islas del Archipilago Canario son de origen volcnico, con estructuras rocosas que se han edificado en largas etapas, estando muchos de los elementos petrolgicos constituyentes alterados y degradados. Estos materiales son lavados por las aguas subterrneas que arrastran los compuestos solubles que se van liberando en el proceso de degradacin. Pero adems, existen productos gaseosos desprendidos en la actividad volcnica residual que afecta a extensas zonas de los subsuelos insulares. Esta situacin, unida a las altas temperaturas del subsuelo, que llegan a alcanzar hasta los 420 C, facilitan la alteracin, as como la fracturacin de las rocas bajo las presiones a que son sometidos los materiales volcnicos superpuestos, dando paso a las aguas a travs de microfracturas hasta los minerales en proceso de alteracin, imprimen unas caractersticas qumicas peculiares a las aguas de cada una de las zonas de las Islas. As se incorpora fundamentalmente el fluoruro, que en algunos casos pueden alcanzar niveles realmente altos. Los manantiales ms afectados se encuentran en las proximidades del Teide, en la isla de Tenerife, por lo que las emanaciones gaseosas conteniendo cido fluorhdrico, HF, pueden contribuir a incrementar los contenidos en flor. La sobreexplotacin del acufero provocada por el aumento, tanto de la poblacin como de la demanda de agua por parte de sta, ha contribuido extraordinariamente al enriquecimiento de las aguas en sales minerales. Este es el caso de los pozos, que adems pueden ver aumentada la concentracin de flor en sus aguas con flor de origen marino, ya que este elemento est presente de forma natural en el agua de mar. En 1974, Fernndez Caldas y Prez Garca en un extenso estudio sobre las caractersticas de las aguas subterrneas de las Islas (Fernndez Caldas et al., 1974) indicaban que el fluoruro se encontraba en todos los manantiales en concentraciones del orden de 0.25 mg/l, pero que en una regin muy localizada del norte de la isla de Tenerife y del noroeste de la isla de Gran Canaria, existan manantiales con contenidos de flor entre 1 y 6.4 mg/l. Estos resultados y su relacin vulcanismo de tipo slico, constituyeron la base para una tesina leda en el departamento de Edafologa de la Universidad de La Laguna (Espino-Mesa et al., 1983 y Espino-Mesa, 1984). El estudio sobre el estado de salud bucodental de la poblacin escolar canaria, realizado en 1991 por la Direccin General de Salud Pblica, demostr la existencia de fluorosis dental en otras zonas de las Islas, que hasta hace relativamente poco tiempo presentaban contenidos de flor en las aguas de abastecimiento muy por debajo de los que podramos considerar como potencialmente peligrosos desde el punto de vista de la fluorosis dental, con unas prevalencias del 0.0 y 25.76 %.
4.2
Evolucin histrica.
Como se ha comentado anteriormente, a partir del estudio iniciado por Fernndez Caldas (Fernndez Caldas et al., 1974), se conoca que el fluoruro se encontraba en todos los manantiales en concentraciones del orden de 0.25 mg/l, pero en dos zonas muy localizadas, una en el noroeste de la isla de Tenerife (La Guancha), se observaron concentraciones elevadas de flor en el agua, situacin que se ha mantenido en el tiempo. En 1991 se realiz el primer estudio sobre el estado de la salud bucodental de la poblacin escolar canaria. A raz de este estudio se encontraron casos de fluorosis dental en la poblacin infantil en otras zonas de las islas, por lo que ya no se poda considerar un problema localizado en las dos zonas en las que tradicionalmente se encontraban los casos de fluorosis. Este estudio concluy que el 26.4% de los escolares de 12 aos de Canarias presentaban algn tipo de fluorosis. En las islas menores, los casos de fluorosis encontrados no eran destacables, al contrario que en las islas de Tenerife y Gran Canaria.
39
En 1998 se llev a cabo el segundo estudio epidemiolgico sobre el estado de la salud bucodental de la poblacin escolar canaria, observndose un aumento en el porcentaje de nios con fluorosis con respecto al primer estudio.
4.3
Concentracin de flor en el agua de abastecimiento pblico en Canarias.
Para Canarias, la concentracin de flor considerada como ptima, en funcin de la media de las temperaturas mximas anuales, es de 0.9 mg/l. La complejidad de los sistemas de abastecimiento de agua potable en Canarias hace que las concentraciones de flor sean muy variables entre las distintas entidades de poblacin. Todos los sistemas de abastecimiento de aguas potables de consumo pblico de las islas de Lanzarote, Fuerteventura, La Gomera, El Hierro y La Palma presentan valores de concentracin de fluoruro por debajo de los 0.7 mg/l. En cambio, en las islas de Gran Canaria y sobre todo Tenerife hay grandes variaciones en las distintas entidades singulares de poblacin de cada municipio.
Isla de Fuerteventura. Las aguas de consumo de la Isla de Fuerteventura se consideran deficitarias en flor (< 0,7 mg/l). En 1992, el Servicio Canario de Salud, de la Consejera de Sanidad y Consumo del Gobierno de Canarias, dentro del informe La salud bucodental el Canarias recoga anlisis de aguas de consumo de la Isla de Fuerteventura. Todas las muestras de agua analizadas presentaban contenidos muy inferiores a los valores que, teniendo en cuenta las medias de las temperaturas mximas anuales de la Isla, podran ser considerados como ptimos (o a la correspondiente Concentracin Mxima Admisible establecida en el RD 140/2003. La nica excepcin encontrada la constituyen las entidades de Aguas de Bueyes de Betancuria y de Tiscamanita en Tuineje, que pueden recibir agua procedente del pozo Mara del Carmen Alberto (Antigua), que presentaba un contenido en flor de 1.60 mg/l. Sin embargo, este pozo slo se conecta a la red de suministro pblico durante unos pocos das al ao.
> 1.5 mg F/l
Figura B3. Mapa en el que se muestran los puntos en los que se supera la concentracin de 1.5 mg/l de F en la Isla de Fuerteventura.
Isla de Lanzarote. En los aos 80, cuado se realiz un amplio estudio sobre las caractersticas fisicoqumicas de las aguas de Canarias, se destac que las aguas de consumo de la isla de Lanzarote, al igual que en el caso anterior de la isla de Fuerteventura, presentaban niveles despreciables de fluoruros. Segn la informacin recopilada por la Direccin General de Salud Pblica (Servicio Canario de Salud, 1996), las aguas destinadas al abastecimiento de la poblacin de la isla de Lanzarote proceden fundamentalmente de plantas potabilizadoras, de tal manera que la fuente mayoritaria de agua para el suministro pblico la constituyen estas plantas de tratamiento de agua de mar. No obstante, el uso de agua de diferentes orgenes a ttulo particular suministradas por cubas es una prctica relativamente frecuente, por lo que es conveniente conocer lo ms exactamente posible las caractersticas de esta agua, lo cual se tena previsto realizar.
40
La mayor parte de las muestras ofrecen contenidos en flor situados entre los 0.014 y 0.017 mg/l, intervalo de concentraciones que de forma general caracterizan a este tipo de aguas procedentes de la desalacin del agua de mar.
Isla de La Palma. En general, en la isla de La Palma est extendida en la poblacin la prctica del autoabastecimiento, debido a que la mayora de la poblacin dispone de aguas propias, lo que hace difcil la recogida de datos con respecto a la calidad de las aguas de consumo. En 1996, el Servicio Canario de Salud de la Consejera de Sanidad y Consumo del Gobierno de Canarias, public el estudio titulado la Salud Bucodental en Canarias (Servicio Canario de Salud, 1996), en el que se presentaron datos correspondientes a las concentraciones de flor en las aguas de La Palma en el ao 1992. Segn los datos presentados en este estudio, las aguas de abastecimiento de La Palma se caracterizan por presentar contenidos bajos de flor, inferiores a 0.30 mg L-1 en la mayor parte de las muestras. La nica excepcin la presentaba el pozo Pea Oreb en Los Llanos de Aridane, que suministra agua a la zona de Puerto Naos, pero nicamente se recurre a esta fuente en los meses estivales para cubrir el aumento de la poblacin durante este perodo.
Puntos en los que se supera la concentracin de flor 1.5 mg/l
Isla de La Gomera. Los datos disponibles sobre el contenido en flor en las aguas de abastecimiento de la isla de La Gomera se han obtenido del estudio titulado La Salud Bucodental en Canarias, publicado por el Servicio Canario de Salud de la Consejera de Sanidad y Consumo del Gobierno de Canarias, en 1996, con datos correspondientes al ao 1992. La mayor parte de las muestras de aguas de abasto presentaban concentraciones de flor entre los 0.11 y 0.20 mg/l, por lo que las aguas de esta Isla pueden clasificarse como deficitarias en flor.
Isla de El Hierro. Los datos disponibles sobre el contenido en flor de las aguas de abastecimiento de la isla de El Hierro tienen la misma procedencia que los citados para la isla de La Gomera. En general, los contenidos en flor en las aguas de los sistemas de abastecimiento pblico de esta isla son variables, situndose entre los 0.53 y los 1.40 mg/l. La mayora de las muestras se situaban en el intervalo de concentraciones 0.70-1 mg/l de flor, no superndose en ningn caso el lmite superior de Concentraciones Mximas Admisibles (1.50 mg/l).
Isla de Tenerife. El rea noroeste de Tenerife ha tenido tradicionalmente problemas de calidad de agua tanto en su suministro urbano como el agrcola (Hernndez Surez, 2006). Las nicas fuentes de aprovisionamiento para las partes altas de la isla son las galeras que se introducen en el acufero de Las Caadas. Este est condicionado por la estructura y actividad volcnica del Teide, donde los gases disueltos, particularmente el CO2,
41
producen una elevada concentracin de sales disueltas de bicarbonatos, slice y tambin fluoruros. Debido a que las aguas de consumo para la poblacin de la zona noroeste de la isla de Tenerife han presentado, a lo largo de las ltimas dcadas, elevadas concentraciones de fluoruros, la fluorosis dental es frecuente en dicha poblacin. Esto ha llevado a que para la isla de Tenerife, y especialmente para la zona noroeste, se hayan realizado amplios estudios tanto epidemiolgicos como determinaciones de las concentraciones de fluoruros en las aguas de abastecimiento de toda la isla. En la Figura B5 se muestran las isolneas de fluoruros de las aguas subterrneas de Tenerife (CIATF, 2008).
Figura B5. Isolneas de fluoruros de las aguas subterrneas de Tenerife (CIATF, 2008)
Los primeros datos que se han encontrado datan de principios de los aos 80 (Barber Medina, 1985). En la Tabla B3 se recogen los datos de concentraciones de fluoruro (mg/l) agrupados por municipios de la Isla de Tenerife. En el perodo 1998-2000 se realiza un nuevo muestreo de las aguas de abastecimiento pblico por la Seccin de Programas Ambientales de la Direccin General de Salud Pblica para la seleccin de la muestra del II Estudio Epidemiolgico de Salud Bucodental Infantil de Canarias. En la siguiente tabla se recogen los resultados medios obtenidos para el contenido de flor en las aguas potables de Tenerife. Tal y como puede observarse a la vista de Tabla, el estudio realizado durante el perodo 1998-2000 abarca los 31 municipios de la isla de Tenerife. Asimismo se produce un aumento en los puntos de control del fluoruro en las aguas de abasto pblicas de dichos municipios, comparndolo con el realizado en el ao 1984. Sin embargo, comparando estos dos estudios, podemos sacar las siguientes conclusiones:
Los municipios de El Tanque, Garachico, Icod de los Vinos, Buenavista del Norte,
Los Silos, La Guancha y Los Realejos mantienen niveles de fluoruros superiores a 2.7 mg/l en algunas zonas o en la totalidad de los municipios. El municipio de San Juan de la Rambla, presenta en algunas zonas una concentracin de fluoruro de 2.7 mg/l en el estudio realizado en 1998-2000, mientras que en el estudio realizado en 1984, las concentraciones de fluoruro no superaban el 2.7 mg/l en ninguno de los puntos de muestreo. El resto de municipios mantiene las concentraciones de fluoruro en la misma tendencia, con algunas variaciones, en ambos estudios.
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Tabla B3. Evolucin de las concentraciones medias mximas de flor (mg/l) en los municipios de la Isla de Tenerife en el perodo 1984-2009 (Barber Media, 1985, Canarias Peditrica, 2000, Consejera de Sanidad 2006 y Hardisson, 2009) Municipio El Tanque Garachico Icod de los Vinos Adeje Buenavista Los Silos La Guancha San Juan de la Rambla La Matanza El Sauzal La Victoria Santa rsula La Laguna Tacoronte Tegueste Puerto de la Cruz La Orotava Los Realejos Santa Cruz de Tenerife El Rosario Candelaria Arafo Gmar Arico Granadilla San Miguel Vilaflor Arona Gua de Isora Santiago del Teide Fasnia 1984 >2.7 >2.7 >2.7 1.5 >2.7 <0.7 >2.7 1.5-2.7 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 >2.7 1.5-2.7 >2.7 1.5-2.7 <0.7 <0.7 <0.7 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1998-2000 >2.7 >2.7 >2.7 <0.7 >2.7 >2.7 >2.7 >2.7 1.5-2.7 1.5-2.7 1.5-2.7 1.5-2.7 1.5 1.5-2.7 1.5 1.5 1.5 >2.7 <0.7 <0.7 <0.7 <0.7 1.5 1.5 <0.7 1.5 <0.7 <0.7 1.5 1.5 1.5 2006 >4 1.5-4 1.5-4 >4 >4 1.5-4 1.5-4 1.5-4 1.5-4 1.5-4 1.5-4 1.5-4 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 <1.5 2007 0.35-4,38 0.47-2.5 2.22-3.94 2.59-4.89 1.10-1.15 1.05 1.52-2.07 0.95-2.45 2.41-3.03 2.34-2.76 0.36-2.87 0.22-1.21 1.82-2.14 0,56-3.02 0.26 0.66-1.41 0.42-0.52 0.54-0.88 0.07-0.32 0.19-0.23 0.36-0.41 0.38-0.41 0.23-0.53 0.57-1.33 0.33-0.59 0.21-0.28 0.19-0.48 0.57-1.42 0.36-0.39 1.22-1.31
En el ao 2000, el editorial de la revista Canarias Peditrica (Canarias Peditrica, 2000), estaba dedicado a la presencia de flor en el agua y recomendaciones para el uso de dentfricos en Canarias. En dicho editorial se presentaban los datos obtenidos en el estudio realizado en 1998-2000 para la determinacin de flor en las aguas pblicas de la isla de Tenerife, anteriormente mencionado, as como una relacin de la concentracin de flor en las aguas embotelladas Canarias. De estos datos se puede concluir que las aguas embotelladas de Canarias presentan distintas concentraciones de flor, encontrndose en dos casos concentraciones de flor excesivas: Agua de San Roque (Gran Canaria) y Pinalito (Tenerife), ambas de tipo mineral. Se encontraron dos casos de aguas embotelladas que presentaban niveles ptimos de flor: Roque Nublo y Fuente Umbra, ambas procedentes de manantiales de Gran Canaria. Y por ltimo, este estudio destaca que la mayor parte de las aguas embotelladas de Canarias presentaban niveles inferiores a los recomendados (0.7 mg/l), encontrndose aguas en los que no se detectaba la presencia de flor, como el agua potable preparada Chafariz (Lanzarote) hasta aguas con una concentracin de flor de 0.6 mg/l, como el agua de manantial Fuente Alta (Tenerife). El problema de los elevados niveles de flor de las aguas de abasto pblico de la isla de Tenerife, y especialmente, en aquellos municipios que se encuentran al norte de la isla, se ha mantenido con el tiempo y perdura en la actualidad. El 25 de Septiembre de 2006, la Consejera de Sanidad del Gobierno de Canarias emiti un comunicado en el cual se informaba a la poblacin sobre el resultado de los controles de calidad del agua de Tenerife en relacin a las concentraciones de flor (Consejera de Sanidad, 2006). En esta ocasin se comunicaba a la poblacin que las aguas subterrneas de Tenerife
43
presentan altas concentraciones de fluoruro derivadas del subsuelo volcnico y de la actividad volcnica residual. Asimismo, se indicaba que las diferentes administraciones implicadas en el tratamiento y abastecimiento de aguas haban tomado todas las medidas a su alcance, teniendo en cuenta las caractersticas del agua de la que disponan, consiguindose adecuar el suministro del agua en la mayor parte de los abastecimientos. En el comunicado emitido por la Consejera de Sanidad se anunciaba la modificacin en los niveles permisibles de flor en el agua. Teniendo en cuenta este nuevo criterio, se recomendaba a la poblacin que en caso de detectar niveles de flor comprendidos entre 1.5 y 4 mg/l, no suministrar el agua de abasto a nios menores de 8 aos, y en el caso de superar los 4 mg/l de flor, la recomendacin se deba extender a toda la poblacin del municipio. A comienzos del ao 2007, la Consejera de Sanidad public un informe sobre la situacin en ese momento del agua de abasto con niveles significativos de flor en la isla de Tenerife (Consejera de Sanidad, 2007). Se publicaron los resultados obtenidos tras las ltimas inspecciones sanitarias y anlisis de las zonas de abasto que haban resultado afectadas a finales del ao 2006.
Isla de Gran Canaria. Las aguas de la isla de Gran Canaria presentan una gran variabilidad en cuanto a su contenido en el ion fluoruro. As, existen zonas que presentan altas concentraciones de este ion y otras en las que apenas se detecta. En la Figura B6 se muestran los municipios en los que la concentracin de fluoruro en el agua de consumo supera la concentracin de 1.5 mg/l (Canarias Peditrica, 2000).
> 2.7 mg mg/l 1.5-2.7 mg mg/l
Figura B6. Puntos en la Isla de Gran Canaria en los que se supera la concentracin de 1.5 mg F/l
Como puede observarse en la Tabla B4 y en la figura anterior, los nicos municipios de la isla que tienen poblaciones abastecidas con agua con contenidos de flor superiores a 2.7 mg/l son Agaete, Arucas y San Nicols de Tolentino. Del resto de los municipios, nicamente Telde posee aguas con contenidos de flor que superan el lmite superior del intervalo de Concentraciones Mximas Admisibles (1.5 mg/l). Los municipios restantes presentan, en su mayora, niveles de flor por debajo de los 0.7 mg/l en las aguas de abastecimiento pblico respectivos.
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Tabla B4. Evolucin de las concentraciones medias mximas de flor (mg/l) en los municipios de la Isla de Gran Canaria en el perodo 1984-2000 (Barber Medina, 1985 y Canarias Peditrica, 2000). Municipio Agaete Agmes Artenara Arucas Firgas Gldar Ingenio Mogn Moya Las Palmas de Gran Canaria San Bartolom de Tirajana San Nicols de Tolentino Santa Brgida Santa Mara de Gua Tejeda Santa Luca de Tirajana Telde Teror Valsequillo Valleseco Vega de San Mateo 1984 0.4-2.3 0.5-1.5 <0.5 <0.5 <0.5 0.5-1.5 0.5-1.5 0.5-1.5 <0.5 0.55-5.30 0.5-1.5 <0.5 0.5-1.5 0.55-5.30 0.5-1.5 0.5-1.5 0.5-1.5 0.5-1.5 1999-2000 >2.7 1.5 <0.7 >2.7 <0.7 <0.7 <0.7 <0.7 <0.7 <0.7 1.5 >2.7 <0.7 <0.7 <0.7 <0.7 1.5-2.7 <0.7 <0.7 <0.7 <0.7
5.
Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial
Las tecnologas encontradas en la bibliografa para la eliminacin de flor en las aguas de consumo pueden agruparse en: tcnicas basadas en la utilizacin de membranas, tcnicas basadas en fenmenos de adsorcin, intercambio inico y coagulacin-coprecipitacin.
5.1
Tecnologas basadas en la utilizacin de membranas.
Las tecnologas de membrana se han convertido en procesos de separacin ampliamente utilizados en los ltimos decenios. La fuerza principal de esta tecnologa es el hecho de que trabaja sin la adicin de productos qumicos y con un uso relativamente bajo de energa. Por ello se utilizan cada vez con ms frecuencia para la obtencin de agua tratada procedente de aguas subterrneas, superficiales o residuales. La membrana es un film delgado que acta como barrera selectiva a determinadas especies qumicas. De esta manera, ciertas sustancias pueden atravesar la membrana, mientras que otras quedan atrapadas en ella. En la Tabla B5 se muestran las principales ventajas e inconvenientes que conlleva la utilizacin de estas tecnologas para la eliminacin del flor contenido en las aguas potables. En la Tabla B6 se muestran las principales tcnicas: electrodilisis, smosis inversa y nanofiltracin.
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Tabla B5. Ventajas e inconvenientes de la utilizacin de metodologas de membrana en la eliminacin del flor (Meenakshi et al, 2006). Ventajas Metodologas altamente efectivas Eliminacin del F- y desinfeccin del agua simultneamente Asegura una constante calidad del agua No se requieren productos qumicos Bajo mantenimiento La vida de la membrana suele ser larga Posibilidad de trabajar en un amplio rango de pH No se observan interferencias con otros iones Altamente automatizada y compacta Inconvenientes Necesidad de una etapa de remineralizacin posterior Necesidad de correccin posterior del pH Se produce salmuera El funcionamiento de todo el proceso debe controlarse y probarse en un laboratorio
Tabla B6. Principales caractersticas de las tecnologas de membranas para la eliminacin de flor (Mohapatra et al., 2009 y Centro Canario del Agua, 2006). Electrodilisis 80-82% No especfico Muy alto Eliminacin de otros iones Necesidad de un operador cualificado smosis inversa 99-99.9% No especfico Muy alto Eliminacin de otros iones Necesidad de un operador cualificado Nanofiltracin >85% No especfico Muy alto Eliminacin de otros iones Poco desarrollado
Eliminacin pH de trabajo Coste Ventajas Limitaciones
5.2
Tecnologas basadas en fenmenos de adsorcin.
A lo largo de los aos se han desarrollado numerosos materiales adsorbentes con el objetivo de encontrar un agente eficiente y econmico. En la actualidad existen numerosos materiales que pueden utilizarse como adsorbentes para la eliminacin del flor del agua: almina activada, carbono activo, gel de slice recubierta de almina activada, calcita, serrn activado, carbn de cscara de coco activado, cenizas voladoras activadas, cscara de cacahuete, cscara de granos de caf, cscara de arroz, magnesia, serpentina, fosfato triclcico, huesos carbonizados, suelo activado, defluoron 1, defluoron 2, entre otros. En la Tabla B7 se muestran las principales ventajas e inconvenientes que conlleva la utilizacin de las tecnologas basadas en fenmenos de absorcin para la eliminacin del flor del agua potable.
Tabla B7. Ventajas e inconvenientes de la utilizacin de tecnologas basadas en fenmenos de adsorcin en la eliminacin del flor (Meenakshi et al, 2006). Ventajas El proceso puede eliminar hasta el 90% del fluoruro presente en el agua El tratamiento es rentable Inconvenientes Alta dependencia del pH Los resultados ptimos se encuentran a pH 56 Un alto contenido salino puede ensuciar el lecho de materiales adsorbentes Puede existir competencia con otros iones Necesidad de pretratamiento Necesidad de regeneracin de los materiales adsorbentes en perodos de 4-5 meses
46
En zonas como la India, en las que las aguas subterrneas poseen de forma natural un elevado contenido en flor, se han llevado a cabo investigaciones sobre mtodos basados en fenmenos de adsorcin. Esto es debido a que los materiales que se emplean como adsorbentes pueden ser materiales de bajo costo e incluso, materiales de desecho. En este sentido, Srimurali et al. (1998) llevaron a cabo un proyecto de investigacin para estudiar la capacidad de algunos minerales presentes en suelos y cenizas volcnicas para eliminar algunos contaminantes del agua, entre ellos, el exceso de flor. Aunque los resultados obtenidos reflejaban que estos materiales no poseen una elevada capacidad para el tratamiento del agua con respecto al exceso de flor, su bajo costo hace que sean una buena alternativa tecnolgica. En la Tabla B8 se muestran principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en los fenmenos de adsorcin dependiendo del material empleado como absorbente.
Tabla B8. Principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en fenmenos de adsorcin para la eliminacin de flor (Centro Canario del Agua, 2006). Adsorbente Carbn vegetal Zeolitas Arcilla Carbn activo Dosis/ Capacidad 300 mg F/Kg 100 mg F/Kg 80 mg F/Kg pH trabajo 7 Disponibilidad local Ventajas Disponibilidad local Limitaciones Requiere lavado con KOH Poca capacidad Proceso lento y baja capacidad Grandes cambios de pH Muchas interferencias Eliminacin de productos qumicos de la regeneracin de las resinas Interfiere la alcalinidad Necesita operarios entrenados Material no siempre disponible Puede producir sabor Se degenera No siempre aceptado Material no siempre aceptado Coste Bajomedio Alto Bajo
Variable
<3
Alto
Defluoron 2
300 mg F/Kg
Medio
Alumina activada
1200 g F/m3
5.5
Eficaz Proceso establecido
Medio
Huesos
900 g F/m3
>7
Disponibilidad local Disponibilidad local Alta capacidad
Bajo
Cenizas de huesos
100 g F/m3
>7
Bajo
5.3
Tecnologas basadas en el intercambio inico.
Estas tecnologas para la eliminacin de los iones fluoruro del agua se basan en la utilizacin de una resina de intercambio inico tipo aninica que contiene grupos amonio cuaternarios como grupos funcionales. La eliminacin tiene lugar de acuerdo con la siguiente reaccin: Matriz-NR3+Cl- + F- Matriz-NR3+F- + Cl[1]
47
Los iones fluoruro sustituyen a los iones cloruro presentes en la resina. Este proceso contina hasta que todos los sitios activos de la resina estn ocupados. En este momento la resina se lava con una disolucin saturada de cloruro sdico. De esta forma, los iones cloruro recuperan sus posiciones en la resina, liberndose los iones fluoruro que estaban retenidos en los sitios activos de la resina. En la Tabla B9 se muestran las principales ventajas e inconvenientes que conlleva la utilizacin de las tecnologas basadas en el intercambio inico para la eliminacin del flor del agua potable.
Tabla B9. Principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en el intercambio inico para la eliminacin de flor (Meenakshi, 2006). Ventajas Alta eliminacin, 90-95% No produce alteraciones del sabor y color del agua tratada Inconvenientes La eficiencia se reduce en presencia de otros iones La regeneracin de las resinas puede ser problemtica Elevado coste El agua tratada tiene bajo pH y elevados niveles de cloruro
5.4
Tecnologas basadas en fenmenos de coprecipitacin/coagulacin.
Los coagulantes ms empleados son la cal (Ca(OH)2) y el alumbre (KAl(SO4)2). La adicin de la cal provoca la precipitacin del fluoruro como fluoruro clcico y un aumento en el pH del agua hasta 11-12. Ca(OH)2 + 2F- CaF2 + 2 OH[2]
Debido a que este proceso deja un residuo de 8 mg F L-1, solamente se emplea en conjuncin con el tratamiento con alumbre para asegurar la completa eliminacin del fluoruro. Como un primer paso, la precipitacin con cal sucede cuando est seguida de un segundo paso en el cual se aade el alumbre para provocar la coagulacin. Cuando el alumbre se aade al agua, suceden esencialmente dos reacciones. En la primera reaccin, el alumbre reacciona para dar lugar al hidrxido de aluminio Al(OH)3 insoluble. KAl(SO4)2 + 4H2O Al(OH)3 + KOH + 2H2SO4 [3]
En una segunda reaccin, el alumbre reacciona con los iones fluoruro presentes en el agua. El rango de pH de trabajo ptimo es 5.5-7.5. En la Tabla B10 se muestran las principales ventajas e inconvenientes que conlleva la utilizacin de las tecnologas basadas en fenmenos de coprecipitacin/coagulacin para la eliminacin del flor del agua potable.
Tabla B10. Principales caractersticas tcnicas de las metodologas basadas en fenmenos de coprecipitacin/coagulacin para la eliminacin de flor (Meenakshi, 2006). Ventajas Esta tcnica ha sido aplicada con xito en zonas rurales, especialmente en la India Inconvenientes Baja efectividad, 18-33% El agua resultante presenta elevados niveles de sulfato de aluminio Necesidad de ajustar el proceso debido a continuos cambios en la matriz del agua El agua tratada presenta mal sabor Alto coste de mantenimiento No es un proceso automatizado
48
La tcnica Nalgonda fue desarrollada por el Instituto Nacional de Investigacin en Ingeniera Ambiental (NEERI) de la India en 1974 y recibe el nombre de la poblacin de la India en la que la tcnica fue implantada. Esta tcnica se basa en la reduccin del flor utilizando sales de aluminio (en forma de Al2(SO4)3) y cal (Ca(OH)2) y ha demostrado ser muy efectiva en la eliminacin del flor en agua potable. Los procesos que tienen lugar se pueden clasificar en cuatro grupos: (a) (b) Coagulacin: La adicin de la cal da lugar a la formacin de Al(OH)3. Este proceso tiene como finalidad mantener el pH entre 6 y 7. Floculacin: Se dan lugar fenmenos electrostticos que llevan al aglutinamiento de las partculas coloidales (formadas durante el paso anterior de coagulacin) para formar grandes flculos. Adsorcin: El flor se elimina por adsorcin del mismo en la fase slida. Este proceso sucede principalmente durante la coagulacin, pero tambin durante la floculacin. Sedimentacin: las partculas formadas en el paso anterior, en las cuales est adsorbido el flor, sedimentan y se retiran.
(c)
(d)
En la ltima dcada se ha continuado realizando experiencias con el fin de mejorar la eficiencia de este mtodo, entre las que se pueden destacar entre otras, el tratamiento en dos etapas iguales con la mitad de productos qumicos y la utilizacin de carbonato de calcio en vez de cal. En general, esta tcnica ha demostrador ser efectiva para la eliminacin del flor, especialmente en aquellos casos en los que la concentracin de flor no sea excesivamente alta. En la Tabla B11 se muestran las principales tcnicas basadas fenmenos de coprecipitacin/coagulacin.
Tabla B11. Principales tecnologas basadas en fenmenos de coprecipitacin/coagulacin (Centro Canario del Agua, 2006). Sulfato de almina Dosis/Capacidad pH de trabajo Coste 150 mg / mg F Medio-Alto Proceso establecido Hidrxido de cal 30 mg / mg F Medio-Alto Proceso establecido Nalgonda Calcita con aireacin posterior 40 mg / mg F Bajo-Medio Simple Fango reutilizable No altera demasiado la calidad del agua Poca experiencia Requiere I+D sobre tiempo de contacto y velocidad superficial
150 mg Al + 7 mg cal / mg F ptimo 6.5 Medio-Alto Proceso establecido Baja tecnologa
Ventajas
Limitaciones
Produccin de fango El agua tratada es cida y con residuos de Al
Produccin de fango El agua tratada es cida
Produccin de fango Dosis altas de residuos de Al
6.
Evaluacin de las tecnologas de eliminacin
Existe una amplia gama de tecnologas para la reduccin de flor en agua potable, tal y como se ha desarrollado en el punto anterior. La mayora de estas tecnologas han sido aplicadas, a escala industrial, aunque existen algunas de las que slo se tiene experiencia a escala de laboratorio o piloto. De manera general se puede indicar que los procesos de coprecipacin/coagulacin con sales de calcio y aluminio (Nalgolda y ablandamiento con cal, preferentemente)
49
tienen un bajo coste y pueden tener aplicacin en pequeas comunidades. En cambio, en zonas ms sensibles donde se requiera de un alto grado de eliminacin de fluoruros, las tecnologas ms aplicadas son la adsorcin con almina activa, la smosis inversa o la electrodilisis reversible. En el caso de disponer de aguas salobres, slo se podrn utilizar la smosis o la electrodilisis. Muchas veces las limitaciones del mtodo de tratamiento juegan un papel fundamental que hacen inviable su utilizacin. Como limitaciones generales de los mtodos para la reduccin del flor podran ser mencionadas las siguientes: (a) Coste de la tecnologa: es decir, el precio y/o la tecnologa es de alto nivel, demandando importar partes de repuestos, productos qumicos caros, operacin o regeneracin que requiere personal especializado. Este es el caso de los procesos de smosis inversa, intercambio inico y almina activada. Eficiencia limitada: es decir, el mtodo no alcanza suficiente eliminacin de flor, an cuando se utilice una dosis apropiada. Necesidad de un control continuo (monitorizacin continua): la concentracin de flor en el agua tratada puede variar cuando el material de tratamiento est agotado o por variaciones de flujo, en el caso de las tecnologas basadas en la adsorcin o intercambio inico. Para evitar que la concentracin de flor en el agua tratada sea superior a la deseable, se necesita un continuo control del flor residual. Deterioro de la calidad del agua: algunos mtodos podran elevar el pH a valores muy altos. La calidad del agua tambin podra deteriorarse debido a una mala preparacin del medio o debido a un escape del medio que contiene el tratamiento, por ejemplo intercambio inico, almina, etc. Limitaciones sociales: este hecho es especialmente destacado en el caso de las tecnologas basadas en fenmenos de adsorcin que empleen hueso molido o calcinado como material adsorbente.
(b) (c)
(d)
(e)
Para la seleccin de la alternativa ms conveniente se debern considerar las ventajas y limitaciones de cada una en sus aspectos tcnicos, econmicos y ambientales. En la Tabla B12 se indican las principales ventajas y limitaciones de las tecnologas ms conocidas y utilizadas para reduccin de flor en agua potable. Respecto de los valores de eliminacin de cada tecnologa los mismos en algunos casos poseen un rango de variacin amplio de acuerdo a las condiciones de operacin y ensayo de la tecnologa empleada (Heidweiller, 1992, Pickard et al. 2004, British Geological Survey, 2003, modificada de http://www.igrac.net/).
50
Tcnica
Eficiencia Prdida de agua Capacidad/Dosis pH de Interferencias Cualificacin Coste (%) trabajo operador
Ventajas
Desventajas
Precipitacin
Aluminio
90%
1-2
150 mg/mg F
Bajo
MedioAlto
Proceso establecido
Produccin de lodo El agua obtenida es cida Al3+ residual Produccin de lodo
Cal
>90
1-2
30 mg/mg F
Bajo
MedioAlto
Proceso establecido Baja tecnologa Proceso establecido
El agua obtenida es alcalina Produccin de lodo
Nalgonda
70-90%
1-2
150 mg Al + 7 mg ptimo cal/ mg F 6.5 Bajo
MedioAlto
Al residual Operadores cualificados
Tabla B12. Principales ventajas y limitaciones de las tecnologas ms conocidas y utilizadas para reduccin de flor en agua potable
51 1-2 5 mg yeso + <2mg fluorite/ mg F Medio BajoMedio 1-2 3 mg CaCl2/mg F 6.5-8 1-2 1-2 1-2 1-2 100 mg F/Kg 80 mg F/Kg 300 mg F/Kg 7 Variable <3 Muchas Medio Medio Medio Bajo Alto BajoMedio Alto Bajo
Yeso+fluorita
Simple
Baja eficiencia CaSO4 residual -
Cloruro clcico
>90%
Adsorcin/Intercambio inico Localmente desarrollado Localmente desarrollado Cambios de pH post-tratamiento Requiere KOH Poca capacidad Baja capacidad Lento
Carbn activo
>90%
Carbn
>90%
Zeolitas
>90%
Cenizas
60-70%
Tcnica
Eficiencia Prdida de Capacidad/Dosis pH de Interferencias Cualificacin agua (%) trabajo operador
Coste
Ventajas
Desventajas
Eficiencia probada
Ajuste de la alimentacin a pH 6.5 Manejo de las soluciones de regeneracin, y desecho
Almina activada 1200 mg/mg F 5.5 Bajo Medio
85-95%
1-2
Alcalinidad
Eliminacin de As
Bajo consumo energtico Localmente disponible 900 g F/m3 >7 Bajo Bajo No socialmente aceptado Arsnico Bajo Localmente disponible Bajo Alta capacidad No socialmente aceptado Arsnico Modifica el sabor del agua
Hueso
Bajo
1-2
Tabla B12 (continuacin). Principales ventajas y limitaciones de las tecnologas ms conocidas y utilizadas para reduccin de flor en agua potable
52 1000 g F/m3 >7 Eliminacin de As Alto Turbidez Medio Muy alto Percepcin pblica positiva Eliminacin de As Alto Turbidez Medio Muy alto Percepcin pblica positiva
Hueso triturado
Bajo
1-2
Otros Alta prdida de agua Elevado consumo energtico Alto coste Alta prdida de agua Elevado consumo energtico Alto coste
Electrodilisis
85-95%
20-30
smosis inversa
85-95%
40-60
7.
Estado actual de las tecnologas de eliminacin en Canarias
El rea del noroeste de la isla de Tenerife ha tenido tradicionalmente problemas de calidad de agua tanto en el suministro urbano como en el agrcola (Gmez et al., 1997, PHI de Tenerife, 2006 y Gmez Santos et al., 2002). Las nicas fuentes de aprovisionamiento para las partes altas de la isla son las galeras que se introducen en el acufero de Las Caadas. ste est condicionado, tal y como se ha comentado anteriormente, por la estructura y actividad volcnica del Teide, donde los gases disueltos, particularmente el CO2, producen una elevada concentracin de sales disueltas y tambin fluoruros. La tecnologa elegida en esta zona de la isla de Tenerife, es la electrodilisis reversible (EDR). Esta eleccin se realiz, en su momento, atendiendo a las limitaciones de espacio disponible, a los niveles altos de bicarbonatos y slice existentes y a factores econmicos. En la Tablas B13 y B14 se recogen las caractersticas del agua de alimentacin y producto final de las dos plantas de EDR situadas en el norte y suroeste de Tenerife (Centro Canario del Agua, 2006 y GE Water & Process, 2010).
Tabla B13. Calidad del agua antes y despus del tratamiento con EDR en dos plantas situadas en la isla de Tenerife (Centro Canario del Agua, 2006). Alimentacin (mg/l) Cruz de Tarifes Altos de Icod 15 17 41 64 266 330 68 73 845 1184 21 25 103 63 12 7 5.95 7.0 1362 1770 47 50 8.04 8.12 Producto (mg/l) Cruz de Tarifes Alto de Icod 1 2 4 7 55 73 9 9 171 229 4 4 3 1 5 2 1.10 1.39 253 328 47 50 6.8 6.82
Calcio Magnesio Sodio Potasio Bicarbonatos Cloruros Sulfatos Nitratos Fluoruros STD Slice pH
Tabla B14. Contenido en flor (mg/l) en el agua de alimentacin y producto en la planta EDR Aripe (Tenerife) (GE Water & Process, 2010) 2006 1.7 1.0 2007 2.2 1.0 2008 1.7 0.7 2009 1.7 0.7
Alimentacin Producto
8.
Necesidades futuras de investigacin
El problema del exceso de flor en el agua de abastecimiento est muy extendido por todo el mundo. Este hecho queda reflejado en el elevado nmero de publicaciones cientficas y proyectos de investigacin enfocados a su control, especialmente en aquellos pases que poseen aguas naturales con exceso de flor. Sin embargo, todava en la actualidad, las tcnicas para la eliminacin del exceso de flor en el agua de abastecimiento no son fciles de implementar, ni son baratas, ni estn libres de un impacto medioambiental residual. Las tecnologas tradicionales de precipitacin y adsorcin son lentas, por lo que las necesidades de terreno son importantes, y si bien son econmicas, producen fangos o requieren de un acondicionamiento del agua costoso. Por su parte, las instalaciones con membranas son bastante ms compactas y ofrecen las mejores garantas de rendimiento. Si bien, son bastante ms caras y requieren de un personal cualificado.
57
En un futuro prximo es de esperar que la investigacin produzca avances en el desarrollo de los procesos con membranas, ya sean de electrodilisis, nanofiltracin u smosis inversa, as como la combinacin de diversos procesos para optimizar el rendimiento y el coste de la operacin de las plantas. En lo relativo a la investigacin realizada en los centros de I+D de Canarias, en la Universidad de La Laguna, en el grupo de Tratamiento y Reutilizacin de las aguas, se estn llevando a cabo investigaciones en dos lneas bsicas: a) Estudio del comportamiento de las membranas de nanofiltracin en la eliminacin de fluoruro del agua. Se est trabajando con una unidad de laboratorio, SEPA CF, con el objetivo de estudiar su comportamiento en la reduccin del contenido de fluoruro en aguas subterrneas de Tenerife, usadas para consumo humano. Se han realizado pruebas con disoluciones acuosas de distinta composicin y con aguas procedentes de galeras del norte de la isla de Tenerife. Se han obtenido coeficientes de rechazo de fluoruro entre el 80 y 90 %, lo que demuestra que, en las condiciones de trabajo utilizadas, la tecnologa de membrana de nanofiltracin puede ser adecuada para la eliminacin de fluoruros en aguas. b) Estudio del comportamiento de distintos materiales como adsorbentes del fluoruro. Se ha comenzado a trabajar, con almina, como material adsorbente, realizando estudios en batch que han permitido obtener las isotermas de equilibrio, bajo distintas condiciones de trabajo. Actualmente se estn realizando las primeras pruebas en contino, utilizando una columna de adsorcin escala de laboratorio, que permite obtener la curva de ruptura bajo distintas condiciones de trabajo.
9.
Referencias
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58
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59
60
NITRATO
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Qumica del nitrato Normativa aplicable Localizacin en las islas Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial Evaluacin de las tecnologas de eliminacin Estado actual de las tecnologas de eliminacin en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1.
Introduccin
La contaminacin por nitratos de las aguas es un problema medioambiental de gran importancia que afecta a numerosas zonas del planeta. Desde 1970, han sido numerosos los estudios que han recogido el alcance de esta forma de contaminacin hdrica (Burden, 1982; Spalding y Exner, 1993; Beeson y Cook, 2004; Agencia medioambiental europea (EEA), 2000; Rao, 2006; Rivett et al., 2007; Roy et al., 2007). Su importancia reside en que una elevada concentracin de nitratos en el agua puede tener efectos nocivos sobre la salud humana y sobre el medioambiente. En relacin con la presencia de nitratos en aguas de consumo humano, la mayora de estudios indican que el nitrato no es txico, a no ser que se vea reducido a nitrito. Una concentracin elevada de nitrito puede ser responsable de la metahemoglobinemia, enfermedad en la que se produce la oxidacin de hemoglobina a metahemoglobina, quedando sta ltima incapacitada para transportar oxgeno a los tejidos corporales. Esta enfermedad afecta principalmente a nios menores de 4 meses (la US EPA ampla la edad hasta los 6 meses), mujeres embarazadas, y personas con deficiencia de glucosa-6-fosfato deshidrogenasa o metahemoglobina reductasa. Asimismo, algunos estudios (Forman, 1985) han catalogado al nitrito y al nitrato como factores de riesgo en el desarrollo de cncer en el sistema digestivo. Parece que el nitrito reacciona con algunas aminas secundarias presentes en los alimentos, generando compuestos que son cancergenos en animales. Sin embargo, como tales iones, ni el nitrato ni el nitrito tienen efecto carcinognico. En lo relativo a los efectos medioambientales, es conocida la relacin entre la presencia de nutrientes (nitrgeno y fsforo) y el fenmeno de la eutrofizacin de las aguas superficiales (Sala y Mujeriego, 2001). Aunque puede existir una contaminacin de las aguas con nitrato de origen natural, las elevadas concentraciones habitualmente encontradas se deben fundamentalmente al impacto de intensificacin de la agricultura surgida desde mediados del siglo XX (Gustafson, 1983; Strebel et al., 1989; Bernhard et al., 1992; y Bijay-Singh et al., 1995). Tomando como ejemplo la situacin de la Unin Europea (Figura B7), se calcula que el 87% y el 22% de la superficie agrcola presenta en sus aguas subterrneas niveles de nitratos superiores a los valores establecidos como gua (25 mg de NO3/l) y como mximo (50 mg de NO3/l), respectivamente, por la OMS para aguas de consumo pblico (Laegreid et al., 1999). En Espaa, las zonas costeras del litoral Mediterrneo presentan una contaminacin importante (Guimera, 1995; Ramos et al., 2002). Las provincias de Badajoz, Ciudad Real y Albacete, en las cuencas de los ros Guadiana y Jcar, algunas zonas de la cuenca del Duero y la cuenca media del Tajo, la isla de Mallorca y algunas zonas de archipilago Canario (Tenerife y Gran Canaria) tambin poseen un elevado grado de contaminacin.
61
Como se ha indicado, la principal fuente de contaminacin por nitratos es la aplicacin directa de fertilizantes nitrogenados a los suelos agrcolas, sin embargo, existen otras fuentes de contaminacin. La descarga de fosas spticas, el vertido de lodos de depuradora y la aplicacin de abonos naturales al terreno pueden contribuir de manera significativa a la contaminacin (Wakida y Lerner, 2005). En lo referente al control y reduccin de la contaminacin, se trata de un proceso complejo debido a su origen difuso y la baja tasa de auto-depuracin. Principalmente, las medidas adoptadas se han centrado en el control de la aplicacin de fertilizantes nitrogenados a los suelos en funcin del tipo de cultivo y en la modernizacin de los sistemas de riego. De todo lo indicado se puede concluir que el aumento de la concentracin de nitratos en las aguas subterrneas ha llevado a que numerosos aquferos no puedan ser utilizados como fuentes de agua para consumo humano. Sin embargo, Figura B7. Concentracin de nitratos en las aguas el aumento de la demanda subterrneas y densidad de fertilizantes nitrogenados hdrica en las ltimas dcadas aplicados en los pases de la UE (EEA, 2003). hace que sea necesario acondicionar estos recursos. Conjuntamente, algunos cuerpos de aguas superficiales experimentan contaminacin estacional por nitratos (eutrofizacin). Todo ello hace que el estudio de tecnologas que permitan la eliminacin de nitratos de las aguas sea de gran inters.
2. Qumica del nitrato El nitrato es un anin inorgnico, con peso molecular de 62,00 y donde el nitrgeno tiene un estado de oxidacin de +5. Es soluble en agua, incoloro, inodoro y sin sabor. El nitrgeno gas es el componente mayoritario de la atmsfera terrestre, con un 78% en volumen. Dentro del ciclo natural del nitrgeno, el nitrgeno gaseoso se fija fotoqumicamente o biolgicamente en nitrgeno orgnico. A continuacin, se descompone por la accin de bacterias que contienen los suelos en un proceso conocido como amonificacin, dando a lugar al in amonio. Una parte de este amonio es retenido por el suelo y otra parte, la mayoritaria, es oxidada a nitrato por la accin de bacterias nitrificantes. La nitrificacin ocurre en dos etapas en serie. En la primera, las bacterias oxidantes de amonio, entre las cuales, la ms conocida es la especie Nitrosomonas, oxidan el amonio hasta nitrito segn la reaccin [4]. NH4+ + 1,5 O2 NO2- + 2 H+ + H2O
[4]
En la segunda etapa de la nitrificacin tiene lugar la oxidacin del nitrito a nitrato segn se muestra en la reaccin [5] y es realizada principalmente por las bacterias oxidantes de nitrito, cuya especie ms conocida es la denominada Nitrobacter.
62
2 NO2- + O2
2 NO3-
[5]
Una parte del nitrato generado en la nitrificacin es utilizado por las plantas para formar los aminocidos que se utilizan en la sntesis de protenas; la otra, sufre un proceso de desnitrificacin bacteriana. Mediante la desnitrificacin, el nitrato es reducido biolgicamente a nitrgeno gas. La semi-reaccin parcial de reduccin del nitrato es la que se muestra en la reaccin [6], donde pueden aparecer diversas especies que acten como donantes de electrones: carbono orgnico e iones hierro (Fe2+), manganeso (Mn2+) o azufre (S-2). 2 NO3- +12 H++ 10eN2 + 6 H2O [6]
En estas condiciones naturales, la concentracin de nitratos en las aguas superficiales y subterrneas se mantiene en valores bajos. Sin embargo, al interactuar el hombre con la naturaleza introduciendo un exceso de nitrgeno mediante el uso de fertilizantes ricos en nutrientes, el vertido de aguas residuales municipales e industriales o el almacenamiento incontrolado de residuos humanos y animales, modifica el ciclo natural del nitrgeno produciendo la acumulacin de nitrgeno en los cuerpos hdricos superficiales y subterrneos.
3. Normativa aplicable Existe una Directiva europea especfica (91/676/CE) relativa a la proteccin de las aguas frente a la contaminacin producida por nitratos de fuente agrcolas. Esta Directiva impone los Estados miembros la obligacin de identificar las aguas que se hallen afectadas por la contaminacin por nitratos, establecer un cdigo de buenas prcticas agrarias y definir las zonas vulnerables a este tipo de contaminacin. Una vez definidas las reas, las autoridades se comprometen a realizar un programa de control y seguimiento que elimine, o en su defecto minimice, la contaminacin por nitratos. La mencionada Directiva se traspone en normativa nacional mediante el RD 261/1996, el cual obliga a los rganos competentes de las Comunidades Autnomas a establecer un Cdigo de buenas prcticas agrarias (recogido en el Boletn Oficial de Canarias n 23, de 11 de febrero de 2000), la designacin de reas vulnerables a la contaminacin por nitratos (BOC n 48, de 19 de abril de 2000) y el programa de actuacin aplicable en las zonas vulnerables a la contaminacin por nitratos procedentes de fuentes agrarias (BOC n 149, de 13 de noviembre de 2000, posteriormente modificado y publicado en el BOC n 99, de 26 de Mayo de 2009). En lo referente a la calidad de las aguas para consumo humano, en 1998 se adopta la Directiva 98/83/CE, que establece para los nitratos un valor mximo de 50 mg NO3/l y un valor de referencia de 25 mg NO3/l. Esta Directiva se traspone a normativa nacional mediante el RD 140/2003 del 7 de febrero, que establece los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano. Los lmites mximos permitidos en las aguas de consumo son de 50 mg/l para los nitratos y de 0,5 mg/l para los nitritos. Recientemente, ha sido aprobado un Real Decreto (RD 1514/2009), que traspone la Directiva Europea 2006/188/CE sobre la proteccin de las aguas subterrneas, y que tiene por objetivos prevenir y limitar la contaminacin de las aguas y establecer los criterios y procedimientos para evaluar su calidad. En la Tabla B15 (adaptada de la Resolucin de 25 de mayo de 2009 de la Direccin General de Salud Pblica y publicada en el BOC n 153, de 7 de agosto de 2009) se muestran los valores de referencia para nitratos y nitritos recogidos en distintas normativas tanto nacionales como internacionales.
63
Tabla B15. Valores de referencia para la contaminacin de nitratos y nitritos (adaptada del BOC, n 153 de 7 de agosto de 2009) Nitratos Valor 50 mg NO3/l 50 mg NO3/l 45 mg NO3/l 50 mg NO3/l 10 mg N/l Valor 0,5 mg NO2/l 0,1 mg NO2/l 3 mg NO2/l** 0,2 mg NO2/l** 3,2 mg NO2/l 3 mg NO2/l 1 mg N/l Tipo de Valor Valor mximo Valor Gua Valor mximo Valor mximo Valor mximo Tipo de Valor Valor mximo (red distribucin) Valor mximo (salida tratamiento) Valor Gua Valor Gua Valor mximo Valor mximo Valor mximo Referencia BOE, 2003 OMS, 2004 Canad, 2008 Australia, 2004 US EPA, 2006 Referencia BOE, 2003 BOE, 2003 OMS, 2004 OMS, 2004 Canad, 2008 Australia, 2004 US EPA, 2006
Nitritos
* exposicin a corto plazo. ** exposicin a largo plazo.
4. Localizacin en las islas Segn el Decreto 49/2000, la Consejera de Obras pblicas, Vivienda y Aguas de Canarias (BOC n 48, de 19 de abril de 2000) determina como masas de agua afectadas por la contaminacin de nitratos, conforme a lo establecido en el RD 261/1996 (concentraciones actuales superiores a 50 mg NO3/l o que en un futuro se puedan alcanzar), las siguientes: a) Acuferos costeros de Gldar, Gua, Moya, Telde y el barranco de La Aldea en la isla de Gran Canaria. b) Acuferos costeros de los valles de la Villa (Sebastin de La Gomera) y de Valle Gran Rey en la isla de La Gomera c) Acuferos costeros del Valle de Aridane en la isla de La Palma. d) Acufero costero del Valle de la Orotava en la isla de Tenerife. Adems en el mismo Decreto se designan como zonas vulnerables a dicha contaminacin (aquellas superficies territoriales cuya escorrenta o filtracin afecte o pueda afectar a la contaminacin por nitratos de las aguas contempladas en el apartado anterior): - En Gran Canaria: las de los trminos municipales de Gldar, Gua, Moya, Telde y S. Nicols de Tolentino (actualmente denominada Aldea de S. Nicols) situadas por debajo de la cota de 300 metros sobre el nivel del mar. - En La Gomera: las de los valles de la Villa (San Sebastin de La Gomera) y de Valle Gran Rey situados por debajo de la cota de 200 metros sobre el nivel del mar. - En La Palma: las de los trminos municipales de Tazacorte y Los Llanos de Aridane situadas por debajo de la cota de 300 metros sobre el nivel del mar. - En Tenerife: las de los trminos municipales de La Orotava, Puerto de la Cruz y Los Realejos situados por debajo de la cota de 300 metros sobre el nivel del mar. A continuacin se presenta un estudio detallado por islas.
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Isla de Gran Canaria. Segn un reciente estudio publicado por el Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria (CIAGC, 2009), adems de los acuferos definidos como zonas vulnerables en el Decreto 29/2000, existen otras masas de agua que presentan una contaminacin importante. Actualmente, la mayor parte de masas de aguas correspondientes a zonas costeras tienen una concentracin superior a la permitida (Noroeste 01.NO, Norte 02.N, Noreste 03.NE, Este 04.E, Sureste 05.SE y Oeste 08.O), tal como se muestra en la Figura B8. El origen de la contaminacin est en el uso generalizado de fertilizantes, los cuales producen unos retornos de riego al acufero con una elevada concentracin de nitratos.
Figura B8. Isolneas de nitratos de las aguas subterrneas de Gran Canaria (CIAGC, 2009)
Si se analiza la evolucin de esta contaminacin en las ltimas cuatro dcadas (Tabla B16), se puede observar una estabilizacin del grado de contaminacin desde el ao 1997, con excepcin de las masas 08. Oeste y 05. Sureste, que han experimentando un aumento considerable. La mencionada estabilizacin de la contaminacin coincide con la entrada en vigor del Plan de Actuacin del ao 2000, centrado en alcanzar una mayor tecnificacin del riego y en la aplicacin racional de los fertilizantes, y con el descenso experimentado por la actividad agrcola durante ese periodo.
Tabla B16. Evolucin de las concentraciones medias de nitratos en las distintas masas de agua en Gran Canaria. Periodo 1971-2007 (CIAGC, 2009) Masa de Agua 01.NO 02.N 03.NE 04.E 05.SE 06.S 07.SO 08.O 09.MN 10.MS 1971 66 19 39 102 7 9 33 42 4 24 1987 146 82 83 112 25 11 42 69 27 20 1997 126 152 85 101 49 11 34 160 18 45 2007 108 147 62 84 71 15 40 270 17 52
En los ltimos aos se han realizado algunos estudios en los que se analiza la situacin de determinadas masas de agua. Entre ellos cabe destacar las investigaciones realizadas en la zona Este por la Universidad de Las Palmas de Gran Canaria (Cabrera et al., 1995), en los que se subraya la disminucin importante de contaminacin experimentada en los ltimos aos como consecuencia de dos fenmenos: el aporte alctono de aguas subterrneas sin contaminar desde las cumbres y la reduccin en los excedentes de riego. Tambin han sido de gran inters los estudios realizados en la zona Oeste (Bejarano et al., 2002; Muoz, 2005; entre otros), donde se ha producido una contaminacin muy importante en la ltima dcada.
65
Isla de Tenerife. En la Isla de Tenerife los acuferos que presentan una concentracin superior a la permitida estn situados en los valles con una elevada actividad agrcola, como son el Valle de la Orotava y el Valle de Gmar (Figura B8). El origen de la contaminacin se debe mayoritariamente a uso de fertilizantes agrcolas en los cultivos tradicionales, aunque se tambin se ha detectado contaminacin de origen urbano. La situacin del Valle de La Orotava ha sido estudiada con particular inters por parte del Consejo Insular de Aguas de Tenerife, iniciando a comienzos de la dcada de los noventa un programa especfico de control que ha permitido caracterizar su evolucin (Figuras B10-a y B10b). Este programa fue realizado en el marco del proyecto AQUAMAC II liderado por el Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC). Los resultados muestran claramente un aumento de la concentracin de nitrato, tanto en valores absolutos como en su amplitud territorial.
Figura B9. Isolneas de nitratos de las aguas subterrneas de Tenerife (CIATF, 2009)
b)
Figura B10. Isolneas de nitratos en el Valle de La Orotava: a) periodo 1990-1991; b) periodo 2002-2004 (AQUAMAC II, 2009)
En el Valle de Gmar, segn datos de un reciente informe del Consejo Insular (CIATF, 2008), casi dos tercios del acufero presentan concentraciones superiores a la concentracin lmite, registrndose concentraciones superiores a 100 mg/l en algunas zonas costeras. Asimismo, la evolucin de la contaminacin en los ltimos aos (19902005) demuestra un aumento en la concentracin media desde 33 a 52 mg/l. La Universidad de La Laguna ha realizado algunos estudios en los que se analizan las concentraciones de nitratos en aguas para consumo en todos los municipios de la isla, encontrando que slo el del Puerto de La Cruz presentaba (los datos corresponden a un muestreo realizado en periodo marzo-mayo de 1999) una concentracin superior a 50 mg NO3 /l (Caballero Mesa et al., 2003). En el mismo estudio se indicaba que el 96,8 % de los municipios tenan concentraciones inferiores al valor gua de 25 mg NO3 /l.
Isla de La Gomera Se han encontrado concentraciones superiores a 50 mg/l en los valles de San Sebastin y Valle Gran Rey. Tambin se han encontrado, de forma aislada, en el Pozo de La Castellana (Hermigua).
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Isla de La Palma Se ha detectado una concentracin de nitratos superior a 50 mg/l en el acufero costero del Valle de Aridane. La contaminacin se ha asociado a la actividad agrcola en la zona (DMACC, 2005). De las islas de Lanzarote y Fuerteventura no se tienen datos fiables sobre la contaminacin por nitratos (DMACC, 2005).
5.
Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial
El nitrato es in estable y muy soluble en agua con un bajo potencial de coprecipitacin o de adsorcin. Esas propiedades hacen que sea difcil su eliminacin por tcnicas convencionales (coagulacin, floculacin o filtracin). A nivel internacional, son ampliamente utilizadas tres tcnicas, consideradas como las mejores tcnicas disponibles (AWTR, 2001), para la eliminacin de nitratos en aguas para consumo:
Intercambio inico smosis inversa Electrodilisis o electrodilisis reversible la
Adems, existen otras tcnicas alternativas entre las que se incluyen desnitrificacin biolgica, la reduccin qumica y la desnitrificacin cataltica.
En las prximas lneas se presentan y analizan estas tcnicas de tratamiento en trminos de efectividad, facilidad de operacin y coste1. 5.1 Intercambio inico (INI)
El proceso consiste en pasar la corriente rica en nitratos a travs de una resina de intercambio inico de tipo aninica. En la operacin, a medida que pasa la corriente, se vierten los iones cloruro o bicarbonatos presenten en la resina, los cuales son sustituidos o reemplazados por nitratos. El rendimiento tpico de eliminacin de nitratos suele estar comprendido entre el 70 y el 80%. La resina colmatada se regenera con una solucin de cloruro sdico o bicarbonato sdico. Tambin se han utilizado con xito agua de mar (Korngold, 1973) o salmuera procedente de una estacin desaladora de agua de mar (Delgado, 2008). Las resinas comerciales ms utilizadas presentan el inconveniente de no ser completamente selectivas al nitrato e intercambian preferentemente otros aniones, como es el caso de los sulfatos. Estos sistemas se caracterizan por su versatilidad y sencillez de operacin. Sin embargo, presenta el inconveniente de estar limitada al tratamiento de aguas con una baja salinidad (TDS <500 mg/l), baja turbidez (<0,3 NTU) y baja concentracin de sulfatos (<50 mg/l) (Mahmood et al., 2007). Adems, se genera una corriente subproducto con una elevada concentracin de cloruros, nitratos, sulfatos y arseniatos. Otro inconveniente es vertido de nitrosaminas o de sus precursores (sustancias que han sido identificadas como cancergenos) como subproductos o impurezas de las resinas utilizadas. En lo relativo los costes, stos se estiman en 0,17 /m3 para equipamiento y 0,014 /m para operacin y mantenimiento (AWTR, 2001).
3
Los costes no incluyen los edificios, servicios auxiliares, pretratamiento y costes de gestin de vertidos. 1,36 $ = 1
67
5.2
smosis inversa (OI)
En el proceso de smosis inversa las especies inicas presentes en el agua son eliminadas al hacer pasar la corriente a travs de una membrana semipermeable. La eliminacin de nitratos se produce al aplicar a la corriente una presin superior (6003.000 KPa) a la correspondiente presin osmtica. Este proceso presenta la ventaja de producir un agua producto de una elevada calidad al permitir la eliminacin conjunta de todos los iones (nitratos, sodio, cloruros, dureza). Se obtiene un porcentaje de eliminacin de nitrato del 85-95 % (Mahmood et al., 2007). Como inconvenientes operativos cabe destacar los problemas asociados al ensuciamiento, las incrustaciones y el progresivo envejecimiento de la membrana. Estos problemas son consecuencia de la deposicin de materia orgnica coloidal y particulada, y la presencia de otros contaminantes como la slice, cuya concentracin debe ser inferior a 30 mg/l (Mahmood et al., 2007). Por ello, el proceso requiere de un pretratamiento riguroso del agua a tratar, que incluye filtracin, adicin de antiincrustantes, desinfeccin y microfiltracin. Adems, se genera un corriente de rechazo con un alto contenido en iones y que supone un 40-60 % del caudal de alimentacin. Otro inconveniente que presenta el de ser un proceso caro, con unos costes de operacin estimados entre 0,13-0,51 /m3 (Miller, 2003). En la Tabla B17 se muestran los datos de tres plantas diseadas por GE Water & Process para el tratamiento de aguas de consumo en la regin de Miln, en Italia. El agua de partida tena una concentracin de nitrato comprendida entre 50 y 60 mg/l, con unos valores de SDI inferiores a 1. El objetivo era tratar una parte del agua para al mezclar con el resto se obtuviera una concentracin inferior a 40 mg/l. Los resultados muestran una recuperacin media del 58%, que despus de la mezcla, aumenta hasta un 77-87 %.
Tabla B17. Datos de operacin de tres plantas de OI situadas en Miln, Italia. GE Water & Process (Elyanow y Persechino, 2007) Aicurzio 30,1 17,8 12,3 7,2 59 83 620 1,5 2 7 8,1 Bellusco 127,0 83,0 44,0 27,0 61 87 610 1,5 5 7 13,3 Ornago 144,9 71,2 73,6 39,8 54 77 690 1,5 5 7 12
Capacidad total, m3/h By-pass, m3/h Alimentacin OI, m3/h Agua salida, m3/h Recuperacin OI, % Recuperacin global, % Conductividad, mS/cm Nitrato estimado en salida, mg/l Bastidores Membranas/bastidor Presin operacin, bar
5.3
Electrodilisis reversible (EDR)
La electrodilisis es un proceso que utiliza una diferencia de potencial para provocar la migracin de iones a travs de una membrana semipermeable y selectiva para un tipo de in (catinica o aninica), generando un agua producto con un menor contenido inico. El proceso utiliza un electrodo positivo (ctodo) y otro negativo (nodo) para cargar elctricamente la superficie de las membranas. La diferencia de potencial induce a los cationes a migrar al nodo a travs de la membrana catinica, y a los aniones a migrar hacia el ctodo a travs de la membrana aninica. De esta manera, los cationes y aniones se acumulan en el lado de la membrana que corresponde al rechazo mientras que el agua producto es obtenida en el otro lado de la membrana. El proceso se llama reversible debido a que frecuentemente se invierte la polaridad de los electrodos para evitar la acumulacin de iones, lo que aumenta el rendimiento del sistema y la vida til de las membranas. En la Figuras B11 y B12, se muestra un esquema del proceso y una fotografa de un mdulo, respectivamente.
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Figura B11. Esquema del proceso de electrodilisis reversible con la inversin de polaridad (Elyanow y Persechino, 2007)
Figura B12. Fotografa de un mdulo de electrodilisis reversible. Planta de GE Water & Process situada en Safaria (Israel) (Elyanow y Persechino, 2007)
La principal ventaja del proceso es que combina una moderada eliminacin de nitrato (70-90%) con una elevada recuperacin de agua (90%), sin necesidad de un pretratamiento tan intenso como para la smosis inversa. En un estudio publicado por GE Water & Process se analiza el comportamiento de tres plantas instaladas en Italia, Delaware y Bermuda (Prato y Parent, 1993). Los resultados muestran unas tasas de eliminacin de nitrato comprendidas entre 69 y 92,6%, adems de una tasa de eliminacin de TDS de 53-88%. Los datos de operacin se resumen en la Tabla B18.
Tabla B18. Datos de operacin de tres plantas de EDR. GE Water & Process (Prato y Parent, 1993) Bermuda 94,6 90 3 66 8,8 1614 278 86,7 81 Delaware 63,1 90 3 61 4,5 114 11 92,6 88 Italia 47,3 90 2 120 37 1012 474 69,2 53
Produccin, m3/h Recuperacin, % Etapas Nitrato alimentacin, mg NO3/l Nitrato salida, mg NO3/l TDS alimentacin, mg/l TDS salida, mg/l Eliminacin de nitrato, % Eliminacin de TDS, %
Como inconvenientes cabe destacar su elevado costes de operacin y mantenimiento (0,43 kwh/m3; Miller, 2003) y el hecho de ser un proceso relativamente complejo de operar. Adems, presentan problemas con aguas que contengan determinados compuestos (hierro, manganeso, cloro o cido sulfhdrico).
5.4
Desnitrificacin biolgica
La eliminacin microbiolgica tiene un coste moderado, inferior al de otros procesos, e implica la eliminacin de los nitratos en unas condiciones anxicas por la adicin de una especie qumica que acte como donante de electrones (metanol, etanol, hidrgeno, azufre). Existen diversos diseos comerciales del sistema, entre los que cabe destacar los que utilizan soportes plsticos, lechos de arena, carbono activo o membranas. El problema de estos sistemas reside en la baja aceptacin social, derivada de la introduccin de microorganismos en el tratamiento; la presencia de nitrito en el agua producto; y la aparicin de subproductos de desinfeccin. Todo ello ha hecho que el grado de implantacin de esta tecnologa sea reducido.
69
Uno de los diseos comerciales es el denominado DENIPOR, que dispone de lechos fijos con un relleno de poliestireno expandido en el que se forma la biopelcula responsable de la desnitrificacin. Como sustrato se aade etanol y como nutriente fosfato. El producto se hace pasar por dos filtros aerobios y finalmente se desinfecta. Para unas cargas de operacin comprendidas entre 0,7-1,0 kg N/m2 se obtienen una eliminacin del 95%, con una concentracin residual de materia orgnica de 1 mg/l. Otros diseos como el BIODENIT (Figura B13) utilizan, adems del lecho fijo como soporte de biopelcula, filtros granulares de carbono activo y arena. Este sistema opera con una ligera presin para evitar una excesiva prdida de carga y la acumulacin de gases en el filtro. El coste de este proceso se estima en 0,13 /m3 (AREMA, 2009).
Figura B13. Fotografa de una instalacin de desnitri-ficacin via biolgica. Arema, S.A. (AREMA, 2009)
5.5
Reduccin qumica
La almina es un material poroso y granular que se utiliza por sus propiedades para intercambiar iones de una corriente lquida. La selectividad hacia los iones de la almina es la siguiente (Mahmood et al., 2007): OH->H2SO4>Si(OH)3O->HSeO3->F->SO42->CrO42->>HCO3->Cl->NO3->Br->ILa eficacia de eliminacin depende del valor de pH del medio, encontrndose un intervalo ptimo en 5,5-6,5, lo que provoca que el agua de alimentacin debe ser tratada con un cido (Kowalski, 1999) Murphy (1991) describi el proceso de desnitrificacin con almina, encontrando una conversin a amoniaco del 60-95%, el cual se elimina por arrastre con aire. Los mejores resultados se obtuvieron para un pH de 10,25. El proceso se describe por las siguientes reacciones: 3NO3- + 2Al + 3 H20 NO2- + 2Al+ 5 H2O 2NO2- + 2Al+ 4 H2O 3NO2- + 2 Al(OH)3 NH3 + 2 Al(OH)3 + OHN2 + 2 Al(OH)3 + 2OH[7] [8] [9]
Este proceso se muestra es efectivo siempre que vaya acompaado de un tratamiento previo de la dureza del agua mediante la adicin de cal. En el proceso son necesarios 1,16 g de Al por cada g de NO3-.
5.6
Desnitrificacin cataltica
Un proceso muy reciente, todava en fase de desarrollo, es el de desnitrificacin cataltica. Se basa en la capacidad de algunos metales como el paladio, el platino, el estao o el cobre para reducir el nitrato en condiciones moderadas (T = 25C y p(H2) = 7 bar) y presencia de reductores, normalmente hidrgeno (Pintar, 2003). La eliminacin de nitratos tambin se puede realizar mediante la reduccin con Fe. La reduccin se puede inducir bajo condiciones alcalinas de pH de acuerdo con la siguiente reaccin:
70
NO3- + 8 Fe(OH)2 + 6 H2O
NH3 + 8 Fe(OH)3 + OH-
[10]
Los resultados de recogidos en la bibliografa han mostrado que se requiere una relacin de Fe a NO3- de 15:1 en presencia de un catalizador de cobre para que la reaccin tenga lugar. El proceso genera un residuo slido de Fe y el amoniaco (NH3) se elimina por arrastre con aire (Sova, 1986).
6.
Evaluacin de las tecnologas de eliminacin
El proceso de referencia para eliminacin de nitratos es el intercambio inico, aunque tambin los procesos de membranas (smosis y electrodilisis reversible) se utilizan con xito en aplicaciones industriales. La utilizacin de uno u otro vendr determinado en funcin de si se requiere una eliminacin especfica de nitrato, en ese caso se utilizar intercambio inico, o si por el contrario, se requiere la eliminacin conjunta de otros iones, caso en el que acudir a los procesos de membranas. La eleccin entre ambos procesos de membranas estar condicionada por la calidad del agua de alimentacin y las necesidades de recuperacin en el sistema. En un estudio realizado por la empresa GE Water & Process (Elyanow y Persechino, 2007) en el que se comparan los procesos de EDR y OI, se demuestra que el proceso de EDR es el ms indicado en tratamiento de aguas de baja calidad (alto contenido en slice y elevados valores de SDI), con una concentracin de TDS moderada (3.000-5000 mg/l) y donde sea necesaria una elevada recuperacin de agua (90%). Por el contrario, la OI es ms rentable en zonas en las que se disponga de un agua de elevada calidad, se requieran plantas ms compactas (<25 m3/h) y no sea necesario un elevado grado de recuperacin del agua. Los tres procesos mencionados anteriormente presentan el inconveniente de la generacin de un rechazo concentrado que es necesario tratar o verter. En los casos en los que el vertido no sea posible, lo ms habitual es acudir procesos combinados (por ejemplo, intercambio inico y desnitrificacin biolgica). No obstante, estos problemas de gestin de la corriente rechazo han llevado a plantear la alternativa de utilizar individualmente los procesos de desnitrificacin. Sin embargo, en la actualidad su aplicacin a escala industrial es muy limitada. En la Tabla B19 se muestra un resumen de las distintas tecnologas con sus ventajas e inconvenientes.
71
Proceso Elimina fluoruros (85-95 %) Disminuye rendimiento a pH superiores a 8,5 Alto Media Elimina prcticamente todos los iones Permite presencia de matera coloidal (SDI = 12) Tolerancia a cloro libre (0,5 mg/l) No se ve afectado por slice Aguas sin materia coloidal (SDI = 4-5) Elimina prcticamente todos los iones Baja tolerancia a cloro libre (<0,1 mg/l) Baja tolerancia a slice (< 30 mg/l) Elimina sulfatos y dureza Aade Cl- al agua producto Para aguas con baja salinidad (< 500 mg/l) Baja tolerancia a turbidez (<0,3 NTU) No elimina algunos iones (F-, As3+) El nico subproducto N2 gas Baja aceptacin social Experiencia a escala real limitada No reduce la conductividad del agua Necesita donante de electrones El nico subproducto N2 gas Estado incipiente de la tecnologa No reduce la conductividad del agua Alto Alta Moderado Alta Moderado Baja Alto Media Bajo Bajo
Recuperacin
Eliminacin
Ventajas
Inconvenientes
Costes
Complejidad
Almina
94
25-35
90
70-90
EDR
OI
60
95-98
INI
98-99
70-80
Tabla B19. Resumen de las tecnologas disponibles para el tratamiento de nitratos.
72
DNB
100
95
DNC
100
100
EDR = Electrodilisis reversible; OI = smosis inversa; INI = Intercambio inico; DNB = Desnitrificacin biolgica; DNC = Desnitrificacin cataltica. 1) 2-3 etapas
7.
Estado actual de la tecnologa de eliminacin en Canarias
Aunque en las Islas no hay una planta especfica para la eliminacin de nitratos, la isla de Tenerife cuenta con 12 estaciones de desalacin de aguas salobres (EDAS) con una capacidad de 36.200 m3/d, encargadas del tratamiento de aguas subterrneas de mala calidad, especialmente ricas en flor, sodio y bicarbonatos (Figura B14).
Figura B14. Infraestructura de desalinizacin de aguas de mar y salobres en la isla de Tenerife (CIATF, 2008).
Como consecuencia de los altos niveles de bicarbonatos y slice en las aguas, la tecnologa utilizada en todos los casos ha sido la electrodilisis reversible. La produccin se centra en el Noroeste (Icod y la Guancha) y Suroeste (Gua de Isora y Tamaimo) y en la isla baja. El conjunto de rechazo de todas estas plantas supone un 16% del agua a desalinizar (1,14 Hm3, en 2005), la cual es vertida al mar con una concentracin de sales de aproximadamente la mitad del agua de mar. En las Figura B15 y B16 se muestras fotografas de las plantas de Aripe y el Reventn, respectivamente.
Figura B15. Fotografa de la instalacin desalinizadora de Aripe.
Figura B16. Fotografa de la instalacin desalinizadora de el Reventn.
En la Tabla B20 se muestra un ejemplo de la eliminacin de nitratos en una de la plantas de de EDR.
73
Tabla B20. Contenido en nitratos (mg/l) en el agua de alimentacin y producto en la planta EDR Aripe (Tenerife) (GE Water & Process, 2010) 2006 2,4 0,7 2007 3,3 1,8 2008 1,5 0,7 2009 2,7 0,8
Alimentacin Producto
8.
La eliminacin de nitratos es una importante y prometedora rea de investigacin. Actualmente, existen numerosas tecnologas con un alto grado de implantacin en el mercado, sin embargo, es necesario optimizar los procesos actuales, con un coste relativamente elevado, y completar el desarrollo de las nuevas tecnologas emergentes. Algunos aspectos de la desnitrificacin biolgica, concretamente el efecto de la concentracin de sustrato y de nitrato, los valores ptimos de pH, la presencia de sustancias txicas y la temperatura necesitan un estudio ms profundo. Una opcin con un gran inters es el desarrollo de biorreactores de membrana aplicados a la eliminacin de nitratos. Esta tecnologa combina la rentabilidad econmica del proceso biolgico con la presencia de una membrana de ultrafiltracin que elimina los problemas asociados a la prdida de biomasa y a la desinfeccin del agua producto. En esta tecnologa, las lneas de investigacin se han centrado en el estudio de las especies donantes de electrones, el origen y control las sustancias orgnicas producidas y en el ensuciamiento de la membrana (McAdam y Judd, 2006). Los datos de la nica instalacin a escala industrial actualmente en funcionamiento sugieren la viabilidad tcnica y econmica de la tecnologa (Urbain et al., 1996). En lo que se refiere a la desnitrificacin cataltica, se hacen necesarios estudios a escala piloto y de larga duracin que demuestren la viabilidad tcnica y econmica de esa tecnologa.
9.
Referencias
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74
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CLORURO
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Qumica del cloruro Normativa aplicable Localizacin en las islas Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial Evaluacin de las tecnologas de eliminacin Estado actual de las tecnologas de eliminacin en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1. Introduccin La contaminacin debida a la intrusin de agua de mar en los acuferos costeros por causas antrpicas, conjuntamente con la originada por el exceso de uso de fertilizantes nitrogenados en las labores agrcolas, constituyen los dos problemas de contaminacin de las aguas subterrneas ms importantes (Lpez-Geta et al., 2007). En el primero de los casos, la situacin se puede considerar como grave, ya que una gran mayora de los acuferos del litoral mediterrneo y una parte importante de las costas de las Islas Canarias, presentan altos contenidos en cloruros. Sin embargo, la salinidad de las aguas no siempre puede explicarse como derivada de un nico origen o mecanismo salinizador individual. Muchas veces parecen existir varios procesos de diferente naturaleza, unos dominantes sobre otros, o de similar entidad. De hecho, la salinizacin de acuferos costeros no siempre es debida exclusivamente a la intrusin de agua de mar. En algunos casos, otros fenmenos pueden participar en el incremento de slidos disueltos en el agua subterrnea: lixiviado de sales, aguas salinas de diferentes orgenes, etc.
2. Qumica del cloruro Los cloruros inorgnicos contienen el anin Cl- y por lo tanto son sales del cido clorhdrico (HCl). Se suele tratar de sustancias slidas incoloras con elevado punto de fusin. En presencia de oxidantes fuertes (permanganato, agua oxigenada, hipoclorito, etc.) los cloruros pueden ser oxidados a cloro elemental. Esta oxidacin se puede llevar tambin a cabo por electrlisis. De hecho la electrlisis del cloruro sdico en disolucin es el mtodo ms empleado para obtener este elemento. El cloruro ms conocido es la sal marina que est presente en el agua marina con una concentracin del aproximadamente 3-3,5%. Por lo tanto los ocanos representan una fuente prcticamente inagotable de cloruro. 2.1 El metabolismo del cloruro.
En los seres humanos el 88% del cloruro presente es extracelular y contribuye a la actividad osmtica del cuerpo. El equilibrio de los electrolitos en el cuerpo se mantiene mediante el ajuste entre la ingesta de cloruro a travs de la alimentacin y por su excrecin a travs de los riones o el tracto gastrointestinal. 2.2 La toxicidad del cloruro (Organizacin Mundial de la Salud, 2008).
Si se estima un consumo diario de agua de unos 2 litros, la ingesta media de cloruro por persona y da podra encontrarse dentro del rango comprendido entre 20 y
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100 mg, dependiendo del contenido en cloruros en el agua de consumo. En base a esta estimacin, y a la ingesta de cloruro promedio mediante la alimentacin (6 g/da), el porcentaje de cloruro procedente del agua estara en el intervalo 0,33-1,6% de la ingesta total. El cuerpo humano de un adulto sano contiene aproximadamente 81,7 g de cloruro. Sobre la base de una prdida de cloruro de 530 mg/da, se recomienda una ingesta diaria de 9 mg de cloruro por kg de peso corporal. Es decir, se recomienda 1 g de sal de mesa por persona y da. Una dosis de 1 g de NaCl por kg corporal podra ser letal en un perodo de una semana. No se ha observado una toxicidad del cloruro. Los individuos sanos pueden tolerar la ingesta de grandes cantidades de cloruro, siempre que exista un elevado consumo de agua dulce y que no se supere la cantidad de 1 g de NaCl por da.
2.3
El cloruro en las aguas.
El cloruro, en forma de ion (Cl-), es uno de los aniones inorgnicos principales en el agua natural y residual. En el agua potable, el sabor salado producido por el cloruro, es variable y depende de la composicin qumica del agua. Algunas, con 250 mg Cl-/l pueden tener un sabor salado detectable si el catin es el sodio. En cambio, este gusto salado tpico puede estar ausente en aguas con hasta 1000 mg/l cuando los cationes predominantes son el calcio y magnesio. La concentracin de cloruro es mayor en las aguas residuales que en las naturales, debido a que el cloruro de sodio es comn en la dieta y pasa inalterado a travs del aparato digestivo. A lo largo de las costas, el cloruro puede estar presente a concentraciones altas por el paso del agua del mar a travs de los sistemas de alcantarillado. Tambin puede aumentar debido a los procesos industriales. Un contenido elevado de cloruro puede daar las conducciones y estructuras metlicas y perjudicar el crecimiento vegetal.
2.4
Metodologas de anlisis.
Entre los mtodos normalizados para el anlisis de cloruros en aguas potables y residuales, destacamos aquellos que se emplean ms frecuentemente (Mtodos Normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales). (a) (b) (c) (d) Valoracin de cloruro con nitrato de plata y dicromato potsico como indicador. Valoracin del cloruro con nitrato de mercurio y difenilcarbazona como indicador. Mtodo potenciomtrico: se determina el cloruro por valoracin potenciomtrica con nitrato de plata y un sistema de electrodos de vidrio y Ag-AgCl. Mtodo automatizado del ferrocianuro: el ion tiocianuro se libera del tiocianato mercrico por formacin de cloruro mercrico soluble. El ion frrico forma tiocianato frrico muy coloreado. Este mtodo es aplicable a aguas potables, superficiales y salinas, y a las aguas residuales domsticas e industriales. Cromatografa inica: es el mtodo ms utilizado para la identificacin y cuantificacin del cloruro en muestras de aguas, as como el que proporciona los lmites de deteccin ms bajos (1-7 g/l).
(e)
3. Normativa aplicable Las Normas internacionales para el agua potable de la OMS de 1958 sugirieron que concentraciones de cloruro superiores a 600 mg/l afectaran notablemente a la potabilidad del agua. Las Normas internacionales de 1963 y 1971 conservaron este valor como concentracin mxima admisible o permisible. En la primera edicin de las Guas
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para la calidad del agua potable, publicada en 1984, se estableci un valor de referencia de 250 mg/l para el cloruro, basado en consideraciones gustativas. En las Guas de 1993 no se propuso ningn valor de referencia basado en efectos sobre la salud para el cloruro en el agua de consumo, aunque se confirm que concentraciones de cloruro superiores a unos 250 mg/l puede conferir al agua un sabor perceptible. El Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, establece los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, trasponiendo la Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998, relativa a la calidad de las aguas destinadas al consumo humano. La propia norma reconoce que dada la importancia de este tema para la salud humana, es necesario el establecimiento a escala nacional de criterios de calidad del agua de consumo humano. Para el cloruro el valor paramtrico se sita en 250 mg/l.
4. Localizacin en las islas 4.1 El cloruro en las aguas de Canarias.
En el Archipilago Canario, por sus caractersticas geogrficas, hidrolgicas y socioeconmicas, se dan las condiciones apropiadas para que la explotacin de los acuferos en zonas costeras entrae considerables riesgos de intrusin marina (La Moneda-Gonzlez et al., 1998). En un acufero costero existe una relacin de equilibrio natural entre el agua subterrnea dulce del acufero que descarga al mar y el agua salada de origen marino que pugna por penetrar tierra adentro (Lpez-Geta et al., 2007), y que normalmente lo hace en forma de cua apoyada en la base del acufero dada su mayor densidad. La penetracin de esta cua depender de las caractersticas del acufero y ser funcin inversa del flujo de agua dulce que a lo largo de la costa descarga al mar. La intrusin marina es un proceso dinmico, donde el frente de agua salada avanza tierra adentro en los perodos de menor recarga del acufero y retrocede hacia el mar cuando la recarga es mayor. Este equilibrio natural puede verse alterado por la accin humana al modificar la descarga de agua dulce al mar, fundamentalmente debido a extracciones por bombeos del acufero, provocando un descenso de la superficie piezomtrica y en consecuencia, la penetracin de la cua de agua marina tierra adentro. Otras modificaciones del ciclo hidrogeolgico, que alteren las entradas en el acufero, como por ejemplo, la construccin de presas en el cauce de un ro que alimente un acufero, pueden tambin alterar el equilibrio agua dulce-agua salada. Se puede definir por tanto, la intrusin marina como el movimiento permanente o temporal del agua salada tierra adentro, desplazando al agua dulce, como consecuencia de una disminucin del flujo de agua dulce hacia el mar debido a la intervencin humana. Esta intrusin provocar el aumento de la salinidad en las aguas subterrneas con la consiguiente contaminacin del acufero y la limitacin de su aprovechamiento para determinados usos. Esta ruptura del equilibrio agua dulce-agua salada es un hecho bastante generalizado en las Islas Canarias, debido a la intensa explotacin a la que son sometidos los acuferos costeros, de manera que no solamente se puede producir una migracin de la zona de mezcla existente entre el agua dulce y el agua salada, sino la existencia de conos ascensionales en captaciones puntuales. Este fenmeno puede producirse an cuando exista salida de agua dulce al mar, por lo que el mismo llega a ser bastante complejo (Cabrera-Santana, 1997). En Canarias, la intrusin marina ha sido citada como responsable de la salinizacin de acuferos costeros en Tenerife, La Palma, La Gomera, El Hierro y Gran Canaria (Soler et al., 1988). Sin embargo, este fenmeno debe ser estudiado en detalle en cada zona, ya que la mera salinizacin del agua en un acufero costero no es exclusiva de la intrusin marina, y se puede estar produciendo fenmenos de aridificacin de la
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recarga, explotacin de aguas fsiles salobres, superposicin con fenmenos de contaminacin por retorno de riegos, etc.
4.2
Concentracin de cloruro en el agua de abastecimiento pblico en Canarias.
Las Islas Canarias estn constituidas por un determinado nmero de edificios volcnicos, formados por yuxtaposicin de materiales extrados en varios ciclos efusivos independientes, separados por intensos perodos de erosin. De esta forma se disponen materiales que van desde muy compactos hasta materiales porosos. Ello produce que los acuferos canarios presenten elevada heterogeneidad y anisotropa, an a pequea escala, presentando las explotaciones producciones especficas muy variables. Otra caracterstica aadida por las formaciones volcnicas es la mineralizacin de las aguas por el CO2 volcnico, y tambin por el efecto combinado de la aridez y el aerosol marino en las zonas menos lluviosas. Es el principal agente mineralizador de las aguas, exceptuando los problemas de intrusin marina. El flujo de las aguas subterrneas se produce de forma muy lenta en las formaciones volcnicas inferiores. En las formaciones superiores, el tiempo de contacto es menor, de mayor porosidad y permeabilidad, y tiempos de recorrido menores. De forma esquemtica, Carrascosa-Chisvert et al. (2006), para entender la evolucin y comportamiento de los acuferos insulares, los asimilan a un gran depsito con las siguientes peculiaridades: (a) Las entradas al mismo se producen por la parte superior de forma casi constante, representando la recarga natural de las aguas por infiltracin en el subsuelo. A distintas alturas, aparecen infinidad de pequeas salidas en el depsito. Estas salidas son proporcionales, en una primera aproximacin, a la altura del agua, y constituyen nacientes de medianas que alimentan a recursos de agua durante todo el ao. Estas salidas naturales se producen en aquellos puntos en los que el nivel fretico alcanza el nivel del terreno. Bien es cierto que adems existen numerosos nacientes superiores y medios que suelen aportar un volumen muy variable todo el ao y estn asociados a los llamados acuferos colgados y a circulaciones subsuperficiales despus de perodos de lluvias. En la zona baja existe una salida de cierta importancia que representa al mar. Este volumen de salida puede constituir una parte importante del volumen total de recarga. Depende de las caractersticas hidrogeolgicas del acufero costero, piezometra, gradientes hidrulicos, permeabilidades, porosidad, heterogeneidad y anisotropa. Este trmino del balance de agua subterrnea es quizs uno de los ms difciles de determinar por las propias caractersticas de los acuferos volcnicos de Canarias. El volumen de salida es funcin de la altura de agua en el depsito. Existe adems en el depsito descrito un volumen inferior, con un tiempo de renovacin muy superior a la parte alta. Corresponde a aquellas formaciones acuferas ms antiguas, con permeabilidades bajas por los procesos de compactacin y mineralizacin producidos en el tiempo. Las velocidades de flujo del agua son de rdenes de magnitud inferiores a las de las formaciones altas y el agua presenta cierta mineralizacin que puede hacer que el agua no sea apta ni incluso para el riego.
(b)
(c)
(d)
Cuando el hombre comienza la explotacin, comienza a modificar el equilibrio anterior. De esta forma, las entradas al depsito van siendo menores, el nivel del depsito baja y bajan por lo tanto, las salidas del mismo, ya que son funcin de la altura del agua. Al depsito se le perforan las paredes (galeras) y se le introducen bombas de impulsin en su interior (pozos) para extraer agua. La situacin actual se refleja en que el nivel del depsito ha disminuido tanto que ya no se producen las salidas en medianas. Como el nivel va disminuyendo, la
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produccin de las obras de alumbramiento disminuye por lo que es necesario bajar cada vez ms en la captacin, extrayendo aguas de las reservas muertas, de calidad no deseable. A su vez, se disminuyen las salidas al mar, con lo que las aguas de los acuferos costeros van sufriendo un proceso de salinizacin igualmente de gran inercia en el tiempo. Los objetivos de calidad establecidos en la Directiva Marco de Aguas (DMA) para las aguas subterrneas han hecho que los Planes Hidrolgicos de todas las islas hayan sealado la intrusin marina y la salinizacin de los acuferos como un posible riesgo sobre las masas de agua subterrnea. A continuacin se presenta un estudio detallado por islas.
Isla de Fuerteventura. Los datos sobre estadsticas de calidad de las aguas subterrneas son escasos. Para el caso de los parmetros indicativos de intrusin marina, las principales fuentes de datos son los estudios SPA-15 (1975), que realiz medidas in situ en 300 puntos, pero de los cuales slo se dispone de un mapa elaborado de concentracin de cloruros en la Isla de Fuerteventura. En la Figura B17 se muestra el mapa de concentraciones de cloruro en el agua subterrnea obtenido del proyecto SPA-15 (1975).
<250 mg mg/l 250-500 mg mg/l 500-1000 mg mg/l 1000-3000 mg mg/l 3000-5000 mg mg/l >5000 mg mg/l
Del inventario selectivo llevado a cabo por el IGME en 1989, se dispone de datos qumicos que fueron Figura B17. Mapa de concentraciones de cloruro incorporados al Plan Hidrolgico vigente en el agua subterrnea obtenido del proyecto como mapas de conductividad y SPA-15 (1975). Fuente: Plan Hidrolgico Insular de Fuerteventura. concentracin de cloruros, entre otros. En la Figura B18 se muestra el mapa correspondiente a la distribucin de cloruros en las aguas subterrneas de la Isla de Fuerteventura.
<250 mg L-1 250-500 mg L-1 500-1000 mg L-1 1000-3000 mg L-1 3000-5000 mg L-1 >5000 mg L-1
Figura B18. Mapa correspondiente a la distribucin de cloruros en las aguas subterrneas de la isla de Fuerteventura. Fuente: Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de la Isla de Fuerteventura.
El Plan Hidrolgico vigente para la isla de Fuerteventura ha identificado el riesgo e indicio de intrusin en las zonas Este y parte de la de Janda, tal y como se indica en el
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mapa que se muestra en la Figura B19. En la misma figura se muestra el grfico de comparacin entre los datos manejados en el Plan Hidrolgico vigente (1990) y los datos recogidos en el ao 2007 en el primer muestreo de la red de control de la isla de Fuerteventura.
Masas de aguas subterrneas Presin agrcola Presin ganadera Presin por extraccin Presin puntual Presin por intrusin marina
Figura B19. Resumen grfico de presiones significativas sobre las aguas subterrneas de la isla de Fuerteventura (izquierda) y comparacin entre los datos de cloruros recogidos en el Plan Hidrolgico vigente (derecha). Fuente: Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de la Isla de Fuerteventura.
Tal y como puede observarse en la figura anterior (derecha), en relacin a la concentracin de cloruros en las aguas subterrneas, exceptuando los valores de las dos captaciones en el entrono de Corralejo y Morro Jable, cuyos valores extremos pueden ser debidos a que parte de su caudal est compuesto de aguas marinas, se observa un empeoramiento en varias zonas, especialmente en el eje Villaverde-Casillas del ngel. En general, se puede decir que las aguas subterrneas de la isla de Fuerteventura son cloruradas sdicas y muestran sistemticamente un incremento gradual a lo largo de los barrancos, desde la cabecera a la desembocadura. Los valores de cloruro suelen ser mayores de 500 ppm y los de conductividad generalmente superan los 5000 S/cm, salvo en algunos sectores en los que tienen lugar las recargas principales. Suelen corresponder con llanuras asociadas a las zonas de mayor precipitacin y alta pendiente (zona de alimentacin). Por otra parte, la intrusin marina puede darse en zonas prximas a la costa si la extraccin se efecta sin el debido control, hecho que requiere un seguimiento. Puede haber fenmenos de intrusin en el sector de Puerto del Rosario, Caleta de Fuste y Morro Jable; sin embargo, a la hora de detectarlos debe tenerse en cuenta el alto contenido salino natural del agua subterrnea de la isla.
Isla de Lanzarote. Las aguas subterrneas de la isla de Lanzarote son en general muy salinas, al igual que las aguas de recarga (Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de Lanzarote). El proyecto SPA 15 asign un contenido de cloruro al agua de recarga de hasta 9.000 ppm. Aunque el Plan Hidrolgico de Lanzarote no tiene constancia de que se hayan realizado estudios especficos sobre intrusin, el SPA-15 cita que se conocen
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problemas de intrusin en lugares cercanos a la costa, e incluso, kilmetros adentro debido a la alta permeabilidad de los basaltos recientes y la figuracin superficial de los basaltos antiguos. Se cita como ejemplo el aumento de cloruro de 3.400 a 8.000 ppm observado en un sondeo, al sur de Fems. Tambin se advierte una situacin similar en las Montaas de Fuego, donde probablemente existan fenmenos de conveccin trmica. En general, el agua es clorurada sdica ms o menos bicarbonatada y muy mineralizada, con baja aptitud para su uso. En la isla de Lanzarote, la capacidad de desalacin de agua de mar pas de 900.000 m3 anuales, antes de 1975, a una capacidad de produccin actual de ms de 45.000 m3 al da. Ello se traduce en una escasa explotacin de recursos subterrneos, ya que casi la totalizad de la demanda se satisface con agua desalada de mar. No obstante, pueden darse afecciones locales, que no son trascendentes para el estado de la masa de agua dada su mala calidad natural.
Isla de La Palma. La Palma cuenta con un gran nmero de nacientes de agua (alrededor de centenar y medio) repartidos irregularmente por su territorio, con caudales variables, y muy dependientes, por lo general, de las precipitaciones. El grado de mineralizacin de las aguas subterrneas de la isla de La Palma es en general bajo, por lo que su calidad qumica puede considerarse como buena. Aunque se puede ver alterada por varios procesos, entre los que se encuentra la intrusin salina, tal y como se puede observar en la Figura B20 (izquierda). El acufero costero es el que ms severamente sufre los efectos de la intrusin marina, fundamentalmente en la zona de Tazacorte y los Llanos de Aridane, Santa Cruz de La Palma y algunas zonas del extremo nororiental de la isla. Esta es la principal razn por la que muchos pozos de estas zonas han tenido que abandonarse. Estas dos zonas de la isla ya fueron sealadas como zonas en las que exista algn fenmeno de intrusin marina en el TIAC88 (Tecnologa de la Intrusin en Acuferos costeros, 1988) por varios autores (Soler, 1988 y Custodio, 1988).
Masas de aguas subterrneas Presin agrcola Presin ganadera Presin por extraccin Presin puntual Presin por intrusin marina Riesgo seguro Riesgo en estudio Riesgo nulo
Figura B20. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de La Palma (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha). Fuente: Programa de Control de las aguas subterrneas. Directiva Marco del Agua. Memoria y Apndices. La Palma.
En la isla de La Palma no se dispone de datos cuantitativos sobre procesos de intrusin marina, aunque en el Plan Hidrolgico Insular (2001) se plantea la existencia
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de varias zonas donde se pueden haber producido procesos de salinizacin, principalmente en el acufero costero, tal y como se ha indicado anteriormente. En la actualidad, dos de las masas de agua subterrnea de la isla se encuentran catalogadas en riesgo seguro por intrusin, tal y como puede observarse en la Figura B20 (derecha).
Isla de La Gomera. En 1988, en el marco de la TIAC88, se presentaron algunos resultados en los que se concluy que en la isla de La Gomera no existan problemas importantes de salinizacin en acuferos costeros salvo en pozos en el fondo de barrancos y muy prximos al litoral en el entorno de San Sebastin de la Gomera y de Valle Gran Rey (Custodio, 1988). En la actualizad, en el Plan Hidrolgico de la isla de La Gomera se caracterizan varias zonas con indicios de intrusin marina o en vas de sufrirla, especialmente las zonas costeras de los valles de Valle Gran Rey y San Sebastin, si se produce una extraccin importante. Asimismo, el resto del acufero costero, por debajo de la cota de 400 m, puede presentar estos fenmenos si se realizan extracciones no controladas, aunque las mismas estn reguladas por el propio Plan Hidrolgico. En la Figura B21 se muestran las presiones significativas sobre las aguas subterrneas, entre las que se encuentra la intrusin marina (izquierda) y la evaluacin del riesgo en las masas de agua subterrnea insulares (derecha). Como puede observarse, las masas de agua subterrneas de la isla de La Gomera se encuentran en riesgo nulo o en estudio (ante la inexistencia de datos suficientes) con respecto a la intrusin marina.
Riesgo seguro Masas de aguas subterrneas Presin agrcola Presin ganadera Presin por extraccin Presin puntual Presin por intrusin marina Riesgo en estudio Riesgo nulo
Figura B21. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de La Gomera (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha). Fuente: Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de la isla de La Gomera.
Isla de El Hierro. La isla de El Hierro es una isla de materiales volcnicos jvenes a lo largo de la costa, y por lo tanto cabra esperar una notable penetracin de la cua de agua salada en los mismos. En 1988, algunos autores (Custodio, 1988) en las jornadas de la TIAC88 presentaban como conclusin que se podra identificar una notable penetracin de la cua de agua salada de origen marino.
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Los datos sobre la hidroqumica de las aguas subterrneas de la isla de El Hierro recogidos en el diseo del Programa de control de las agua subterrneas indican que la calidad del recurso de la isla se ve alterada por diferentes procesos, unos naturales y otros antrpicos, y entre los que se encuentra la intrusin marina y la consiguiente salinizacin del acufero. En un acufero costero como el de la isla de El Hierro, con baja recarga y elevada transmisividad, los fenmenos de intrusin marina se acentan an ms. Por este motivo, muchos de los pozos de la isla presentan algn problema o indicio de intrusin. El Plan Hidrolgico de la isla de El Hierro alude al riesgo de sobreexplotacin en el Valle de El Golfo que puede favorecer la intrusin marina. Todas las captaciones costeras abandonadas lo fueron por estos problemas. Para el resto de la isla ocurre lo mismo. La Planificacin Hidrogrfica actual prohbe la extraccin en la zona costera. En la Figura B22 se muestran las presiones significativas sobre las aguas subterrneas, entre las que se encuentra la intrusin marina (izquierda) y la evaluacin del riesgo en las masas de agua subterrnea insulares (derecha). Como puede observarse, las masas de agua subterrneas de la isla de El Hierro se encuentran en estudio (ante la inexistencia de datos suficientes) con respecto a la intrusin marina.
Riesgo seguro Riesgo en estudio Riesgo nulo
Figura B22. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de El Hierro (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha). Fuente: Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de la isla de El Hierro.
Isla de Tenerife. En 1988, dentro de las jornadas TIAC88, se presentaron diversos trabajos sobre la intrusin marina en los acuferos costeros de Canarias. En varios de ellos (Custodio, 1988 y Soler, 1988) se expuso la situacin de las aguas subterrneas de la isla de Tenerife. En ambos trabajos se puso de manifiesto que las dos zonas con mayores problemas de agua salina son las de Tejina-Bajamar, en el Norte y la de Gmar, en el Este. Para la primera zona, se concluy que se podra haber desarrollado un esquema clsico de penetracin de la cua de agua marina, con aumento de los conos salinos ascencionales, en materiales volcnicos recientes relativamente permeables. En el rea de Gmar se conclua que al existir tambin acumulaciones volcnicas recientes de alta permeabilidad, se produca tambin una notable penetracin natural de la cua de agua salada, incrementndose con las extracciones. En estos estudios, se destacaba que para la zona del suroeste de la isla, el desarrollo importante de pozos se haba incrementado en los aos anteriores a 1988, la mayora excavados con tcnicas que permitan una penetracin elevada. Con frecuencia se encontraban de aguas salobres a salinas, pero no haba estudios sobre el origen de la salinidad. En unos casos pareca tratarse de aguas salinas residuales bajo los niveles de renovacin rpida y en otros podra tratarse de la penetracin de la cua marina por
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materiales volcnicos recientes. En cualquier caso, en esta zona se encontraban salinidades elevadas de tipo clorurado a distancias de varios kilmetros de la costa. Otro de los trabajos presentado en el TIAC88 (La Moneda-Gonzlez et al., 1988) inclua tambin la zona del Valle de San Lorenzo, al sur de la isla de Tenerife. Los contenidos en cloruros en esta zona eran superiores a los 1.000 ppm, incluso a distancias de varios kilmetros de la costa. Por esta razn, ya en el ao 1988 se haban abandonado la mayora de los pozos situados en esta franja. Se sealaba tambin en este trabajo, que la mayora de los pozos de esta zona presentaban fluctuaciones estacionales del contenido en cloruro, de costa hacia el interior, de unas 750 a 1.000 ppm, que fueron atribuidas a las recargas de aguas arriba y regmenes de bombeo. Para el resto de la isla no haba aspectos esenciales a destacar, ya que en general, la periferia de la isla consta de costas muy abruptas, con escasas captaciones prximas al litoral. Como excepcin se sealaba el rea del Puerto de La Cruz-La Orotava, donde se detectaban problemas moderados de salinizacin, debidos en parte a infiltracin de excedentes de riego (Custodio, 1988). En el Plan Hidrolgico Insular actual para la isla de Tenerife se ha sealado que en toda la parte sur de la isla existe presin por intrusin marina sobre las aguas subterrneas, tal y como se recoge en la Figura B23 (izquierda). Esta zona tambin ha sido catalogada como riesgo en estudio en la evaluacin preliminar del riesgo en las masas de agua subterrneas (Figura B23, derecha).
Riesgo seguro Riesgo en estudio Riesgo nulo
Figura B23. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de Tenerife (izquierda) y evaluacin del riesgo de intrusin salina (derecha). Fuente: Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de la isla de Tenerife.
En el litoral de la vertiente sur, donde la extraccin en los ltimos aos ha sido muy elevada para intentar compensar la fuerte demanda, se aprecian claras muestras de intrusin marina, alcanzndose concentraciones de 2.000 mg/l de ion cloruro y de 1.250 mg/l de ion sodio. En la Figura B24 se muestran las isolneas de la concentracin de cloruro en la isla de Tenerife, recogidas en el PHI vigente.
1200 mg ? mg/l 600-1200 mg mg/l 300-600 mg mg/l 0-300 mg mg/l
Figura B24. Isolneas de la concentracin de cloruro en la isla de Tenerife. Fuente: Plan Hidrolgico Insular (2008)
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Isla de Gran Canaria. La qumica natural del agua subterrnea de la isla de Gran Canaria viene determinada por la acidificacin de la recarga, el efecto climtico y la actividad volcnica remanente. El primero da lugar a un aumento de la mineralizacin en parte de las masas este, sureste, sur, suroeste y oeste. La presencia de gases de origen volcnico ha sido detectada en la zona baja de la masa centronorte, y en el lmite de las masas noroeste, norte, este y sureste, asocindose en ocasiones al borde de la denominada Caldera de Tejeda. En determinadas masas se manifiestan fenmenos locales que confieren una marca qumica al agua en ciertas zonas. Es el caso de un sector de la masa oeste en el que se dan salinidades muy altas, con conductividades superiores a 10.000 S/cm, que se achacan al lavado de los denominados azulejos que afloran en el sector, asociados a la actividad hidrotermal que tuvo lugar al borde de la Caldera de Tejeda. El resultado es un agua con una composicin similar a la del agua de mar, con un ligero enriquecimiento relativo en Ca2+ y HCO3-, que puede confundirse con procesos de intrusin marina. Las fuertes demandas registradas para cultivos en la isla de Gran Canaria entre los aos 30 y 70, el incremento de la poblacin y el auge del turismo a partir de los aos 60, junto con el desconocimiento tcnico-cientfico, la falta de una legislacin especfica y actualizada en materia de aguas y la dificultad de un control efectivo sobre las captaciones, hacen que proliferen captaciones de aguas subterrneas de forma incontrolada (Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria, 2009). Esto tiene como consecuencia que la extraccin de agua supera la recarga natural, descendiendo drsticamente el nivel del acufero y empeorando la calidad de las aguas, de forma ms importante en la zona costera por el avance del agua de mar hacia el interior (intrusin marina). En la Figura B25 se muestra la evolucin de las captaciones de agua y la desalacin de agua en la isla de Gran Canaria en el perodo 1904-2004.
Extracciones sin intrusin marina Extracciones con intrusin marina Extracciones secas/abandonadas Desalacin de mar/salobre
Figura B25. Evolucin de las captaciones de agua y la desalacin de agua en la isla de Gran Canaria en el perodo 1904-2004. Fuente: Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria (2009).
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En el Congreso TIAC88 (Custodio, 1988) se sealaron las zonas en las que se haba detectado el problema de la salinizacin de los acuferos. En resumen, los datos presentados hablaban de que en la zona norte (entre Gldar y Las Palmas) se haba ido produciendo cierta salinizacin progresiva, aunque no quedaba claro el origen de sta. Se destacaba que el aumento de la salinidad en algunos pozos era tal, que se haba optado por introducir un pretratamiento del agua por smosis inversa antes de la distribucin del agua para riego. En el rea de Telde y ms hacia el sur, parte de la salinizacin pareca debida a penetracin marina en materiales notablemente permeables. En el rea del suroeste de la isla (barranco de Tirajana), existan numerosos pozos afectados por aguas salobres, pero el origen de la salinidad no estaba muy claro, aunque los autores sealaban que podra proceder de la progresiva profundizacin de los pozos, drenndose aguas cada vez ms antiguas, con salinidades residuales. Ms hacia el sur (Amurga) las aguas son salobres, pudindose alcanzar salinidades de hasta 5 g/l, no relacionadas con la intrusin marina. La Directiva Marco del Agua ha sealado para el perodo 2005-2006 en el mbito de la isla de Gran Canaria que en toda la zona costera de la isla, excepto en la parte oeste, existe presin por intrusin marina, tal y como queda recogido en la Figura B26 (izquierda). En el Programa de Control de las Aguas Subterrneas de la Directiva Marco del Agua para la isla de Gran Canaria, se recopilan los datos qumicos disponibles con respecto a la problemtica de la intrusin marina, recogidos en diferentes campaas e inventarios intensivos y espaciados en el tiempo (1971-2003). Estas campaas se corresponden a los proyectos SPA-15 (Estudio Cientfico de los Recursos de agua del Archipilago Canario, 1975), MAC-21 (Proyecto de Planificacin y Explotacin de los Recursos de Agua de las Islas Canarias, 1978), inventarios para el Plan Hidrolgico Insular de Gran Canaria e inventarios posteriores elaborados por el Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria. El resultado es un conjunto de datos heterogneos, que incluyen 1818 registros qumicos, correspondientes a 1237 captaciones (Programa de control de las aguas subterrneas, Gran Canaria, 2006). En la Figura B26 (derecha) se muestra el mapa de cloruros extrado del citado documento. En este ltimo caso puede observarse que todos los puntos con una concentracin superior a 400 ppm se encuentran en las masas costeras.
Masas de aguas subterrneas Presin agrcola
< 400 ppm

Presin ganadera Presin por extraccin Presin puntual Presin por intrusin marina
400-600 ppm 600-2000 ppm 2000-20912 ppm
Figura B26. Presiones sobre las masas de agua subterrnea de la isla de Gran Canaria (izquierda) y mapa de la concentracin de cloruros (derecha). Fuente: Programa de control de las aguas subterrneas, Gran Canaria, 2006.
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5.
Estado actual de la tecnologa a nivel mundial
Existen diferentes metodologas alternativas para inducir el retroceso de la intrusin marina y la recuperacin del acufero. Las ms frecuentes son: disminucin y redistribucin del bombeo, recarga artificial y barreras de depresin, de inyeccin o de impermeabilizacin, entre otros sistemas. Por otra parte, una medida tecnolgica aplicable a la mejora de la calidad de las aguas subterrneas afectadas por procesos de intrusin salina u otros problemas que afecten a la calidad del agua, es la construccin de plantas de desalacin y tratamiento de agua salobre. 5.1 Disminucin de bombeos.
La disminucin del bombeo de extraccin de aguas subterrneas produce una mayor descarga de agua dulce al mar, reduciendo la penetracin del frente salino. Es la solucin ms inmediata aunque no siempre es posible, ya que a menudo no se disponen de recursos alternativos. Por otro lado, el proceso de retirada es lento y finalmente se puede perder el agua no bombeada por descarga al mar. 5.2 Redistribucin del bombeo.
Otra posibilidad de mayor aplicacin prctica es la redistribucin del bombeo existente. La concentracin de bombeos profundos en zonas cercanas a la costa, provoca la aparicin de fuertes depresiones del nivel piezomtrico, en muchos casos por debajo del nivel del mar, y la ascensin de grandes conos salinos, siendo vas preferenciales de intrusin marina en el rea. Al distribuir los bombeos en otros de menor cuanta y ms alejados de la costa, se puede reducir la intrusin marina sin disminuir el volumen total de agua extrada del acufero. Es muy interesante reproducir los efectos de estas redistribuciones en modelos matemticos del acufero para predecir el comportamiento y la evolucin de la intrusin ante la medida correctora.
5.3
Colectores costeros. (Mercado, 1988) es el de interceptar el flujo de necesario para mantener el equilibrio con la cumplido su funcin de estabilizar la interfase. bombeos superficiales situados paralelamente y
El concepto de colectores costeros agua dulce que se descarga al mar interfase, una vez que este flujo haya Estos colectores consisten en pozos de prximos a la costa.
5.4
Recarga artificial.
Se define la recarga artificial como un conjunto de tcnicas que permiten aumentar la disponibilidad de agua subterrnea con la calidad apropiada a los usos a los que se destina, mediante una intervencin consciente, directa o indirecta, en el ciclo natural del agua. El objetivo principal de esta tcnica es incrementar los recursos de un acufero, pero adems de este objetivo, hay que establecer otros, entre los que destacan: reducir los descensos del nivel del agua subterrnea, y si es posible, elevarlo; conservar y/o eliminar agua de escorrenta y de tormenta; detener y/o reducir la intrusin marina y la formacin de conos de ascenso salino; almacenar agua dulce en el terreno cuando las obras superficiales no son posibles; mejorar el uso conjunto de las aguas subterrneas y superficiales; aumentar la disponibilidad de agua de una calidad determinada mezclando el agua de recarga con la existente en el acufero; modificar la calidad del agua por medio de los diversos procesos que se dan en el terreno y en el acufero, y por ltimo, recuperar aguas residuales, despus de un pretratamiento y una depuracin en el terreno.
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Los posibles orgenes del agua que se utiliza para la recarga artificial de los acuferos son: agua superficial de cursos continuos, agua superficial de cursos de rgimen espordico, escorrenta de aguas de tormenta, agua procedente de otro acufero y agua residual domstica. Existen trabajos en la bibliografa que describen especficamente los tratamientos de regeneracin de aguas residuales depuradas para la recarga de acuferos (Guerrero et al., 2003). Existen numerosos mtodos para llevar a cabo la recarga artificial de un acufero. Estos mtodos se pueden agrupar en dos tipos principales de sistemas: sistemas de recarga en superficie y sistemas de recarga en profundidad. El primer sistema se emplea en los casos en que el acufero a recargar sea libre y sin niveles poco permeables prximos a la superficie. Se basa en una circulacin de agua a travs del suelo desde la superficie hasta el acufero por infiltracin-percolacin, lo que permite que se lleven a cabo procesos de autodepuracin del agua cuando circula por esta franja no saturada del terreno. Los inconvenientes que presenta este sistema son las prdidas por evaporacin del agua, los medioambientales y las necesidades de acondicionamiento previo del terreno. Los mtodos ms habituales son las balsas y lagunas. En el segundo sistema el agua es conducida directamente al acufero. El factor ms importante a considerar es la calidad del agua de recarga pues sta se mezcla directamente con la del acufero, sin sufrir ninguno de los procesos de depuracin que se dan cuando el agua se infiltra y atraviesa la zona no saturada. Adems, este agua debe ser lo suficientemente limpia para no producir problemas de colmatacin en los sistemas de recarga, pues de lo contrario, habra que establecer sistemas de limpieza que implican altos costes de mantenimiento. Los mtodos ms utilizados son los pozos y sondeos. Algunos autores (De la Orden et al., 2003) han establecido como condicin necesaria para plantear operaciones de recarga artificial de acuferos, la existencia de huecos vacos en el medio poroso que puedan ser rellenados por el agua de recarga. Por otra parte, segn estos autores, la efectividad de la recarga es un concepto que se relaciona con la aptitud del conjunto que forman el medio poroso y agua de recarga para permitir el uso posterior del agua recargada, tanto en la cantidad demandada como en la calidad que requiera el uso al que se destina, y que esa efectividad est estrechamente relacionada con el tiempo de permanencia del agua en el acufero. Un ejemplo de recarga artificial en Espaa se encuentra en el acufero Plana de Vergel (Alicante), en el cual se viene aplicando desde hace casi 20 aos (De la Orden et al., 2003). La barrera de inyeccin es un caso particular de recarga artificial (Lpez-Geta et al., 2007). Consiste en establecer y mantener una recarga a lo largo de la costa de tal forma que se tenga una elevacin del nivel piezomtrico superior al potencial de agua dulce necesario para evitar que el agua marina fluya hacia el interior del acufero. En un acufero libre, la barrera de inyeccin puede hacerse mediante canales o zanjas paralelas a la costa. Las desventajas de esta tcnica son el coste de los pozos de inyeccin y la cantidad de agua utilizada. En acuferos relativamente superficiales, la construccin de barreras impermeables como pantallas de arcillas u otro material de baja permeabilidad, reducen la posibilidad de intercambio de flujo con el agua del mar. En acuferos ms profundos se puede realizar la barrera mediante la inyeccin en pozos de bentonita-cemento. La mayor ventaja del mtodo es la de permitir una explotacin intensa del acufero con bajo riesgo de salinizacin si la impermeabilizacin ha sido efectiva. La principal desventaja del mtodo es su elevado coste y la dificultad para conseguir la efectividad en la impermeabilizacin.
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5.5
Desalacin de aguas subterrneas salobres.
Existen diversas opciones tcnicamente viables para tratar las aguas subterrneas salobres, entre las que destacan dos: la electrodilisis reversible (EDR) y la smosis inversa (OI).
a) Electrodilisis reversible (EDR) La electrodilisis es un proceso que utiliza una diferencia de potencial para provocar la migracin de iones a travs de una membrana semipermeable y selectiva para un tipo de in (catinica o aninica), generando un agua producto con un menor contenido inico. El proceso utiliza un electrodo positivo (ctodo) y otro negativo (nodo) para cargar elctricamente la superficie de las membranas. La electrodilisis reversible presenta como ventajas una moderada eliminacin inica (70-90%), no se ve afectada por un contenido en slice alto, tiene una elevada recuperacin de agua (90%) y el consumo de energa es aceptable (< 1,5 kWh/m3). Como inconvenientes cabe destacar su elevado costes de operacin y mantenimiento (0,43 kwh/m3; Miller, 2003), slo se puede aplicar para salinidades moderadas (<3.500 S/cm) y el hecho de ser un proceso relativamente complejo de operar. Adems, presentan problemas con aguas que contengan determinados compuestos (hierro, manganeso, cloro o cido sulfhdrico).
b) smosis inversa (OI) En el proceso de smosis inversa las especies inicas presentes en el agua son eliminadas al hacer pasar la corriente a travs de una membrana semipermeable. La eliminacin de cloruros se produce al aplicar a la corriente una presin superior (6003.000 KPa) a la correspondiente presin osmtica. Tpicamente se obtiene un porcentaje de eliminacin de cloruros del 95-99 %. La aplicacin de la smosis inversa para el tratamiento de aguas salobres es una solucin tecnolgica ampliamente utilizada a nivel internacional (un 48% de nmero total de las plantas de OI existentes) (Greenlee et al., 2009). En EEUU la capacidad media de las plantas se encuentra 200-76.000 m3/d, con alimentaciones con una concentracin de 520-8.500 mg STD/l (Mickley, 2001). En general se trata un proceso caro, con unos costes de operacin estimados entre 0,13-0,51 /m3 (Miller, 2003). El diseo de las planta es sensiblemente diferente al de una planta de tratamiento de agua de mar, tenindose una segunda etapa de filtracin que es alimentada con el rechazo de la primera etapa, por lo que se incrementan notablemente las recuperaciones globales (70-85% frente a un 35-40% para agua de mar). El mayor problema para su aplicacin es la precipitacin de sales y los fenmenos de incrustaciones en la superficie de la membrana. Las elevadas concentraciones de calcio, carbonatos y sulfatos, combinados con las elevadas tasas de recuperacin que se requieren en el proceso, originan la precipitacin de sulfato y carbonato clcico. Los problemas asociados a estas sales han sido ampliamente estudiados (Hasson et al., 2001; Lee et al., 2003), sin embargo, existen otras sales que pueden limitar la eficacia del proceso, como el sulfato de bario, sulfato de estroncio y los silicatos, cuyos fenmenos de precipitacin no han sido totalmente dilucidados. Para prevenir la precipitacin de las mencionadas sales se suelen aadir sustancias qumicas denominadas antiescalantes. stos actan modificando algunas de las etapas de la cristalizacin de los precipitados. Se aaden en bajas concentraciones (10-35 mg/l) y entre las especies ms utilizadas aparecen organofosfatos, polifosfatos u otros compuestos polimricos. Si estas especies se aaden en elevadas concentraciones
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pueden incrementar el ensuciamiento de la membrana o favorecer el crecimiento microbiano (Vrouwenvelder et al., 2000). Otra cuestin de inters es la interaccin que se puede dar entre los reactivos qumicos utilizados en el pretratamiento habitual (coagulacin) del agua antes de introducir en los mdulos de OI, y las sales presentes en el agua. Concretamente, se ha encontrado que los silicatos, en presencia de aluminio, pueden formar precipitados durante el proceso (Tran et al., 2007).
6.
Evaluacin de la tecnologa
La correccin de la intrusin salina en los acuferos requiere de una reduccin de las extracciones que la indujeron. La forma ms eficaz parece ser la aportacin de nuevos recursos (por ejemplo, la reutilizacin de aguas depuradas) de mejor calidad a la zona y orientar a que los excesivamente salinos queden fuera de mercado y uso por su mala calidad; se debe complementar con inspecciones administrativas para disuasin y control de las captaciones con extraccin excesiva (Plan Hidrolgico Insular de Tenerife, 1997). La desalacin de aguas salobres procedentes de acuferos salinizados se presenta como una alternativa para subsanar el abastecimiento de agua, tanto para consumo humano como para regado, uso industrial o requerimientos medioambientales. Entre las principales ventajas de desalar agua salobre frente a agua de mar cabe destacar:
Menor coste energtico: la utilizacin de recursos hdricos subterrneos salobres ha evolucionado de forma paralela al desarrollo de la tecnologa de membranas de baja presin. Con la aplicacin de esta tecnologa se requieren entre 0,7 y 1 Kwh por metro cbico para desalar aguas salobres, mientras que para agua de mar el coste asciende a 3,5 y 4,5 Kwh por metro cbico. Mejora de la calidad del agua del acufero: se puede producir una mejora de la concentracin de sales disueltas. Utilizacin de aguas salobres desaladas con fines de regado: produce una mejora de la productividad agrcola y una ms eficiente conservacin del suelo con respecto al uso tradicional para regado de aguas con un contenido demasiado salino.
Entre los inconvenientes de la desalacin de recursos salobres subterrneos se puede desatacar:
Disponibilidad limitada de aguas salobres debido a los contaminantes hidrogeolgicos. Presencia de componentes peligrosos para las membranas (sulfatos, hierro, estroncio, etc.) que puede requerir un pretratamiento que encarezca el coste final del agua producto. Variabilidad de la concentracin de sales disueltas, en funcin de la evolucin hidroqumica. Esto requiere llevar un control sistemtico de la calidad del agua. El aprovechamiento de acuferos con aguas salobres puede modificar, adems de la calidad, las condiciones de flujo natural del agua del acufero.
En el nmero 34 de la revista El Manantial (Centro Canario del Agua, 2007) se public un artculo titulado Sobre la reinyeccin de aguas depuradas en acuferos costeros degradados para compensar la sobreexplotacin: Utopa o realidad?. En este artculo se estudian las posibilidades de reinyeccin de aguas depuradas para la recuperacin de acuferos degradados y el aprovechamiento en los programas de reutilizacin. El mayor inconveniente de este proceso es la necesidad de contar con un
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agua regenerada de alta calidad, en principio equiparable a urbana (despus de una ultrafiltracin y desinfeccin, o en algunos casos, hasta despus de una smosis). Por otro lado, es necesaria una cierta permeabilidad del acufero, as como una capacidad de desplazamiento de las masas de aguas subterrneas suficiente para facilitar una reinyeccin en cantidades que justifiquen los costes de inversin. En este artculo se recoge que la calidad normal de un agua depurada con tratamiento secundario no es suficiente para la reinyeccin en los acuferos, pudiendo tratarse, en cambio, mediante reactores biolgicos de membranas. Este tratamiento permite obtener un agua de calidad gracias a las membranas de micro o ultrafiltracin que disponen. Las aguas obtenidas presentan bajos niveles de slidos en suspensin, sin bacterias y prcticamente sin virus, as como unos bajos niveles de nitratos. La reinyeccin de agua depurada despus de un reactor de membrana posibilitara, por otra parte, el almacenamiento de agua en invierno y su reutilizacin en verano, ya que los proyectos de reutilizacin de aguas residuales se centran bsicamente en emplearla para regado (demanda estacional) (Centro Canario del Agua, 2007). La desalacin seguira siendo necesaria, aunque puede que se produzca una mejora de la calidad microbiolgica por una geopurificacin natural del agua. En este artculo se concluye que la viabilidad de los proyectos relacionados con la reutilizacin de aguas depuradas para su reinyeccin en los acuferos degradados requiere de un estudio detallado de cada caso, y tener en cuenta todos los factores que intervienen (factores tcnicos, ambientales y econmicos). Sin embargo, tambin se seala que debido a los nuevos avances en tcnicas de depuracin, la reinyeccin de aguas depuradas se est convirtiendo en una alternativa de inters creciente. Con respecto a los costes de la desalacin de aguas salobres, stos son muy inferiores a los necesarios para desalar agua de mar (Universidad de Zaragoza, 2001), especialmente cuando se emplean tecnologas de membrana. Aunque en esencia la instalacin de una estacin desaladora de aguas salobres (EDAS) basada en la smosis inversa es idntica a la de una estacin de agua de mar (EDAM), los costes que soporta son menores ya que tanto el pretratamiento como el nmero de mdulos, equipos de bombeo, presin de operacin y post-tratamiento son menos intensivos. El consumo energtico depende de la salinidad del agua bruta, el porcentaje de recuperacin deseado, el tamao de la planta y la calidad requerida. Otro de los factores que influyen en el coste elctrico del proceso de la desalacin de aguas salobres es la profundidad a la que se encuentre el agua, ya que si el acufero es muy profundo, el coste de su extraccin es elevado (Universidad de Zaragoza, 2001). Con respecto a los costes de inversin, al igual que las EDAM, las EDAS sufren una fuerte reduccin del precio por m3/da de capacidad. En un estudio realizado por la Universidad de Zaragoza (2001), para instalaciones pequeas y medianas, el coste de inversin es la tercera parte de los de una EDAM y para grandes instalaciones, sera algo menos de la mitad requerida para desalar agua de mar. Los costes de mantenimiento y personal son similares a los de una EDAM, pero el tamao medio de las plantas de desalacin de aguas salobres es inferior a las de agua de mar. Los costes relacionados con aditivos qumicos son muy inferiores al de las EDAM ya que no son necesarios tantos agentes qumicos para el tratamiento de las aguas salobres. En el mismo sentido, el precio de las membranas para el tratamiento de aguas salobres es inferior al de las que se emplean para desalar agua de mar, aunque el porcentaje de reposicin pudiera ser superior. En el mismo estudio se seala que aunque la tecnologa de la electrodilisis no est tan extendida como la de smosis inversa, en el caso de las aguas salobres de salinidad baja (1.000-1.500 STD), esta tecnologa puede competir con las EDAS. El consumo
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elctrico es similar al de la smosis inversa para bajas salinidades, y adems, necesita menor uso de reactivos. El mantenimiento de la instalacin tambin es ms sencillo que una EDAS, aunque supone una inversin inicial ligeramente superior.
7.
Estado actual de la tecnologa en Canarias
El estudio general de la Demarcacin Hidrogrfica de la isla de Tenerife (2008) recoge que, en 2008, la isla contaba con un total de 26 instalaciones de desalacin de agua de mar (EDAM) as como 12 estaciones de desalacin de aguas salobres (EDAS) encargadas del tratamiento de aguas subterrneas de mala calidad. Adems, se dispone de tres EDAS para el tratamiento de aguas regeneradas. En la Figura B27 se muestra un mapa de la isla de Tenerife en el que se seala la localizacin de las infraestructuras de desalacin de aguas salobres y de mar.
Figura B27. Infraestructura de desalacin de aguas salobres y de mar. Fuente: Estudio general de la Demarcacin Hidrogrfica de Tenerife, 2008.
Los beneficios de estas plantas no solo se producen como consecuencia del aumento de la calidad de las aguas que tratan directamente, sino que se trasladan tambin a otras no tratadas pero que se hacen ms utilizables como consecuencia de la mezcla con las primeras. Este aspecto es determinante cuando se considera conjuntamente el tratamiento de aguas de pozo de y de galeras, ya que las segundas, normalmente bicarbonato-sdicas requieren un pretratamiento con cidos y una calcificacin posterior para adecuar el pH a niveles tolerables por los cultivos, lo cual hace ms costosa la desalacin y conduce a que los rendimientos ptimos hagan recomendables estas mezclas. Por otra parte, en la mayora de los casos se sita la planta en un punto en el que es posible aplicar el tratamiento a una mezcla de aguas con diversos orgenes y varios propietarios, con el fin de obtener economas de escala. La tecnologa elegida en la zona norte de la isla de Tenerife, es la electrodilisis reversible (EDR). Esta eleccin se realiz, en su momento, atendiendo a las limitaciones de espacio disponible, a los niveles altos de bicarbonatos y slice existentes y a factores econmicos. En la Tabla B21 se recogen las caractersticas del agua de alimentacin y
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producto final de las dos plantas de EDR situadas en el norte de Tenerife (Centro Canario del Agua, 2006 y GE Water & Process, 2010).
Tabla B21. Calidad del agua antes y despus del tratamiento con EDR en dos plantas situadas en la isla de Tenerife (Centro Canario del Agua, 2006). Alimentacin (mg/l) Cruz de Tarifes Altos de Icod 15 17 41 64 266 330 68 73 845 1184 21 25 103 63 12 7 5.95 7.0 1362 1770 47 50 8.04 8.12 Producto (mg/l) Cruz de Tarifes Alto de Icod 1 2 4 7 55 73 9 9 171 229 4 4 3 1 5 2 1.10 1.39 253 328 47 50 6.8 6.82
Calcio Magnesio Sodio Potasio Bicarbonatos Cloruros Sulfatos Nitratos Fluoruros STD Slice pH
El Estudio General de la Demarcacin Hidrogrfica de Tenerife seala que pese a las necesidades de tratamiento de algunas aguas subterrneas de mala calidad en el Noroeste y Suroeste de la isla, y a contar con capacidad en las plantas existentes, el volumen de desalacin de agua subterrnea se encuentra estabilizado debido principalmente al elevado coste del agua tratada, y a la imposibilidad, por su calidad, de llevar a cabo posteriores mezclas cumpliendo los parmetros de calidad que determina la normativa vigente. La produccin de agua desalinizada de origen subterrneo se concentra en los municipios del Suroeste (Gua de Isora y Tamaimo) y el valle de Icod (Icod y La Guancha), y en el momento de la publicacin del Estudio general de la Demarcacin Hidrogrfica (2008), se adelantaba la construccin de una planta en la Isla Baja. La desalinizacin de aguas regeneradas se localiza en los municipios de Arona y Adeje (Estudio general de la Demarcacin Hidrogrfica de Tenerife, 2008). En la isla de Gran Canaria, el Plan Hidrolgico Insular vigente recoge el dficit hdrico, define las masas de agua costeras como zonas en riesgo de sobreexplotacin y las zonas altas como zonas de recarga preferente. Adems, obliga al uso de fuentes de recursos alternativas a las aguas subterrneas segn zonas, cotas o condiciones (Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria, 2009). Para alcanzar este objetivo, se plantean las siguientes medidas para la isla de Gran Canaria (Consejo Insular de Aguas de Gran Canaria, 2009):
Mejorar el conocimiento: dentro de esta medida se engloban medidas como disponer de los medios tcnicos, humanos y econmicos para lograr el control efectivo de las captaciones as como del acufero y de las presiones a las que se ve sometido; confeccionar un inventario de captaciones fiable y actualizado y aumentar el control de caudales y calidad sobre las captaciones de aguas subterrneas. Uso de recursos alternativos: se propone potencial el desarrollo de la desalacin de agua de mar y la reutilizacin de aguas depuradas para disminuir las extracciones de aguas subterrneas. Reduccin de la extraccin en captaciones salinizadas: disminuir las extracciones y determinar las condiciones ptimas de explotacin de las captaciones salinizadas de tal forma que slo se extraiga agua continental y no mezclada con agua de mar.
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Proteccin de la recarga: fomentar las actuaciones encaminadas a limitar la erosin y arrastre de slidos y favorecer la recarga del acufero, fundamentalmente mediante la repoblacin forestal y correcciones de cuencas (actuaciones en laderas, bancales, reforestacin, reduccin de pendientes, azudes de recarga). Limitacin y reordenacin: la disminucin de los volmenes de extraccin implica la prohibicin de nuevas captaciones. Por otro lado, la reordenacin de captaciones permitira la reduccin de los consumos energticos, la disminucin de los costes de explotacin y la mejora de la calidad del agua extrada.
En el resto de las Islas, en las que adems la problemtica de la salinizacin de los acuferos es menor que en Tenerife y Gran Canaria, no est prevista, segn los Planes Hidrolgicos Insulares vigentes para cada una de las islas, la instalacin de plantas de desalacin de aguas salobres (EDAS).
8.
La importante demanda de agua en las reas costeras supone con frecuencia una intensa explotacin de los acuferos, induciendo la aparicin del fenmeno de la intrusin marina, que pone en peligro la sostenibilidad de su aprovechamiento (LpezGeta et al., 2007). Segn estos autores, la proteccin de los acuferos costeros requiere un conocimiento previo de su funcionamiento hidrogeolgico, as como una evaluacin de sus recursos. Una vez conocido su comportamiento, los procesos de contaminacin que les pueden afectar y los recursos disponibles, la explotacin del acufero se debe planificar cuidadosamente. La Directiva Marco de Aguas de la Unin Europea requiere la recuperacin de los acuferos sobreexplotados y salinizados por la intrusin marina. Cuando la intrusin ya es un hecho, las tcnicas clsicas para frenarla o incluso hacer que se invierta pasa por una distribucin o disminucin del bombeo, la recarga artificial o el tratamiento de desalacin de las aguas salobres. Tanto en el caso de la recarga artificial, para lo cual se ha planteado la reutilizacin de aguas depuradas, como en el caso de los tratamientos de desalacin, los avances tecnolgicos, especialmente en la depuracin con membranas, pueden abrir nuevas posibilidades que requieran consideracin.
9.
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SUBPRODUCTOS DE LA DESINFECCIN (SPD)

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Qumica de los SPD Normativa aplicable Localizacin en las islas Estado actual de la tecnologa a nivel mundial Evaluacin de la tecnologa Estado actual de la tecnologa en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1. Introduccin La desinfeccin con cloro de los suministros de agua pblica es reconocida como uno de los mayores logros en el campo de la salud pblica del siglo XX, eliminando enfermedades abundantes tales como el clera, fiebres tifoideas y disentera. Sin embargo, actualmente existe una preocupacin creciente sobre los efectos adversos de algunos subproductos de la desinfeccin (SPD), como son los Trihalometanos (THM) y cidos Haloacticos (AHA), entre otros, que pueden incorporarse al agua de consumo durante dicho proceso. Estos compuestos no se forman nicamente durante la etapa de tratamiento del agua sino que tambin pueden producirse en el sistema de distribucin del agua potable. Los Trihalometanos (THM) se forman en el agua de consumo principalmente como consecuencia de la cloracin de la materia orgnica presente de forma natural o antrpica en los sistemas de abastecimiento de agua bruta. La tasa y el grado de formacin de los THM aumentan en funcin de la concentracin de cloro y de materia orgnica, la temperatura, el pH y la concentracin de in bromuro.
2. Qumica de los SPD 2.1 Cloracin de aguas potables: reaccin en el punto de ruptura.
Los procesos habitualmente utilizados para la desinfeccin qumica del agua prepotable presentan, en general, el inconveniente de la formacin de subproductos, cuya presencia en el agua de consumo puede ser indeseable. Ante la variedad de tratamientos de desinfeccin y la distinta repercusin de cada uno de ellos en la naturaleza de los subproductos formados, en la confeccin de esta ficha se ha optado por centrar los comentarios en la desinfeccin mediante cloracin. Cuando el cloro se pone en contacto con el agua, se pueden producir un conjunto de transformaciones qumicas, destacando en primer lugar las asociadas a su hidrlisis y dismutacin. Por otra parte, si en el agua existen sustancias reductoras, tanto inorgnicas, como Fe2+, Mn2+, H2S, etc., como orgnicas, protenas, aminocidos, cidos hmicos y flvicos, etc., pueden reaccionar con el cloro, o las formas procedentes de su hidrlisis, el cido hipocloroso o el anin hipoclorito, que se comportan como oxidantes. Estas reacciones provocan la formacin de los citados subproductos de desinfeccin, aparte de consumir el cloro, antes de que pueda intervenir como desinfectante. La representacin grfica de la variacin de la concentracin y del tipo de cloro residual (libre y combinado) cuando reacciona con amonaco o material orgnico u otros compuestos, se conoce como curva del punto de ruptura. En la Figura B28 se muestra un esquema tipo de este tipo de curvas.
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A 0.5 Cloro residual (mg/l) 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2
Cloro residual libre
Punto de ruptura
Cloro residual combinado
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Cloro aadido (mg/l) A: Destruccin de cloro residual por reduccin de compuestos B: Formacin de compuestos organoclorados y cloraminas C: Destruccin de cloraminas y compuestos organoclorados D: Formacin de cloro libre y presencia de compuestos organoclorados no destruidos
Figura B28. Evolucin de derivados del cloro a lo largo de la cloracin.
En general, la presencia en el agua de los productos resultantes de la oxidacin de compuestos orgnicos es, como se ha mencionado anteriormente, indeseable. As, por ejemplo, se pueden formar sustancias organocloradas catalogados como potenciales cancergenos para humanos y, en otro sentido, cantidades pequeas de fenoles o aminocidos, originan subproductos que proporcionan al agua olores y sabores desagradables. En atencin a la procedencia y transporte de las aguas subterrneas utilizadas en Canarias para el consumo, es posible establecer que el origen de dichos compuestos en el agua se encuentre en el contacto de las mismas con restos vegetales, desechos de distinto tipo, presencia de biomasa, etc. Entre todos los desinfectantes, la qumica y la toxicidad de los subproductos de la desinfeccin (SPD) qumica del cloro han sido los ms ampliamente estudiados. Los SPD del cloro ms comnmente encontrados se pueden dividir en seis grupos: los Trihalomentanos (THM), los cidos acticos halogenados, los acetonitrilos halogenados, los aldehdos halogenados (formaldehdo), las cetonas halogenadas (cloroacetonas) y los fenoles clorados. Tambin se encuentran entre otros: el hidrato de cloral, la furanona clorada, la cloropicrina, y el cloruro de ciangeno. Los SPD halogenados que estn identificados representan slo una parte de los efectivamente formados. En otro orden de cosas, los procesos de desinfeccin con cloro tambin pueden generar la formacin de cloraminas. En el agua a desinfectar pueden existir pequeas cantidades de amonaco que, al reaccionar con cloro, puede originar monocloro-, dicloro- e, incluso, tricloruro de nitrgeno que, en conjunto constituyen lo que se conoce como cloro combinado. . Estos compuestos son persistentes y tambin son activos como agentes activos frente a los microorganismos, por lo que pueden actuar a lo largo de los sistemas de distribucin de agua. Esta caracterstica de las cloraminas y el que sean considerablemente menos activas que el cloro para reaccionar con materia orgnica, ha llevado a que algunos autores les hayan propuesto para sustituir al cloro como agente de desinfeccin del agua destinada al consumo humano. Con tal finalidad, la presencia
100
de cloraminas en el agua se conseguira por la adicin de amonaco al agua, antes de proceder a su cloracin. 2.2 Subproductos de la desinfeccin.
Hacia la mitad de los aos 70, se descubri que adems de desactivar los organismos patgenos, el cloro reacciona con la materia orgnica presente en el agua generando subproductos de desinfeccin (SPD), especficamente compuestos orgnicos sintticos como los trihalometanos (Rook, 1974). Posteriormente han identificado otros SPD, tales como los cidos haloacticos (Mills et al, 1998). En general, se suele designar como THM a la suma de cuatro compuestos: cloroformo (CHCl3), bromodiclorometano (CHBrCl2), dibromoclorometano (CHBr2Cl) y bromoformo (CHBr3). Los AHA corresponderan a la suma de varios cidos haloacticos; cinco de ellos (llamados en adelante AHA5) son los cidos monocloroactico (CH2ClCOOH), dicloroactico (CHCl2COOH), tricloroactico (CCl3COOH), monobromoactico (CH2BrCOOH) y dibromoactico (CHBr2COOH). Asimismo, en el agua de consumo se han detectado otros SPD, tales como el dicloroacetonitrilo, tricloroacetonitrilo, bromocloroacetonitrilo, dibromoacetonitrilo, 1,1dicloro-2 propanona, etc. Sobre estos subproductos se hace menor nfasis, ya que los THM, seguidos de los AHA, son los subproductos que se encuentran en mayor cantidad en el agua potable clorada. La utilizacin de desinfectantes alternativos (cloramina, bixido de cloro, ozono) tambin genera SPD. El uso de cloramina est asociado no solo a la formacin de THM y de AHA (aunque en menos cantidades que cuando se usa cloro) sino tambin a la de nitritos, nitratos, haloacetonas y N-Nitrosodimetilamina (NDMA). El bixido de cloro genera cloritos y cloratos, mientras que la utilizacin de ozono genera bromatos aldehdos, carbono orgnico biodegradable, cidos cetoaldehdicos, bromoformos, perxidos y epxidos (Vinette, 2001). Adems de ser econmico, el cloro es un poderoso agente desinfectante. Permite la destruccin de grmenes patgenos y tiene la ventaja de dejar un residuo activo en la red de distribucin, lo que impide la reaparicin de estos grmenes en la red de agua potable. En contraposicin, el cloro genera inconvenientes organolpticos evidentes (gusto y olor del cloro), adems de que puede producir grandes concentraciones importantes de SPD clorados (Droste, 1997). La cloramina tiene la ventaja de producir menores concentraciones de SPD, pero su efecto bactericida es comparativamente menor que el del cloro (Guay et al, 2005). El bixido de cloro tiene como inconveniente principal la formacin de subproductos txicos inorgnicos. Finalmente, el ozono es un agente desinfectante muy poderoso pero no deja residuo dentro de la red de distribucin, haciendo necesaria una segunda desinfeccin o post-desinfeccin (Oxenford, 1996).
2.3
Mecanismos de formacin de los SPD.
La formacin de los SPD es el resultado de una reaccin entre un agente desinfectante (por ejemplo, el cloro) y la materia orgnica natural (MON) constituda en gran parte por sustancias hmicas y que est presente naturalmente en el agua bruta (sin ningn tratamiento). La reaccin entre cloro y MON se inicia desde la adicin del desinfectante y se mantiene hasta el agotamiento de los reactantes (Singer, 1999). Rook (1974) propuso un mecanismo de formacin de los SPD a partir de molculas de tipo resorcinol (Figura B29).
101
Figura B29. Esquema de formacin de los SPD. (Fuente: Rodrguez et al, 2007).
La oxidacin por el cido hipocloroso (HOCl) permite una halogenacin y la apertura del ciclo aromtico. A continuacin, una fractura de la molcula (en a) forma los trihalometanos. La fractura por la insercin de un hidrxido (en b) permite la formacin de un cido haloactico mientras que una tercera fractura (en c) forma halocetonas. Los AHA se forman a partir de la materia orgnica durante la cloracin del agua. Aunque no se han investigado tan a fondo como los THM, son probablemente los principales subproductos de la cloracin del agua. Los cidos mono, di y tricloroacticos, as como los cidos mono y dibromoacticos, se han medido en agua potable. Si disminuye el pH, la concentracin de cidos acticos trihalogenados tiende a aumentar y la de cidos acticos dihalogenados permanece constante. Los niveles tpicos de los cidos acticos clorados en los suministros de agua potable varan de 0.03 a 0.15 mg/l (Snchez-Zafra, 2008).
2.4
Parmetros que afectan a la formacin de los SPD.
La reaccin de formacin de los SPD depende de varios parmetros como la temperatura y el pH del agua, la cantidad de MON presente, la concentracin de iones bromuro, la dosis de desinfectante y el tiempo de contacto entre el desinfectante y la MON (tiempo de permanencia del agua en la red de distribucin) (Amy et al, 1987a). Estos factores, que afectan a la formacin de los SPD, pueden ser reagrupados en dos categoras: los parmetros de calidad del agua, relacionados directamente con las caractersticas del agua bruta (MON e iones bromuro) y los parmetros operacionales (pH, temperatura, dosis de desinfectante y tiempo de contacto).
a) Materia orgnica natural (MON). La materia orgnica natural (MON) es el principal precursor de los SPD en el agua potable. Est presente de manera natural en el agua sin tratar pero su cantidad y reactividad varan de acuerdo con las fuentes de agua (lagos, ros, arroyos, agua subterrnea). Resulta principalmente de la degradacin total o parcial de la fauna y flora circundantes que conforman el sistema acufero utilizado para captar el agua, por lo que las caractersticas de la MON varan de un curso de agua a otro. Esto implica que sus caractersticas qumicas difcilmente pueden ser generalizadas y deben determinarse en cada caso. En general, se considera que la materia orgnica est dividida en dos categoras diferentes: la materia hidrfoba (cidos hmicos y flvicos) y la materia hidrfila (protenas, carbohidratos y aminocidos), siendo los cidos hmicos los compuestos de la MON con el mayor peso molecular, debido principalmente a la alta concentracin de carbono aromtico con relacin a la concentracin de los cidos carboxlicos y carbonilos (Krasner et al, 1996). Los cidos flvicos tienen un peso molecular inferior al de los cidos hmicos y su concentracin en carbonos aromticos es menor. Sin embargo, las concentraciones de grupo carbonilo y cidos carboxlicos en los cidos flvicos son superiores a las de los
102
hmicos (Crou et al, 1993). Los cidos flvicos representan la fraccin mayor de la MON (~50%), mientras que los cidos hmicos son el 5% (Andrews et al, 1996). Los cidos hmicos favorecen la formacin de los SPD por su mayor concentracin en carbono aromtico (Singer, 1999), pero como los cidos flvicos estn presentes en mayor cantidad en la MON, los SPD son formados principalmente por estos ltimos. Los indicadores ms utilizados para establecer la presencia de MON en el agua son el carbono orgnico total (COT) o el carbono orgnico disuelto (COD), as como la medida de absorcin de luz ultravioleta a 254 nm (UV- 254). Los parmetros COT y UV254 son complementarios entre s; el COT informa sobre la cantidad de MON existente y disponible para la reaccin y la UV-254 seala sobre todo su reactividad o tendencia a formar SPD (Amy et al., 1987b), ya que es un indicador de los vnculos aromticos contenidos en las sustancias hmicas. En los dos casos, su aumento tiende a favorecer la formacin de SPD. Por otro lado, para ciertos tipos de agua estos dos parmetros pueden estar estrechamente correlacionados (Rathbun,1996a y b). En general, cuanto mayores sean las concentraciones de COT y el valor de UV-254 de un agua bruta, ms importante ser la reaccin entre la MON y el desinfectante, lo que favorece la formacin de una gran cantidad de SPD. La MON est afectada directamente por el tratamiento fisicoqumico aplicado al agua bruta en la planta de tratamiento. El tratamiento permite la disminucin de la MON, lo que reduce la formacin de los SPD. Tres procedimientos eficaces para esta finalidad son la coagulacin mejorada o sobrecoagulacin, la filtracin con carbn activado granular (CAG) y la filtracin a travs de membranas (Vinette, 2001). Sin embargo, estas tcnicas por s solas no remueven toda la MON presente en el agua.
b) Iones bromuro. En la formacin de THM la presencia de iones bromuro no afecta tanto a la cantidad de los THM formados, como a la proporcin relativa de las cuatro sustancias que los componen. En efecto, la presencia de concentraciones importantes de bromuro conduce a que se forme una mayor proporcin de THM bromados en relacin con los THM totales (Rathbun, 1996c). Las concentraciones de iones bromuro son con frecuencia muy bajas en aquellas regiones cuyo aprovisionamiento se hace con aguas superficiales que no sufren penetraciones salinas provenientes de algn depsito cercano de agua salada. En esas condiciones se formar cloroformo (CHCl3) en mayor proporcin. La presencia de iones bromuro afecta tambin a la velocidad de formacin de los SPD (Trussell et al, 1978). Los bromuros son oxidados por el cido hipocloroso (HOCl) para formar cido hipobromoso (HOBr), el cual reacciona de inmediato en combinacin con el cido hipocloroso para formar subproductos bromados. El cido hipobromoso reacciona ms fcilmente con la MON que el cido hipocloroso por ser un agente ms eficaz de sustitucin halgena (Amy et al., 1991). Estos autores observaron en ensayos de potencial de formacin de los THM que, en trminos generales, menos del 10% del HOCl estaba incorporado en los THM clorados mientras que para el HOBr ese porcentaje se elevaba a ~50% en los THM bromados.
c) El pH. El pH condiciona las caractersticas de las reacciones qumicas responsables de la formacin de los SPD y puede ser considerado como un parmetro operacional, ya que su valor es susceptible de ser ajustado antes de la desinfeccin. La reaccin responsable de la formacin de los THM se lleva a cabo en dos etapas. Por una parte, la cintica de la primera etapa es favorecida por la presencia de la forma no ionizada del HOCl en pH cido; mientras que, por otra parte, la segunda etapa es
103
una hidrlisis cataltica en medio bsico, favorecida cuando el pH es ms alto. Como al final la determinante es la segunda etapa, la formacin de los THM ser favorecida a pH elevados (Krasner, 1999). No obstante, el pH afecta de manera diferente a los otros SPD.
d) La temperatura. En el caso de la formacin de THM, una temperatura ms alta favorece la velocidad de reaccin entre el cloro residual y la MON, por lo que las concentraciones de THM en el agua contenida en la red de distribucin son mayores en el verano (Williams et al., 1997; Rodrguez et al., 2004). Adems de afectar la velocidad de reaccin responsable de la formacin de los SPD, las condiciones estacionales afectan tambin la disponibilidad de los precursores (MON) y su composicin. Por ejemplo, el rgimen trmico de las aguas superficiales, fenmeno tpico de la primavera y el otoo, contribuye al aumento de la carga orgnica del agua bruta.
e) La dosis de cloro. La dosis de desinfectante aplicada al agua durante el tratamiento afecta directamente la formacin de los SPD, ya que adems de favorecer su formacin, tambin influye en sus caractersticas especficas y su importancia relativa (Singer, 1994). Por ejemplo, una mayor dosis de cloro favorecer la formacin de AHA en lugar de THM, favoreciendo tambin la formacin de subproductos clorados respecto a la de los subproductos bromados, tanto para los THM como para los AHA.
f) El tiempo de contacto. El tiempo de contacto entre el desinfectante y la MON, que corresponde al tiempo de permanencia del agua tratada en la red de distribucin, es un parmetro fundamental de la formacin de los SPD (Srodes et al, 2003). A mayor tiempo de contacto mayor ser la concentracin de SPD (Rodrguez et al, 2001). En efecto, como la reaccin del cloro con los precursores de los THM sigue producindose hasta que no quede cloro residual libre en la red de distribucin, se formarn ms THM en la medida en que el tiempo de permanencia del agua sea mayor (Rodrguez et al, 2005). Sin embargo, la formacin de los THM en funcin del tiempo no es lineal (Urano et al., 1983) pues una cantidad importante se forma en la planta de tratamiento y en el comienzo de la red.
g) El tratamiento del agua. Un elemento determinante para la formacin de los SPD es el tratamiento aplicado al agua antes de la desinfeccin por medio del cloro. Cuando el agua bruta es demasiado coloreada o posee un grado elevado de turbidez se utiliza frecuentemente un proceso de tratamiento fsicoqumico previo a la cloracin. Un sistema convencional de tratamiento de agua potable est compuesto por las etapas siguientes: tratamiento previo, coagulacin-floculacin, decantacin, filtracin y desinfeccin. El tratamiento previo consiste en la adicin de un oxidante (cloro, ozono o permanganato de potasio) a la entrada de la planta, con el fin de reducir la carga bacteriana del agua y facilitar as los tratamientos siguientes. Esta etapa es opcional y depende de la calidad de la fuente de agua. Cuando se utiliza cloro, debe tomarse la precaucin de utilizar dosis inferiores a las empleadas en la desinfeccin final, por lo que no hay formacin de THM. En las restantes etapas, aunque previstas con otras finalidades, tambin se facilita la eliminacin parcial de algunos SPD (Morin, 1999).
104
Con el paso de los aos las investigaciones han permitido desarrollar otros procedimientos encaminados a mejorar tanto la calidad fisicoqumica del agua tratada como su calidad microbiolgica. Uno de ellos es la filtracin con carbn activado granular (CAG), procedimiento que generalmente sigue a la filtracin por mtodos convencionales y se utiliza con el fin de remover por adsorcin sabores y olores presentes en el agua tratada (Lykins et al., 1988). La filtracin por CAG permite asimismo reducir de manera significativa el COT, indicador de la presencia de MON, y en esa forma minimizar la formacin de THM (Jacangelo et al., 1995). Por otra parte, el uso de membranas filtrantes permite retirar ms del 90% de los precursores de los SPD y la mayora de los patgenos eventualmente presentes en el agua bruta (EPA, 1992). Sin embargo, estos dos sistemas son costosos y requieren de operadores calificados. Finalmente, la coagulacin mejorada consistente en aplicar dosis mayores a las habituales y ha demostrado ser eficaz para disminuir las concentracions de precursores y reducir as la posibilidad de formacin de THM (White et al., 1997).
2.5
La toxicidad de los SPD.
La presencia de compuestos halogenados (especialmente cloroformo y otros THM) en el agua de consumo suscita un inters creciente desde la perspectiva de la salud pblica. En los ltimos aos se ha producido una acumulacin de datos que permiten asociar la exposicin a estas sustancias con un mayor riesgo de cncer, sobre todo de vejiga, y a trastornos en la reproduccin. La exposicin de la poblacin a los SPD representa un riesgo para la salud pblica ya que son considerados potencialmente cancergenos para el ser humano (Rodrguez et al, 2007). En la siguiente Tabla B22 se muestra la informacin toxicolgica de los SPD segn las categoras de clasificacin de la agencia EPA.
Tabla B22. Informacin Toxicolgica de los SPD (Fuente: Rodrguez et al, 2007). Clase de SPD Compuesto Cloroformo Dibromoclorometano Trihalometanos (THM) Clasificacin EPA B2 C Efectos nocivos Cncer, hgado, rin, efectos sobre la reproduccin Sistema nervioso, hgado, rin, efectos sobre la reproduccin Cncer, hgado, rin, efectos sobre la reproduccin Cncer, sistema nervioso, hgado, efectos sobre el rin Cncer, efectos mutagnicos y clastognicos Mutagnicos (por inhalacin)
Bromodiclorometano Bromoformo
B2 B2 C B1
Haloacetonitrilo Aldehdos halogenados y cetonas Halofenol cidos Haloacticos (AHA)
Tricloroacetonitrilo Formaldehdo
2-Clorofenol cido dicloroactico cido tricloroactico
D B2 C
Compuestos Cloritos D inorgnicos A = Carcingeno humano B1 = Carcingeno humano posible (con alguna evidencia epidemiolgica) B2 = Carcingeno humano probable (evidencia de laboratorio suficiente) C = Carcingeno humano posible D = No clasificable
Cncer, agente de tumores Cncer, efectos sobre la reproduccin y el desarrollo Hgado, rin, bazo, efectos sobre el desarrollo Efectos sobre el desarrollo y la reproduccin
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Segn esta clasificacin de la EPA, el cloroformo, el bromodiclorometano y el bromoformo pertenecen al grupo 2B, por lo que se les considera potencialmente cancergenos para humanos, basndose en evidencias suficientes para animales, y sin datos, o con datos inadecuados, para los humanos. El dibromoclorometano forma parte del grupo C, es decir, se le considera cancergeno posible para humanos, basado en una evidencia limitada para los animales y sin datos para los humanos. En cuanto a los AHA, se considera al cido dicloroactico como probablemente cancergeno para humanos. Ha de tenerse en cuenta que la ingestin de THM por va oral es consecuencia del consumo de agua potable, de bebidas fabricadas a partir de agua tratada con cloro y de ciertos productos lcteos (Wallace, 1997). La absorcin cutnea tiene lugar en piscinas, y las duchas o baos calientes (40C) favorecen la absorcin del cloroformo por la piel (Levesque et al, 1994). En cuanto a la inhalacin respiratoria, los THM, por ser componentes voltiles del agua potable desinfectada con cloro, estn presentes en el aire. En cuanto a los AHA, se ha establecido que la principal forma de exposicin es la va oral (Health Canada, 2006). Con respecto a los acetonitrilos halogenados, se han identificado slo como subproductos de la cloracin de aguas superficiales y subterrneas. Los precursores potenciales para la formacin de estos compuestos durante la cloracin son las algas, las sustancias hmicas y material protenico: los cuales estn presentes de forma natural en el agua. El ms abundante es el dicloroacetonitrilo. En varios estudios se encontr este compuesto en los suministros de agua muy clorada, a concentraciones hasta de 0.02 mg/l, pero no se han determinado sus efectos sobre los humanos (Snchez-Zafra, 2008). Los clorofenoles estn presentes en el agua como subproductos de la reaccin del cloro con compuestos fenlicos, tales como los biocidas, o como productos de la degradacin de herbicidas del grupo fenoxi. Los tres clorofenoles ms probables que pueden resultar de la cloracin son el 2clorofenol, 2,4-diclorofenol y 2,4,6-triclorofenol. Las concentraciones de estos compuestos en el agua son generalmente inferiores a 1 g/l. Con respecto a estas sustancias, no se conoce si el consumo en el agua de bebida tiene efectos adversos en la salud humana. Sin embargo, en pruebas de laboratorio con ratas y conejos, se ha concluido que producen un dao significativo en los riones y cambios histolgicos (Snchez-Zafra, 2008)
2.6
Metodologas de anlisis en agua potable.
El anlisis de estas sustancias en muestras de aguas se lleva a cabo generalmente mediante cromatografa de gases con alguna etapa de preconcentracin. Los sistemas de deteccin que se emplean con ms frecuencia son la espectrometra de masas y captura electrnica. Para la preparacin de las muestras, las tcnicas ms utilizadas son (Prez-Pavn et al, 2008):
Inyeccin directa de las muestras (medio acuoso): Se emplea como primer paso en el anlisis de muestras de agua sin incluir ninguna etapa de preconcentracin. Sin embargo, la inyeccin de agua en el cromatgrafo de gases daa los recubrimientos de las columnas empleadas. Algunos autores han utilizado esta tcnica y los lmites de deteccin alcanzados son del orden de 3-5 g/l. Extraccin lquido-lquido: Esta es la tcnica ms empleada y los lmites de deteccin pueden alcanzar los niveles de 0.003 g/l utilizando como sistema de deteccin la espectrometra de masas.
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Tcnicas de espacio de cabeza: debido a que los THM son compuestos voltiles, las tcnicas de espacio de cabeza han sido ampliamente utilizadas como paso previo a su determinacin cromatogrfica. Utilizando la microextraccin en fase slida en espacio de cabeza, se pueden alcanzar lmites de deteccin de hasta 0.0003 g/l en muestras de aguas de consumo. Tcnicas basadas en membranas: hasta la fecha, estas metodologas se han desarrollado a escala de laboratorio.
3. Normativa aplicable 3.1 Antecedentes de la determinacin del valor de referencia para Trihalometanos (OMS). Las Normas Internacionales para el agua potable de la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) de 1958, 1963 y 1971 no hicieron referencia a los trihalometanos. En la primera edicin de las Guas para la calidad del agua potable (1984) no se recomend ningn valor de referencia para trihalometanos distintos del cloroformo, tras una evaluacin detallada de los compuestos. Se estableci un valor de referencia basado en efectos sobre la salud de 0.03 mg/l nicamente para el cloroformo, ya que se dispona de pocos datos sobre los dems trihalometanos y, en la mayora de los sistemas de abastecimiento de agua, el cloroformo era el compuesto del grupo que se detectaba con mayor frecuencia. Se indic que aunque los datos toxicolgicos disponibles en aquel momento resultaban tiles nicamente para establecer un valor de referencia para el cloroformo, tambin deban reducirse al mnimo las concentraciones de los dems trihalometanos. En varios pases se han establecido lmites para la suma de las concentraciones de bromoformo, DBCM, BDCM y cloroformo que oscilan entre 0.025 y 0.25 mg/l, lo que representa un equilibrio entre las concentraciones que se puedan alcanzar en determinadas circunstancias y las concentraciones deseables. La segunda edicin de las Guas (1993) no estableci ningn valor de referencia para el total de los trihalometanos, aunque s estableci valores de referencia para cada uno de los cuatro por separado. Estas Guas establecieron valores de referencia basados en efectos sobre la salud de 0.1 mg/l para el bromoformo y el DBCM, y se calcularon valores de referencia de 0.06 mg/l para el BDCM y de 0.2 mg/l para el cloroformo, asociados a un valor mximo de riesgo adicional vitalicio de cncer de 10-5. El valor de referencia de 0.2 mg/l de cloroformo se mantuvo en el apndice de la segunda edicin de las Guas (1998). En la tercera y ltima edicin de las Guas (2003) se mantuvieron los valores de referencia citados anteriormente: 0.3 mg/l para el cloroformo, 0.1 mg/l para el Bromoformo, 0.1 mg/l para el DBCM y 0.06 mg/l para el BDCM. Con respecto a los AHA, en el ao 2001, la EPA ha planteado, como valor gua 0.060 mg/l para los AHA5 y pases como Canad estn evaluando la implantacin de un valor gua para estas sustancias (Health Canada, 2001).
3.2
Normativa actual.
El Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, establece los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, trasponiendo la Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998, relativa a la calidad de las aguas destinadas al consumo humano. La propia norma reconoce que dada la importancia de este tema para la salud humana, es necesario el establecimiento a escala nacional de criterios de calidad del
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agua de consumo humano. En esta normativa, se establece el valor paramtrico de 100 g/l para la suma de Trihalometanos (BDCM, Bromoformo, Cloroformo, DBCM). En la Tabla B23 se muestran los estndares y valores gua relativos a los SPD en diferentes pases.
Tabla B23. Estndares y valores gua relativos a los SPD (mg/l) en diferentes pases (Fuente: Rodrguez et al, 2007). AustraliaNueva Zelanda (2000) Reino Unido (2000)
Compuesto
Acrnimo
WHO (1993)
US EPA (2001)
Canad (2001)
Triclorometano TCM 0.200 0.000c Bromodiclorometano BDCM 0.060 0.060c Dibromoclorometano DBCM 0.100 0.000c Tribromometano TBM 0.100 0.000c Total THM TTHM 1 0.080 0.100b c. Cloroactico c. Dicloroactico DCAA 0.050 c. Tricloroactico TCAA 0.100 b AHA AHA5 0.060 Dicloroacetonitrilo DCAN 0.090 Tricloroacetonitrilo TCAN 0.001 Dibromoacetonitrilo DBAN 0.100 b Haloacetonitrilo HAN b Hidrato cloral CH 0.010 Formaldehdo 0.900 b Cloritos 0.200 1.000 b Cloruro de ciangeno 0.070 Bromatos 0.010 0.010a 2-clorofenol 2,4-diclorofenol 2,4,6-triclorofenol a Concentraciones provisionales mximas aceptables (en 2007) b En consideracin (en 2007) c Meta de nivel mximo contaminante
0.250 0.1500 0.1000 0.1000
0.100
0.020 0.500
0.300 0.200 0.020
4. Localizacin en las islas En las Islas Canarias, la mayor parte del agua procede de captaciones subterrneas hechas mediante galeras y pozos, y posterior transporte, en algunos casos mediante canales abiertos y almacenamiento en charcas o depsitos. La calidad de este agua puede verse afectada por numerosos factores, entre los que destacan los relacionados con la presencia en las mismas de fitoplancton, de microorganismos patgenos (PrezMonteverde et al, 2004) y materia orgnica soluble. Se han realizado trabajos de evaluacin de la calidad de las aguas prepotables de origen subterrneo (Prez-Monteverde et al, 2004) en algunas zonas de Tenerife, tomndose muestras en distintos canales de distribucin y charcas de almacenamiento (166 muestras en total), en el perodo comprendido entre los aos 2000 y 2002. Los resultados obtenidos de este trabajo ponen de manifiesto valores medios de 16.5 mg/m3 para la clorofila y 479 ufc/100 mL para las bacterias totales (coliformes fecales, coliformes totales, estreptococos fecales y clostridium sulfito reductores). Estos resultados indican que las aguas disponibles para el abastecimiento de la poblacin en las Islas Canarias pueden presentar elevados contenidos de materia orgnica. En consideracin a la presencia de niveles considerables de materia orgnica en las aguas disponibles para suministro a la poblacin y la utilizacin generalizada de la cloracin como sistema de desinfeccin, es previsible que en Canarias puedan encontrarse aguas de abastecimiento que contengan SPD del tipo de los trihalometanos
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y cidos haloacticos. Sin embargo, se han realizado muy pocos estudios encaminados a poner de manifiesto dicha hiptesis y tampoco son abundantes los datos al respecto. Las referencias encontradas acerca del contenido en SPD de aguas en Canarias, se limitan al Proyecto AQUAMAC realizado por el ITC entre 2003 y 2005, a campaas de anlisis efectuadas por la Organizacin de Consumidores y Usuarios en 2002 y en 2006, as como un trabajo publicado por Villanueva et al en 2003. En general, en estos casos solo se hace referencia a los trihalometanos y los valores hallados para su concentracin se encuentran por debajo de su lmite de deteccin El estudio realizado dentro del Proyecto AQUAMAC, puso de manifiesto la presencia de trihalometanos en cuatro depsitos ubicados en el municipio del Puerto de la Cruz y en el agua de una galera ubicada en el municipio de Santa rsula, observndose, por otra parte, tendencia de correlacin entre los niveles de THM detectados en las aguas y su contenido en carbono orgnico no purgable. En el trabajo realizado por Villanueva y colaboradores (Villanueva et al, 2003) se analizaron trihalometanos en 10 muestras de agua de la isla de Tenerife y AHA en tres de ellas. Los resultados obtenidos indicaban que los SPD se encontraban por debajo del lmite establecidos en la normativa vigente, con valores comprendidos entre 5.08 y 16.28 g/l para los THM totales y 1.72 y 4.54 g/l para los AHA, siendo los compuestos ms abundantes el bromoformo, el dibromoclorometano, y los cidos bromo y dibromoactico.
5.
Estado actual de la tecnologa a nivel mundial
Para la eliminacin de los subproductos de la cloracin se puede proceder de tres formas generales: buscar alternativas al cloro libre y dixido de cloro, como reactivos para la cloracin, eliminacin de los SPD una vez formados y eliminar los precursores de los SPD y, en especial, la materia orgnica. A continuacin describiremos brevemente cada uno de estos apartados incluyendo la tecnologa desarrollada para cada una de las finalidades indicadas. 5.1 Alternativas de la cloracin para la desinfeccin de aguas potables.
La reciente transposicin de la Directiva Europea relativa a la calidad de las aguas destinadas a consumo humano exige que el agua sea desinfectada, y fija unos valores o parmetros indicadores de cloro libre y residual en la red de abastecimiento, si se utiliza cloro o sus derivados en el tratamiento de agua (1 mg/l para cloro libre y 2 mg/l para cloro combinado). Adems, la Organizacin Mundial de la Salud indica que no se debe comprometer o dejar en segundo trmino una correcta desinfeccin ante los efectos a largo plazo que originaran los SPD. Por lo tanto, una de las tecnologas posibles para la eliminacin de los SPD es la bsqueda de una alternativa a la cloracin que garantice el cumplimiento de las caractersticas microbiolgicas fijadas por la legislacin vigente. A continuacin se citarn las tecnologas desarrolladas a nivel mundial relacionadas con alternativas a la utilizacin de cloro para la desinfeccin del agua.
a) Cloraminas. Las cloraminas fueron identificadas como desinfectante en las primeras dcadas del siglo XX al comprobarse que la desinfeccin con cloro tena lugar en dos fases. En la fase inicial, el cloro al oxidar una serie de sustancias presentes en el agua desaparece rpidamente y en una segunda fase, cuando en el agua hay presente amonaco, la accin bactericida contina, a pesar de que el cloro libre hubiera desaparecido, debido precisamente a la accin de las cloraminas formadas (Ramrez-Quirs, 2005).
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La combinacin del amonaco con el cloro en el proceso de tratamiento del agua (cloracin) tuvo como primer objetivo aportar al agua un desinfectante residual ms persistente que el cloro libre, a la vez que evitar ciertos sabores de algunos compuestos clorados. Ms recientemente se extendi su empleo debido a que las cloraminas no forman, o al menos, en menor grado, los conocidos SPD. Al ser ms estables que el cloro libre, resultan muy efectivas para controlar el recrecimiento bacteriano en la red y las corrosiones de la misma. La capacidad bacteriana de las cloraminas es atribuida al grado de hidrlisis de stas y tambin a la propia cloramina no hidrolizada. La pequea constante de hidrlisis de las cloraminas slo permite la formacin de una pequea cantidad de cido hipocloroso, pero a medida que ste desaparece, la hidrlisis continua de la cloramina proporciona ms cido hipocloroso y amonaco. La reaccin de hidrlisis se muestra a continuacin: ClNH2 + H2O ClOH + NH3 En la formacin de cloraminas mediante la reaccin del cloro y el amonaco, la relacin ptima cloro/amonaco ms aceptada para la formacin de monocloraminas es 1/4 en peso. A su vez, la monocloramina originar menos problemas de sabores y olores que la di y tricloramina, que se formarn a ms altas relaciones cloro/amonaco o ms bajos pH. Considerando que la Directiva de la UE limita el contenido de amonaco a un mximo de 0.5 mg/l y admitiendo que el amonaco que se encuentra combinado para formar las cloraminas, aadido expresamente para este fin est sometido a esta limitacin, el contenido mximo de cloraminas para una relacin cloro/amonaco en peso de 1/4 ser de 2 mg/l, que por otra parte es el contenido mximo de cloro residual combinado permitido por la Legislacin Espaola. La concentracin a aplicar sera especfica de cada abastecimiento, es decir, variara en funcin de su extensin, tiempo de retencin y evolucin del propio sistema. La OMS fija un nivel gua para el amonaco de 1.5 mg/l y una dosis de aplicacin de cloraminas de 3 mg/l. Se han realizado varios estudios encaminados a la evaluacin de la cloramina como una alternativa a la cloracin (Qi et al, 2004).
b) Ozonificacin. Debido a su potencial redox, el ozono es un oxidante qumico muy potente, propiedad que puede ser utilizada para la degradacin de compuestos contaminantes o para la desinfeccin del agua. Sin embargo, presenta el inconveniente de ser relativamente inestable en disolucin acuosa. La corta vida media del ozono no permite su almacenamiento y distribucin como cualquier otro gas industrial, sino que debe generarse in situ. Los mtodos de generacin de ozono ms comunes son: electrolisis, generacin fotoqumica y descarga elctrica de alto voltaje. El incremento del empleo del ozono en el tratamiento de aguas en las ltimas dcadas est dado por varios factores: a) no se producen compuestos txicos con riesgo para la salud como los trialometanos (THM) y permite el control de su formacin (Morris et al. 1992, Koivusalo et al. 1994); b) el desarrollo de los equipos ozonizadores (Motret et al. 1998, Bohme 1999, Larocque 1999, Rakness 2007); c) la produccin de materiales resistentes al ozono; d) la implementacin de sistemas de contacto gaslquido ms eficientes (Martin et al. 1992, Do-Quang et al. 1995, 1999, Murrer et al. 1995, Mazzei et al. 1995, Meyer et al. 1999, Jackson 1999); e) se destaca que el ozono es un excelente desinfectante, capaz de inactivar microorganismos patgenos como quistes de Giardia y Cryptosporidium, resistentes a otros desinfectantes (Rennecker et al. 1999, Finch 2001, von Gunten 2003).
110
El tratamiento mediante ozonificacin puede realizarse en tres puntos del proceso de desinfeccin del agua (Rodrguez-Vidal, 2003 y Bataller et al, 2010):
Preozonificacin. Se aplica en la cabeza del tratamiento para aprovechar la eficiencia del ozono en la eliminacin de la materia orgnica y los precursores de los SPD. Asimismo, oxida contaminantes orgnicos, cianuros, sulfuros y nitritos, as como el carbono orgnico disuelto. Tambin favorece la eliminacin de Fe y Mn. Ozonificacin intermedia. Se realiza antes de la etapa de filtracin y permite mejorar su operacin con la consiguiente reduccin del tamao de los filtros y el aumento de la velocidad de filtrado, reducindose los costes. En este caso se utiliza principalmente para oxidar la materia orgnica natural (MON). Postozonificacin. Se aplica al final de la secuencia de tratamiento y garantiza la desinfeccin y la eliminacin del sabor, olor y color, por lo que incide en la calidad organolptica del agua.
La tendencia actual es que la postozonizacin se incorpore a la interozonizacin, seguida de la filtracin por carbn activado granular o biofiltracin, con el objetivo de remover pesticidas, carbono orgnico disuelto biodegradable y subproductos de la ozonizacin. Adems, como se ha planteado, el empleo de los procesos de oxidacin avanzada (POA) ha aumentado, fundamentalmente los procesos que emplean ozono en combinacin con perxido de hidrgeno (Le Pauloue y Langlais 1999, Rice 1999, von Gunten 2003, Beltrn 2004). Las potencialidades analizadas del ozono como oxidante y desinfectante junto a su produccin in situ, que excluye el transporte y almacenamiento, permiten asegurar que la ozonizacin compite con la cloracin en todos los aspectos, inclusive cuando ms deteriorada est el agua de abasto. Algunos estudios llevados a cabo a escala de laboratorio han demostrado que el uso de una etapa de desinfeccin previa con ozono reduce significativamente las cantidades de SPD que se forman en la cloracin posterior (Guay et al, 2005). Sin embargo, pueden aparecer compuestos bromados si el agua contuviera bromuros, adems de otros productos orgnicos tales como aldehdos o cetonas (USEPA, 1999 y White, 1999).
c) Radiacin UV. La radiacin UV es un desinfectante natural muy eficiente, que elimina casi todos los microorganismos conocidos, incluyendo las bacterias, virus, hongos y sus esporas, destruyendo de manera permanente su ADN. Su mayor potencia reside en el espectro electromagntico entre 210 y 310 nm aproximadamente. Estas longitudes de onda son las llamadas bactericidas (Del Ro-Ullate, 2008). La luz ultravioleta provee un mtodo de operacin y mantenimiento sencillo, es til con tiempos cortos de contacto y no genera residuos txicos o subproductos. Estos sistemas incorporan una lmpara UV situada en el interior de una camisa protectora de cuarzo que est situada en una cmara cilndrica de acero inoxidable. El agua que se va a tratar entra por un extremo, y pasa a lo largo de la cmara, para luego salir por el otro extremo, recibiendo en el camino una dosis de energa ultravioleta Entre sus principales limitaciones se encuentran su incapacidad de inactivar protozoos, y su ineficiencia para tratar aguas turbias con slidos suspendidos, color o materia orgnica soluble (Leal-Ascencio, 2005). En estos casos la radiacin ser absorbida por estas sustancias y la desinfeccin se ver seriamente limitada. La efectividad de la radiacin ultravioleta para desinfectar agua, depende de la dosis absorbida por los organismos, en funcin de la intensidad de la lmpara utilizada, y el tiempo de exposicin. Si la dosis no es suficiente, el material gentico puede verse
111
daado pero no destruido, lo que permitir el recrecimiento bacteriano una vez que cese el tratamiento (EPA, 1990). Por otra parte, y aunque la luz UV reduce enormemente la cantidad de cloro que se necesita en la desinfeccin de aguas de consumo, todava es necesario agregar una pequea cantidad para lograr una desinfeccin residual.
d) Desinfeccin mediante fotocatlisis heterognea. Se define la fotocatlisis como la aceleracin de una fotorreaccin mediante la presencia de un catalizador. Tanto la luz como el catalizador son elementos necesarios. El trmino fotocatlisis incluye un proceso segn el cual se produce una alteracin fotoqumica de alguna especie qumica, como resultado de la absorcin de radiacin por otra especie fotosensible que es, en este caso, el catalizador. El concepto de fotocatlisis heterognea es simple: se trata del uso de un slido semicondutor (TiO2, ZnO, etc), en presencia de agua o aire que es estimulado por radiacin y produce una reaccin qumica en la interfaz slido/lquido o slido/gas. El catalizador utilizado debe de poder ser reutilizado despus de actuar en el sistema de oxidacin-reduccin sin sufrir cambios significativos. El proceso fotocataltico consta de distintas fases de reacciones qumicas que generan especies reactivas (radical hidroxilo, perxido de hidrgeno, superxido, electrn de la banda de conduccin y hueco de la banda de valencia) que pueden provocar daos mortales sobre diversos microorganismos (Fernndez-Ibez, 2005). Las especies reactivas con el oxgeno son capaces de romper o daar clulas, funciones virales o estructuras de las mismas provocando as la inactivacin de numerosos microorganismos. La tendencia actual en este campo se dirige hacia la desinfeccin con TiO2 de bacterias ms resistentes. En cualquier caso, la demostrada capacidad de fotodesinfeccin del dixido de titanio an debe ser implantada y establecida como una tcnica de desinfeccin (Fernndez-Ibez, 2005). Los dos inconvenientes principales de esta tcnica son su falta de efecto residual y su lento comportamiento cintico si se compara con otras tcnicas convencionales de desinfeccin. Aunque como ventajas destacan el aprovechamiento de una fuente de energa renovable, el uso de materiales e instalaciones que pueden llegar a ser muy baratos y la no produccin de SPD nocivos.
5.2
Eliminacin de los SPD formados.
A pesar de que las tcnicas de desinfeccin para aguas potables citadas anteriormente presentan numerosas ventajas, en la mayora de los casos resulta muy costoso sustituir un mtodo de desinfeccin ya implantado en una planta de tratamiento de agua para consumo. En estos casos, lo ms adecuado podra ser la adicin o modificacin de una etapa ya existente para la eliminacin de los SPD formados durante el proceso de la cloracin del agua. A continuacin se enumerarn las tecnologas ms empleadas y recientes en la eliminacin de estos compuestos.
a) Nanofiltracin. Las tcnicas de membrana, y entre ellas la nanofiltracin, estn jugando un importante papel en el tratamiento de aguas para consumo (Agbekodo et al, 1996). Por otra parte, los costes relativos de los procesos de membrana han disminuido debido a los avances tecnolgicos, impulsando su utilizacin como mtodos viables y alternativos para el tratamiento de agua frente a los mtodos convencionales (Wiesner et al, 1994).
112
En algunos trabajos de investigacin se indica que la nanofiltracin puede ser una tcnica adecuada para el control de los SPD en agua de consumo. La mayora de las membranas para nanofiltracin contienen grupos funcionales cargados. Por lo tanto, tanto el tamao de poro como la superficie cargada de la membrana juegan un importante papel en el transporte de las molculas de soluto y de agua a travs de la membrana (Childress et al, 2000). Estudios previos han demostrado que la nanofiltracin es efectiva en la eliminacin de contaminantes aninicos, orgnicos e inorgnicos (Singer, 1999 y Lin et al, 2006). Debido a que existe un amplio abanico de posibles membranas de nanofiltracin comerciales, esta tcnica se presenta como una prometedora opcin para la eliminacin de los SPD. Recientemente se han realizado estudios a escala de laboratorio acerca de la aplicacin de la nanofiltracin en la eliminacin de SPD (Uyak et al, 2008 y Chalatip et al, 2009). Un ejemplo de membrana de nanofiltracin es la ES 10, la cual muestra una buena eficacia en la eliminacin de SPD (AHA en este caso) (Chalatip et al, 2009). Las eficiencias de extraccin pueden alcanzar un rango del 90-100% trabajando a una presin de 105 Pa. Otras membranas que han sido evaluadas para la eliminacin de SPD a escala de laboratorio son las membranas NF200 y DS5 (Uyak et al, 2008). Ambas demostraron ser efectivas para la eliminacin de SPD.
b) smosis inversa. La smosis inversa (OI) es una tcnica similar a la nanofiltracin en el sentido que emplea altas presiones y se utiliza ampliamente en el tratamiento de aguas para consumo. Los materiales ms empleados en las membranas de OI son derivados de la celulosa y la poliimida. Muchos de ellos pueden eliminar hasta el 99% de algunos contaminantes presentes en el agua (Mazloomi et al, 2009). A pesar de que las tecnologas basadas en la OI produzcan aguas de consumo con una buena calidad, es necesario un paso previo de cloracin, lo que puede dar lugar a la formacin de SPD. La calidad del agua se podra mejorar en algunas zonas incluyendo pequeas instalaciones de OI para eliminar la presencia de algunos compuestos no deseables en el agua de consumo, como pueden ser los SPD (Karakulski et al, 2001).
c) Adsorcin. Con respecto a la eliminacin de los SPD mediante tcnicas basadas en la adsorcin, se ha encontrado en la bibliografa un estudio piloto, que adems de la eliminacin de los THM y AHA, favorece la eliminacin del carbono orgnico disuelto del agua (Babi et al, 2007). En este trabajo se desarrolla una metodologa de eliminacin de estas sustancias mediante la adsorcin sobre carbono activado granulado (GAC), basndose en su capacidad para eliminar un amplio rango de compuestos. Los resultados obtenidos de este trabajo son satisfactorios en la eliminacin de los SPD, pero las mayores eficiencias se obtienen en la eliminacin de materia orgnica. Por otra parte, los estudios realizados para la desorcin de estos compuestos en el carbono activado granulado no son suficientes, recomendando los propios autores realizar otras investigaciones en este sentido.
5.3
Eliminacin de los precursores de los SPD: Eliminacin de la materia orgnica.
Tal y como se ha comentado anteriormente, la materia orgnica natural (MON) presente en el agua es uno de los principales precursores en la formacin de los SPD al proceder a la cloracin de dichas aguas para su desinfeccin. Por lo tanto, este apartado
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se ha orientado hacia las tcnicas empleadas en la eliminacin de dicha materia orgnica con el fin de evitar la posterior formacin de los SPD (Tan et al, 2005). La MON plantea un problema en el tratamiento del agua por numerosas razones, entre las que se encuentran, aparte de la formacin de los SPD, el color, olor y sabor del agua, el envenenamiento de las membranas y resinas de intercambio inico, el deterioro de la calidad del agua en los sistemas de distribucin debido al crecimiento bacteriano y el aumento en la dificultad para oxidar en sus formas insolubles al hierro y manganeso disueltos (Bolto et al, 2002 y Nkambule et al, 2009). La efectividad de los procesos de tratamiento para la eliminacin de la MON vara con la naturaleza de la misma (su peso molecular, densidad de carga, polaridad, etc.) y con las propiedades del agua sin tratar como la turbidez y dureza (Bolto et al, 2002). En algunos casos, los tratamientos convencionales (coagulacin con sales metlicas, sedimentacin y filtracin) no son satisfactorios y se requieren mtodos ms potentes, como la coagulacin con polmeros catinicos, la adsorcin, intercambio inico o membranas. En la eleccin de estas metodologas se tiene en cuenta que los componentes de la MON pueden clasificarse como hidrofbicos (compuestos con alta aromaticidad) e hidroflicos, definidos por la adsorcin sobre resinas XAD (Tan et al, 2005). En la bibliografa se pueden encontrar numerosas referencias sobre mtodos para la eliminacin de MON que ya estn suficientemente estudiados e incluso, establecidos, como por ejemplo, la coagulacin, la adsorcin sobre carbono activo y los procesos de membrana. Los procesos de membrana que conllevan la aplicacin de presin, separan los solutos disueltos de acuerdo con su peso molecular y su carga. Aunque algunos procesos, como la ultrafiltracin basados en sus tamaos moleculares, han demostrado ser efectivos en la eliminacin de la MON. Estudios previos han revelado que no hay una relacin clara entre el tamao y la formacin de los SPD durante el proceso de cloracin (Tan et al, 2005). La coagulacin con almina y la clarificacin tambin han demostrado ser efectivos en la eliminacin de los componentes de la MON de alto peso molecular. Sin embargo, los componentes de menor tamao (aquellos que puedan acceder a los nanoporos) se eliminan mejor mediante carbono activado. Tanto la coagulacin con almina como la adsorcin en carbono activo han demostrado ser efectivos en la reduccin de la formacin de SPD, al eliminar los componentes aromticos e hidrofbicos de la MON. A continuacin se citarn algunas de las metodologas ms recientes desarrolladas para la eliminacin de la MON en aguas destinadas a consumo.
a) Intercambio inico. En los ltimos aos se ha incrementado el inters en los procesos de intercambio inico ya que han demostrado ser una tcnica efectiva y alternativa para la eliminacin de la MON (Bolto et al, 2002 y Singer et al, 2002). El intercambio aninico elimina los componentes disueltos de la MON mediante enlace inico (por ejemplo, al grupo carboxlico), con la hidrofobicidad jugando un papel secundario. Sin embargo, se plantea como una tcnica potencial en la eliminacin de los componentes ms hidroflicos, que no se pueden eliminar con las tcnicas ms convencionales (Bolto et al, 2002). Algunos autores (Kim et al, 1991) han encontrado que el intercambio inico es capaz de eliminar fracciones orgnicas relativamente grandes, consideradas como las mayores precursoras de los SPD. Empleando esta tcnica en combinacin con otros procesos convencionales, el intercambio inico puede convertirse en otra estrategia a la hora de reducir la formacin de SPD, eliminando un amplio espectro de precursores. Otra de las ventajas que se obtienen en la aplicacin de esta tcnica es la capacidad de regenerar las resinas despus del tratamiento sin emplear ningn proceso trmico, ahorrando energa y prolongando la vida de las resinas. Algunos autores (Heijman et al, 1999) han estimado
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y comparado los costes de los tratamientos mediante xido de hierro, carbono activado e intercambio inico a escala de laboratorio. El intercambio inico result ser el mtodo ms barato (0.05 /m3), comparado con el carbono activado (0.11 /m3) y el xido de hierro (0.28 /m3). Entre las resinas de intercambio aninico estudiadas se encuentran la Marathon A, Dowex 22 y Dowex M-43 (Tan et al, 2005). Ms recientemente (Nkambule et al, 2009) se ha estudiado el comportamiento de las resinas XAD-7HP, Diaion-WA-10 y Dowex 88. Con respecto a esta ltima referencia, los autores (Nkambule et al, 2009) concluyen que la combinacin de un tratamiento de ozonizacin y las resinas empleadas en su estudio, y citadas anteriormente, producen una reduccin en la fraccin hidroflica en un 73%, lo que dara lugar a una disminucin en los SPD formados durante la cloracin. Estos autores abren una posibilidad en la eliminacin de los SPD con los polmeros utilizados en la eliminacin de la MON uniendo esta metodologa con la ozonizacin para la desinfeccin del agua.
b) Nanofiltracin. La historia de la nanofiltracin data de los aos 70, cuando se desarrollaron las membranas de smosis inversa que trabajan a bajas presiones, que posteriormente pasaron a denominarse membranas de nanofiltracin. Estas membranas han demostrado ser eficaces para la eliminacin de la materia orgnica natural. El rechazo de los componentes orgnicos es menor que con las membranas de smosis inversa, pero las membranas de nanofiltracin son capaces, adems, de eliminar la MON y el color. Este hecho cambi ligeramente el propsito de la nanofiltracin para la produccin de agua potable: desde procesos puramente diseados para ablandar el agua hasta un proceso combinado para eliminar un amplio rango de compuestos diferentes. La posibilidad de reemplazar muchos procesos diferentes de tratamiento por un solo tratamiento de membrana fue el motor de una intensa investigacin y un incremento en el inters de las compaas de produccin de agua potable. Se encontraron nuevas aplicaciones, como la desinfeccin eliminando los virus presentes en el agua, eliminacin de pesticidas y otros microcontaminantes. La investigacin se centr en la comprensin del mecanismo de transporte de los diferentes compuestos a travs de las membranas, en la exploracin de las aplicaciones tpicas de la nanofiltracin (descripcin, desarrollo de un modelo y evaluacin econmica), y en el desarrollo de nuevas aplicaciones. Los estudios llevados a cabo en plantas piloto y a escala mxima han mostrado que la nanofiltracin es un proceso fiable para la eliminacin combinada de un amplio rango de componentes de las aguas subterrneas y superficiales. Con respecto a la eliminacin de compuestos orgnicos, y entre ellos la MON, en aguas subterrneas, se han llevado a cabo estudios en aguas altamente coloreadas que contienen MON (Fu et al, 1994 y 1995). El propsito de estos estudios era eliminar la MON sin eliminar muchos de los componentes inorgnicos presentes en el agua. Los autores concluyeron que las membranas de alta permeabilidad, como la NTR 7450 eran superiores si se comparaban con las membranas de nanofiltracin tradicionales. Las membranas posteriores eran ms susceptibles al envenenamiento, las permeabilidades eran menores y la eliminacin de la parte inorgnica era mayor de lo deseado. En la ltima dcada se han llevado a cabo algunos estudios ms para eliminar los precursores de los SPD, especialmente la MON, mediante nanofiltracin (Escobar et al, 2000; Everest et al, 2000 y Khalik et al, 2000), encontrndose que los mejores resultados se obtenan con la membrana MWCO sobre 200.
115
Como conclusin se puede decir que la nanofiltracin es un mtodo adecuado para la eliminacin de un amplio rango de contaminantes presentes en las aguas subterrneas o superficiales con vistas a la produccin de agua potable. La mayor aplicacin de esta tcnica es en el ablandamiento del agua, pero tambin se aplica a la eliminacin combinada de MON, microcontaminantes, virus y bacterias, nitratos y arsnico, o para una desalacin parcial. Las instalaciones a nivel industrial han demostrado la fiabilidad de la nanofiltracin en estas reas (Van der Bruggen et al, 2003). Sin embargo, no se puede obviar que con esta tcnica se produce una fraccin (aproximadamente el 20% del volumen inicial) altamente concentrada en los contaminantes eliminados.
c) Fotocatlisis Heterognea para la eliminacin de la materia orgnica. Entre las propiedades de la fotocatlisis heterognea para el tratamiento del agua, recientemente se han realizado estudios sobre los cambios en las propiedades fsicas y estructurales de la MON durante el proceso de oxidacin fotocataltica del TiO2 (Liu et al, 2008). La creciente necesidad de mejorar la calidad del agua ha conducido la investigacin hacia los procesos de oxidacin avanzada, como el ozono y/o el perxido de hidrgeno, con o sin asistencia de luz UV. Una opcin de estos procesos es la aplicacin de un tratamiento fotocataltico con TiO2. La oxidacin del TiO2 ha demostrado ser efectiva en la destruccin de la MON. Esta tcnica es particularmente atractiva debida al potencial para degradar las macromolculas orgnicas, en lugar de slo capturarlas y transferirlas a otra fase, como sucede en la mayora de los procesos de eliminacin convencionales. La mayora de los estudios fotocatalticos de la MON han intentado monitorear los cambios en la concentracin en el carbono orgnico disuelto y la absorbancia UV a 250 nm (UV250) en el agua. Sin embargo, estas tcnicas analticas no pueden ser adecuadas para comprender completamente el efecto del tratamiento fotocataltico en la MON ya que son parmetros generalizados para determinar la calidad global del agua de consumo. Los resultados obtenidos indican que se alcanza un mayor porcentaje de la fraccin UV250 comparada con la concentracin de carbono orgnico disuelto, lo que implica que la prdida de la aromaticidad y conjugacin es ms fcil de alcanzar que la mineralizacin de la MON (Liu et al, 2008). Este es el resultado esperado ya que la MON tiene una compleja y heterognea composicin, y por lo tanto, la oxidacin de la MON podra generar una gran cantidad de intermediarios, que podran tener diferentes reactividades frente a la oxidacin, comparados con la MON original. Uno de los atractivos de esta metodologa es emplear luz solar de baja energa como fuente de luz y se han encontrado algunas referencias en este sentido (Gil-Pavas, 2002). En base a los resultados obtenidos, se concluye que las tecnologas de detoxificacin solar pueden proporcionar a la industria una poderosa herramienta para destruir desechos perjudiciales para el ambiente, haciendo uso de una fuente de energa limpia, como lo es la energa solar. Los resultados obtenidos indican que la tcnica de la fotocatlisis destruye los contaminantes presentes en efluentes acuosos, lo la diferencia de otras tecnologas convencionales, en las cuales el contaminante no es destruido, sino que es transferido de una fase a otra.
6.
En este apartado se realiza una evaluacin de las principales caractersticas de las tecnologas comentadas para sustituir la cloracin en la desinfeccin del agua de consumo, para la eliminacin de los SPD una vez formados y, finalmente, para el tratamiento del agua con objeto de eliminar los precursores de los SPD.
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6.1
Tecnologas alternativas a la cloracin para la desinfeccin del agua de consumo.
Entre los agentes qumicos de desinfeccin ms utilizados, destacan el cloro elemental gaseoso (Cl2), el hipoclorito (ClO-), la mezcla de cloro con amonaco (Cl2/NH3) para formar cloramina, el dixido de cloro (ClO2), el ozono (O3) y el permanganato de potasio (KMnO4). Tambin se utiliza extensamente la luz ultravioleta. Se han desarrollado tambin mtodos modernos que se basan en la generacin de oxgeno singlete por absorcin de radiacin por un colorante, la irradiacin con rayos y la fotocatlisis heterognea UV/TiO2. En la Tabla B24 se muestran los efectos bactericidas y remanentes de algunos de los tratamientos de aguas.
Tabla B24. Efectos bactericidas y remanentes de algunos tratamientos de aguas. Tipo O3 Cl2 ClO2 Cloraminas UV Colorantes/luz visible Irradiacin UV/TiO2 Efecto bactericida +++ ++ ++ + ++ + +++ Esterilizacin Efecto remanente 0 + + ++ 0 En estudio +++ En estudio
La evaluacin de la eficiencia de distintas tcnicas para la desinfeccin y esterilizacin de efluentes, es decir, para la inactivacin de microorganismos, demuestra que cada una de ellas presenta ventajas y desventajas. En la Tabla B25 se muestran una tabla comparativa de las principales caractersticas de los desinfectantes que se emplean ms frecuentemente en el tratamiento del agua de consumo.
Tabla B25. Cuadro comparativo de las principales caractersticas de desinfectantes Caractersticas Interaccin con el material extrao Corrosin Toxicidad formas de superiores Penetracin Seguridad Solubilidad agua Estabilidad Toxicidad temperatura ambiente Capacidad desodorizante con vida Cloro Oxida la materia orgnica Altamente corrosivo Altamente txico Alta Alta Escasa Estable a Alta Hipoclorito de sodio Oxidante activo Radiacin UV Absorbancia de radiacin UV Txico Ozono Oxida la materia orgnica Altamente corrosivo Txico
Corrosivo Txico
en
Alta Moderada Alta Escasamente inestable Alta
Moderada Baja Debe ser generado Alta
Alta Moderada Alta Inestable, debe ser generado Alta
Alta
Moderada
Alta
6.2
Tecnologas para el tratamiento de agua de consumo.
Los tratamientos para las aguas de consumo estn diseados para asegurar que no contienen microorganismos, parsitos o ninguna otra sustancia que constituya un riesgo potencial para la salud de los consumidores. En la Tabla B26 se presenta un resumen de las principales tcnicas empleadas para el tratamiento del agua de consumo (LealAscencio, 2005).
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Tabla B26. Cuadro comparativo de las principales caractersticas de las tecnologas convencionales de potabilizacin de agua y sus limitaciones (Fuente: Leal-Ascencio, 2005). Tecnologa Filtros de arena Aplicacin Sedimentos suspendidos, remocin inmediata de bacterias y materia orgnica Remocin de turbiedad y bacterias Manejo Sencillo Costo Costo bajo de inversin en infraestructura y de manejo, costo elevado del terreno Costo bajo de inversin y de manejo Limitaciones Remocin de 8090% de bacterias y 60% de materia orgnica, requiere gran superficie tiles en caso de poca turbiedad y bajos conteos bacterianos, no retiene materia orgnica Generacin de residuos, continua renovacin del filtro, no remueve bacterias ni nitrato Generacin de subproductos
Filtros de tierra de diatomeas
Sencillo
Filtros de carbn activado
Remocin de materia orgnica y bacterias
Sencillo
Costo bajo de inversin, costo medio de mantenimiento
Cloro
Desinfeccin
Cloramina
Desinfeccin
Ozono Luz ultravioleta
Desinfeccin Desinfeccin
Sencillo con medidas adicionales de seguridad Sencillo con medidas adicionales de seguridad Manejo complejo Operacin de mantenimiento sencillo Operacin sencilla
Costo bajo de inversin y medio de mantenimiento Costo medio de inversin y de mantenimiento Costo elevado de operacin Costo medio de inversin y de operacin Costo moderado de inversin y operacin Costo elevado de inversin y operacin Costo muy elevado de inversin y operacin Costo muy elevado de inversin y operacin
Poder desinfectante limitado Escaso poder residual No previene el recrecimiento, no genera poder residual Desperdicio de agua, descomposicin de la membrana Desperdicio de agua, descomposicin de la membrana Desperdicio de agua, descomposicin de la membrana Desperdicio de agua, descomposicin de la membrana, requiere manejo de salmuera
Microfiltracin
Ultrafiltracin
Remocin de slidos disueltos, algunas especies bacterianas Remueve virus, bacterias y materia orgnica Remueve virus, bacterias y materia orgnica Remueve virus, bacterias, parsitos y materia orgnica e inorgnica
Manejo sencillo, posible automatizacin Manejo sencillo, posible automatizacin
Nanofiltracin
smosis inversa
7.
En las Islas Canarias, las principales fuentes de abastecimiento de agua para consumo son las aguas subterrneas y la desalacin. Para garantizar la desinfeccin de esta agua, se recurre a la cloracin, por lo que se puede producir la formacin de SPD.
118
Como alternativas tecnolgicas a la cloracin, en las Islas Canarias, se han llevado a cabo estudios referentes a la fotocatlisis heterognea, encontrndose dos principales lneas de investigacin:
El grupo de investigacin Fotocatlisis y Electroqumica para Aplicaciones Medioambientales, FEAM de la Universidad de Las Palmas de Gran Canaria (Centro Instrumental Fisicoqumico para el Desarrollo de Investigacin Aplicada tienen una lnea de investigacin denominada Fotocatlisis en procesos ambientales dirigida por el Dr. Jos Miguel Doa Rodrguez. Los trabajos realizados se han encaminado hacia la mejora del catalizador TiO2 para mejorar el proceso de decantacin del mismo para su recuperacin y reutilizacin (Herrera-Melin et al, 2000). Y por otra parte, aprovechar al mximo la luz natural en el proceso de fotocatlisis. El grupo de investigacin Fotoqumica Aplicada, FOTOCAT de la Universidad de La Laguna, cuyo Investigador Principal es el Dr. Pedro Esparza Ferrera, ha centrado sus investigaciones en la reparacion de nuevos fotocatalizadores usando materiales naturales de origen volcnico como fotocatalizador y como soporte para incorporar TiO2 con aplicacin al a degradacin de contaminantes acuosos. Se han obtenido buenso resultados en la degradacin de la molcula de fenol. Los autores concluyen que estos materiales pueden ser buenos candidatos para ser utilizados como fotocatalizadores en el tratamiento de aguas residuales (Borges et al, 2008).
8.
La desinfeccin del agua con cloro en las plantas de potabilizacin puede dar lugar a la formacin de THM y AHA, entre otros, conocidos como subproductos de la cloracin. La mayora de estos compuestos estn asociados a efectos adversos para la salud. Es por ello, por lo que hay que profundizar en la investigacin sobre metodologas que garanticen la completa potabilizacin y desinfeccin de las aguas para consumo sin emplear cloro, o compuestos clorados. Entre las tcnicas ms novedosas destaca fotocatlisis heterognea. Otra de las alternativas tecnolgicas disponibles es la implantacin de nuevas etapas en las plantas de tratamiento de aguas para consumo existentes con el fin de eliminar los precursores de los SPD, especialmente la materia orgnica, y/o los propios SPD ya formados. En este sentido, se hacen necesarios estudios a escala piloto y de larga duracin que demuestren la viabilidad tcnica y econmica tanto de las tecnologas alternativas a la cloracin para la desinfeccin de las aguas para consumo, como la adicin de nuevas etapas de tratamiento en las plantas ya existentes y en funcionamiento.
9.
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RADIACTIVIDAD EN AGUAS DE CONSUMO HUMANO

Introduccin Fuentes de contaminacin radioactiva Control de la Radiactividad en el agua de consumo humano Aspectos reglamentarios ms importantes Localizacin de fuentes para el suministro de agua en Canarias Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial Estado actual de las tecnologas de eliminacin de contenido radiactivo en aguas de consumo humano en Canarias 8. Necesidades futuras de investigacin 9. Referencias 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
1. Introduccin En los ltimos aos ha sido creciente el inters de la poblacin en general, y de las instituciones pblicas y privadas respecto al impacto de las radiaciones, en el medio ambiente. La primera sensibilizacin social sobre la repercusin del uso de la energa nuclear, se produjo en la dcada de los 40 como consecuencia de las explosiones atmicas en Hiroshima y Nagasaki, y su posterior aplicacin en la industria civil y militar, en los aos 50. En aquel contexto, en 1955, la asamblea General de la Organizacin de las Naciones Unidas, cre el comit cientfico de las Naciones Unidas para el Estudio de los Efectos de las Radiaciones Atmicas. El objetivo de dicho Comit, formado por gurpos de especialistas de varios pases, ha sido desde su creacin, el de examinar los niveles de radiacin a los que est expuesta la poblacin mundial, y el de evaluar los riesgos que entraa la exposicin a las radiaciones ionizantes. En las aguas existentes de todo tipo en la superficie y en el interior de la corteza terrestre, se detecta la presencia de istopos radioactivos. Estos componentes radioactivos pueden ser de origen natural, o bien se han incorporado en el medio acutico debido a la accin del hombre. Como consecuencia del ciclo natural del agua, ambas formas de contaminacin radioactiva llegan afectar, prcticamente, a todos los tipos de aguas existentes, incluyendo por consiguiente las aguas de bebida. Las vas de transferencia de los radionucleidos presentes en el medio acuoso hasta el hombre, son muy diversas y complejas. El agua contiene cantidades variables de varios istopos radioactivos. Sin embargo, las concentraciones de cada uno de ellos y, consecuentemente, de la dosis de radiacin que producen son muy dispares. En las aguas naturales los istopos radioactivos principales son los descendientes del uranio 238 y torio 232. Dentro de la cadena de desintegracin de stos existen varios emisores de radiacin alfa y otros tantos de radiacin beta y por ello el protocolo normal de medida est basado en la determinacin de estas radiaciones. Los factores que determinan la concentracin de elementos radioactivos en el agua son numerosos. El valor de la concentracin de los diferentes istopos radioactivos en el agua es el resultado de la interaccin entre el agua y las rocas que la rodean teniendo lugar procesos tales como lixiviacin, emanacin, solucin, oxidacin, precipitacin La intensidad de estos procesos dependen del flujo de agua y de la temperatura por lo que caben esperarse variaciones dependientes de la poca del ao y de las condiciones meteorolgicas.
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2. Fuentes de contaminacin radioactiva. En este apartado se efecta una descripcin de las principales fuentes que contribuyen al fondo radioactivo de las aguas continentales, hacindose un especial nfasis en la aportacin debida a los emisores alfa de las cadenas radiactivas naturales por su mayor contribucin a la carga dosimtrica que recibe el organismo humano. Estas fuentes radioactivas pueden ser naturales y artificiales. A continuacin se detalla un poco ms cada una de ellas.
2.1
Fuentes naturales de radioactividad
Los radionclidos naturales tienen dos orgenes principales: el derivado de la accin de la radiacin csmica y el debido a la presencia de radioistopos en la corteza terrestre. Los radionclidos pertenecientes a las series radioactivas naturales, que dan lugar a las cadenas radioactivas naturales son el 238U, 232Th y 235U. La serie radioactiva del 235U contribuye mnimamente a la dosis total de radiacin natural. De todos los radionucleidos presentes en el agua originado en las cadenas naturales, los de mayor incidencia dosimtrica, son los emisores alfa de periodo de semidesintegracin elevado. Estos radionclidos son: - 238U, 234U, 235U - 230Th, 232Th, 228Th - 226Ra, 228Ra - 210Pb, 210Po
2.2
Fuentes artificiales de radiactividad Las Fuentes artificiales radiactivas en el agua pueden resumirse en:
Radioistopos liberados en las explosiones nucleares Residuos radiactivos y posibles contaminaciones procedentes de las instalaciones nucleares y radiactivas. Residuos radiactivos procedentes del uso de radioistopos, especialmente del uso mdico. Accidentes nucleares.
3. Control de la Radiactividad en el agua de consumo humano Los riesgos que plantea la contaminacin del agua con sustancias radiactivas dependen del uso del agua y del tipo de radioistopos presentes en ella. Para la poblacin en general, el riesgo de irradiacin externa con aguas contaminadas en prcticamente despreciable. Es la radiacin interna, es decir, la resultante de la incorporacin de los productos radiactivos al organismo humano, la causa principal que condiciona estos riesgos. Al incorporarse las sustancias radiactivas en las aguas, se convierten en una fuente de irradiacin interna para el hombre ya sea, por ingestin o por otras vas. As, por el riego, el agua, puede contaminar el suelo y por lo tanto los animales terrestres y las plantas y llegar finalmente al hombre. A travs del agua tambin pueden
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contaminarse los animales acuticos, las plantas, arenas y sedimentos y finalmente actuar sobre el hombre. La radiotoxicidad, o riesgo para la salud, de un emisor radiactivo, depender de propiedades tales como la naturaleza qumica del mismo, la emisin radiactiva y el periodo de la desintegracin radiactiva. Este dao, que puede ser ms acusado en un rgano determinado del cuerpo humano, es funcin de la energa depositada en el mismo durante el tiempo de permanencia. La contribucin del agua a la dosis natural media por incorporacin es, por lo general, pequea cuando el agua potable tiene su origen en aguas superficiales. Sin embargo, no es excepcional detectar altos ndices de radiactividad en aguas minerales y subterrneas que abastecen a la poblacin. Los ndices de radiactividad en las aguas de bebida provenientes de pozos subterrneos son muy variados, y pueden alcanzar localmente valores muy elevados que hacen necesario la utilizacin de tratamientos especficos antes de su consumo. Puede deducirse de lo expuesto que en algunos casos puntuales, la radiactividad del agua puede representar una contribucin destacable en la dosis natural que recibe el hombre.
4. Aspectos reglamentarios ms importantes 4.1. Comisin Internacional de Proteccin Radiolgica. La publicacin 60 de esta Comisin establece los lmites siguientes de radiacin para el pblico en general:
Dosis efectiva anual: 1 mSv/ao2 Dosis en cristalino: 15 mSv/ao Dosis en piel: 50 mSv/ao
La Comisin sugiere estudiar algunas vas de exposicin de los humanos a la radiacin y en particular la debida a la ingestin de alimentos y agua de bebida.
4.2. Unin Europea La normativa aplicable para la calidad del agua de bebida est recogida en la Directiva 80/778/C.E.E. (CEE 80). En la actualidad est vigente la directiva 98/83/EC en las que establece los siguientes lmites para el agua de bebida:
Dosis indicativa total: 0.1 mSv/ao (excluyendo la aportacin debida al tritio, K-40 y Rn-222). Valor para el tritio de 100 Bq/l.
4.3. Organizacin Mundial de la Salud Esta organizacin ha hecho una recomendacin en el ao 2006 de los siguientes valores mximos para el agua potable desde el punto de vista de la contaminacin radiactiva:
Indice alfa total: 0.5 Bq/l (excluyendo el Rn-222)
mili Sievert en un ao
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Indice beta total: 1 Bq/l (excluyendo K-40, H-3 y Rn-222) Dosis indicativa total: 0.1 mSv/ao (excluyendo H-3,K-40 y Rn-222)
4.4. Normativa espaola El R.D. 140/2003 ha establecido los valores de los parmetros radiactivos que no deben superarse para que el agua pueda considerarse apta para el consumo humano:
Dosis indicativa total: 0.1 mSv/ao (excluyendo H-3,K-40 y Rn-222) Indice alfa total: 0.1 Bq/l (excluyendo el Rn-222) Indice beta total: 1 Bq/l (excluyendo K-40, H-3 y Rn-222) H-3: 100 Bq/l
Definiciones: a) ndice Alfa Total El ndice alfa total se utiliza normalmente como un mtodo para establecer la presencia de trazas radioactivas (emisores alfa) en muestras de agua. El Real Decreto 140/2003 establece los criterios sanitarios para aguas de consumo, y en particular establece que la concentracin mxima para este parmetro es de 0,1 Becquereles por litro (Bq/l = 100 Bq/m3). Por lo tanto TODA AGUA de CONSUMO que supere este valor de concentracin NO ser APTA para el CONSUMO HUMANO. El Consejo de Seguridad Nuclear (CSN), mxima autoridad nacional en el mbito radiolgico presente, ha establecido una Gua de seguridad (n 7.7, 1994). En ella establece que si el ndice alfa total determinado en agua supera el valor lmite de 0.1 Bq/l, se deber realizar una investigacin para determinar los radionclidos (emisores alfa) que contribuyen a este ndice. Los principales radionclidos naturales que emiten partculas alfa en el agua son: Po-210, Ra-226, Th-232, Th-230, Ra-224, U-234, U238 y los no naturales Pu-239 y Am-241. Aunque el gas radioactivo radn, comnmente presente en aguas subterrneas, es tambin un emisor alfa, el ndice alfa total no considera la contribucin de este radionclido. Esto se debe a que el mtodo de preparacin de las muestras elimina dicho contenido. La determinacin del contenido de radn disuelto en agua requiere la utilizacin de un mtodo alternativo de medida.
b) ndice Beta Total ndice Beta Resto El ndice beta total se utiliza normalmente como un mtodo para establecer la presencia de trazas radioactivas (emisores beta) en muestras de agua. El ndice beta resto se define como el ndice Beta total menos las concentraciones de 40K y tritio. Al igual que con el ndice alfa total, los ndices beta total y beta resto no incluyen la contribucin del radn (en este caso de sus descendientes de vida corta). Esto es debido al mtodo de preparacin de las muestras, el cual elimina cualquier contribucin de estos radionclidos. En el R.D. 140/2003, se establece tambin una concentracin mxima para el ndice Beta resto en agua de consumo humano. El valor mximo para este parmetro es de 1Bq/l (1000 Bq/m3). Por lo tanto TODA AGUA de CONSUMO que supere este valor de concentracin NO ser APTA para el CONSUMO HUMANO. La Gua de seguridad del CSN indica, al igual que con el ndice alfa total, que, cuando el ndice Beta resto supera la concentracin de 1 Bq/l, se debe realizar una investigacin para determinar el contenido de aquellos radionclidos (emisores beta) que contribuyen a dicho ndice. Los principales radionclidos naturales que emiten
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partculas beta en el agua son: 3H, 40K, 210Pb y los no naturales 90Sr, 89Sr, 131I, 134Cs, 137Cs, 60Co y 58Co. c) Dosis Indicativa Total (TID) Otro parmetro radiolgico de gran importancia recogido y regulado por la legislacin vigente en relacin con el consumo de agua es la Dosis Total Indicativa (TID). Este parmetro corresponde a la dosis efectiva resultante de una incorporacin, durante un ao, de todos los radionclidos naturales y artificiales detectados en una distribucin de agua, excluyendo el radn y sus descendientes de vida corta. Segn la Gua n 7.7 del CSN, el nivel de investigacin corresponde al valor de concentracin de radionclidos que diese lugar a una dosis efectiva de 0.05 mSv/ao por ingestin de agua (estimando un consumo de 730 litros/ao). Si la ingestin de agua ocasionara una dosis superior a 0.5 mSv/ao, se deber notificar a la autoridad competente de ello. Si se alcanzara el valor de 1 mSv/ao (lmite mximo establecido por el R.D. 140/2003), se deberan adoptar medidas correctoras (CSN 1994), ya que esta dosis significa un aumento en el riesgo de desarrollar cncer o defectos congnitos severos de 1/10000 para toda la poblacin (Guidelines for drinking-water quality, WHO 2006).
d) ndice alfa y beta total Para la determinacin de estos parmetros se utilizan los procedimientos establecidos por el Consejo de Seguridad Nuclear, los cuales estn publicados en la Coleccin de Informes Tcnicos 11.2004 y 11.2005. En resumen, los ndices alfa y beta total se determinan preparando las muestras por evaporacin del agua en medio cido en planchetas de acero inoxidable. Una vez pasados un mnimo de 4 das tras la preparacin, se miden las muestras en las planchetas preparadas con un contador proporcional de bajo fondo con flujo de gas. Seguidamente, se determina nuevamente el ndice alfa total en las planchetas, pero esta vez con un detector de centelleo slido de SZn, el cual proporciona resultados ms precisos cuando las actividades son bajas (<50 Bq/l).
e) ndice beta resto Siguiendo los protocolos del CSN (Procedimiento del Consejo de Seguridad Nuclear publicado en la Conexin de Informes Tcnicos 11.2004 y 11.2005), el ndice beta resto se calcula substrayendo el contenido de 40K al resultado obtenido para el ndice beta total. El contenido de 40K se calcula, por ejemplo, determinando el contenido de potasio en el agua por Espectrometra de Absorcin Atmica de Llama.
f) Uranio Las concentraciones de los istopos de uranio se determinan por espectrometra alfa despus de realizar la purificacin de las muestras, mediante el uso de resinas de intercambio inico. Se utiliza un patrn certificado de U-232 como trazador radioqumico. Los volmenes de agua que se utilizan para la determinacin de los distintos radionclidos son, de promedio:
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Tabla B27. Volmenes de agua utilizados en la determinacin de radionclidos. Determinacin ndices alfa total, beta total y beta resto U y Th Volumen total utilizado Volumen utilizado (l) 0.2-0.5 1.00 1.5
5. Localizacin de fuentes para el suministro de agua en Canarias El agua para consumo humano en Canarias se obtiene, por orden de mayor a menor importancia de las siguientes fuentes:
Galeras subterrneas Pozos Plantas desalinizadoras Agua de lluvia
La localizacin geogrfica de estas fuentes se encuentra accesible a travs de los informes de los Consejos Insulares de Aguas.
6. Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial Las tecnologas para la eliminacin de emisores radiactivos en aguas de forma que puedan alcanzarse valores de los parmetros radiolgicos del agua inferiores a los establecidos en la reglamentacin vigente, se centran en el uso de procedimientos fsico-qumicos. La presencia de sustancias radiactivas es una de las causas de que las aguas de consumo no alcancen los estndares de calidad establecidos. El Consejo de Seguridad Nuclear propone en un informe sobre potabilizacin radiolgica de aguas la aplicacin, cuando sea necesario, de una serie de procedimientos de eliminacin de radionucleidos compatibles con las tecnologas empleadas actualmente para realizar la potabilizacin del agua que se suministra a los ncleos urbanos. Los rendimientos alcanzables en la eliminacin varan entre el 70 y el 100% dependiendo del radionucleido considerado y la tcnica utilizada. El exceso de radiactividad es una de las causas de que las aguas de consumo no alcancen los estndares de calidad establecidos. Tal exceso puede ser resultado de la presencia en cantidades anmalas de tanto radionuceidos naturales como artificiales. Las aguas que presentan este estado pueden ser utilizadas sin embargo tras un proceso de separacin de radionucleidos, tambin denominado potabilizacin radiolgica. La propuesta del Consejo de Seguridad Superior es abordar la potabilizacin radiolgica mediante una serie de modificaciones fcilmente incorporables a los principales tipos de procedimientos de potabilizacin existentes. Se persigue mejorar la capacidad que los procedimientos de potabilizacin poseen en sus condiciones ptimas de trabajo, para producir la eliminacin de los radionucleidos naturales existentes disueltos en los recursos hdricos as tratados o de los potencialmente incorporables a las aguas, para el caso de los de origen artificial. Como resultado de los tratamientos se buscan rendimientos en la separacin tan altos como sean posibles, o al menos que reduzcan la presencia de radionucleidos que conviertan al agua tratada en apta para el consumo humano, tanto desde el punto de vista radiolgico, como por lo que a sus otros parmetros fsicoqumicos y organolpticos se refiere. Se proponen una serie de posibles actuaciones que deben ser rpida y fcilmente implementables en las estaciones de tratamiento de aguas potables, en el supuesto de
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que se detecte que el agua bruta utilizada contiene una concentracin radiactiva superior a los niveles sealados por la autoridad sanitaria. Las propuestas de actuacin descritas son las siguientes: En el caso de aguas que contienen actividades significativas para el uranio y/o el radio, se propone un tratamiento de potabilizacin, calificable de estndar, en el que controlando las condiciones en las que ste se efecta, se obtienen unas aguas, que adems de ser qumica y organolpticamente potables, han reducido notablemente su contenido radiactivo natural, de forma que se produce una disminucin media en la dosis debida a su ingesta del 90%. En el caso de aguas que contienen actividades significativas para radionucleidos artificiales, se propone as mismo un tratamiento de potabilizacin, calificable de estndar, en el que controlando las condiciones en las que ste se efecta, se obtienen unas aguas, que adems de ser qumica y organolpticamente potables, pueden llegar a reducir notoriamente dichas actividades. Concretamente, se deduce, a partir del estudio efectuado para el americio, que los transurnicos son eliminados del agua en su prctica totalidad para un amplio rango de condiciones en las que llevar a cabo los tratamientos de potabilizacin. Por su parte, la eliminacin conjunta de los productos de fisin presentes, centrando la atencin al respecto en este estudio en el cesio y el estroncio, requiere controlar las condiciones en las que se efecta dicho tratamiento, siendo finalmente eliminables en el proceso de filtracin y obteniendo soluciones calificables de excelentes con el uso de filtros bicapa. Dado los buenos resultados obtenidos, tanto para radionucleidos de origen natural como artificial al aplicar los tratamientos propuestos, se produce un desplazamiento de dichos contenidos radiactivos, desde las aguas a los fangos generados durante los citados tratamientos, de forma tal que stos ltimos pueden incorporar concentraciones radiactivas tales que no es posible gestionarlos de manera tradicional. Por este motivo, se han identificado las formas qumicas en las que en cada caso se alojan los diferentes radionucleidos en los fangos producidos, posibilitando el deducir el mtodo menos agresivo por el que stos pueden ser extrados, para su posterior concentracin y adecuada gestin y en consecuencia, para poder aplicar a la fraccin remanente de los fangos los usos tradicionales de gestin. Sin embargo, debe sealarse que con las soluciones encontradas no se cubre la totalidad de la problemtica existente relativa a la presencia radiactiva en las aguas de consumo, ya que no todos los abastecimientos disponen de una planta para el tratamiento del agua antes de su consumo. En particular, en muchas zonas con contenidos elevados de radionucleidos naturales en sus suelos, existen con frecuencia un significativo nmero de pequeas poblaciones dispersas, en las que no existen plantas de tratamiento de las aguas para su potabilizacin y, en el mejor de los casos, las tratan con una simple cloracin antes de su consumo. Por ello, recientemente se ha abordado este problema, analizando cul sera el medio ms adecuado para realizar la descontaminacin de las aguas en tales supuestos. Por otra parte, hasta la fecha tampoco se ha podido desarrollar la tecnologa especfica necesaria para la implementacin de los procedimientos desarrollados en plantas reales de tratamiento del agua bruta.
7. Estado actual de las tecnologas de eliminacin de contenido radiactivo en aguas de consumo humano en Canarias En Canarias, hasta el momento presente (Septiembre de 2010) no se ha instaurado ningn procedimiento para proceder a la reduccin del contenido radiactivo en las aguas de consumo humano. En el informe perteneciente a la coleccin de Informes tcnicos del Consejo de Seguridad Nuclear nm 18.2007 titulado Potabilizacin radiolgica del agua de
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consumo humano se indican los mtodos apropiados a seguir, segn el organismo regulador, para alcanzar el objetivo de que las aguas usadas para consumo humano que vengan afectadas desde su produccin por contenidos radiactivos que les hagan superar los lmites establecidos puedan bajar hasta los valores aceptables para el consumo humano.
8. Necesidades futuras de investigacin Dada la situacin anterior, se comprende que es necesario poner en marcha procedimientos basados en la investigacin para hacer que pueda utilizarse como agua de consumo las obtenidas en fuentes que ocasionan, naturalmente, unos valores de parmetros radiolgicos superiores a los permitidos en la legislacin actualmente vigente para el agua de consumo humano.
9. Referencias Informe nmero 11.2004 del Consejo de Seguridad Nuclear (Coleccin de Informes Tcnicos): Procedimientos de determinacin de los ndices de actividad beta total y beta resto en aguas mediante contador proporcional. (2004) Informe nmero 11.2009 del Consejo de Seguridad Nuclear (Coleccin de Informes Tcnicos): Procedimiento para el muestreo, recepcin y conservacin de muestras de agua para la determinacin de la radiactividad ambiental (2009). Gua de Seguridad n 7.7 del Consejo de Seguridad Nuclear: Control radiolgico del agua de bebida (1990). Informe nmero 18.2007 del Consejo de Seguridad Nuclear (Coleccin de Informes Tcnicos): Potabilizacin radiolgica del agua de consumo humano (2007). R.D. 140/2003, de 7 de febrero por el que se establecen los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano. B.O.E. nm 045 de 21/02/2003. Directiva 98/94/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 20 de noviembre de 1998. Organizacin Mundial de la Salud: Guidelines for drinking water Quality (2006).
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BORO
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Qumica del Boro Normativa aplicable Localizacin en las islas Estado actual de las tecnologas de eliminacin a nivel mundial Evaluacin de las tecnologas de eliminacin Estado actual de la tecnologas de eliminacin en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1. Introduccin Actualmente existe una preocupacin creciente por la obtencin de agua potable, lo que se debe a que en muchas comunidades el crecimiento de la poblacin y la consecuente demanda excede notablemente los recursos hdricos disponibles. Adems, los recursos considerados como convencionales (lagos, ros o aguas subterrneas) son normalmente sobreexplotados y, como consecuencia, tanto la disponibilidad como la calidad de estos recursos disminuyen con el tiempo. En este contexto, la desalinizacin de agua de mar ha llegado ser un recurso alternativo de gran importancia para la produccin de agua, desarrollndose el proceso de desalinizacin trmica en los ltimos 60 aos y aplicndose procesos de separacin con membranas desde hace 40 aos. Dentro de los procesos de separacin por membrana, la smosis inversa es la tecnologa ms utilizada, alcanzando en la actualidad un 44% de produccin mundial de agua desalinizada y representando la tecnologa implantada en el 80% de las instalaciones (Greenlee et al., 2009). Actualmente, las membranas de smosis son capaces de retener ms del 99% de las sales (Bates y Cuozzo, 2000; Brehant et al., 2003; Reverter et al., 2001); e incluso bajo condiciones normales de operacin (32,000 mg/l NaCl, 5.5 MPa, 25 C, pH 8,8) pueden alcanzar retenciones del 99,7-99,8% (Hydranautics, 2007). Sin embargo, existen algunos componentes del agua de mar para los cuales la tasa de retencin no es tan elevada. Este es el caso del boro, una molcula inorgnica que puede presentar efectos nocivos sobre el hombre y los cultivos (Desotelle, 2001; Magara et al., 1998). La normativa sobre calidad de aguas de abastecimiento a las poblaciones, en lo referente al boro, es cada vez ms restrictiva (Glueckstern y Priel, 2003, 2007; SauvetGoichon, 2007). La Organizacin Mundial de la Salud (OMS) ha establecido recientemente como valor gua provisional una concentracin de boro de 2,4 mg/l en aguas para abastecimiento a la poblacin (OMS, 2009). En el caso de la normativa nacional (RD 140/2003), que es transposicin de la europea (Directiva 98/83/CE del Parlamento Europeo y del Consejo sobre agua destinada al consumo humano), se recoge un valor paramtrico de 1 mg/l. Asimismo, es ampliamente conocido en efecto txico del boro sobre los cultivos, donde la tolerancia suele estar comprendida entre 0,3 y 4 mg/l segn el tipo de cultivo, lo que puede condicionar el uso de aguas con un alto contenido en boro para el riego agrcola. El boro, en el agua de mar, suele estar presente como cido brico B(OH)3 y tpicamente se encuentra en una concentracin comprendida entre 4,5 y 6 mg/l, dependiendo de la situacin geogrfica y de las condiciones ambientales (Gaid y Treal, 2007; Glueckstern y Priel, 2003; Magara et al., 2000). En las aguas del archipilago Canario estos valores estn normalmente comprendidos entre 4,5 y 5 mg/l. Debido a su relativamente alto valor de pKa (9,2 para agua potable; 8,5 para agua de mar), no se
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disocia en iones a valores de pH cidos o neutros. Como consecuencia, la tasa de eliminacin mediante el proceso de smosis inversa no es suficientemente elevada.
2. Qumica del Boro El boro es un elemento que est presente en ms de 80 minerales, constituyendo el 0.001% de la corteza terrestre y ocupando el puesto 51 en la lista de los elementos ms comunes de la corteza terrestre. El boro se encuentra en el ambiente combinado principalmente con oxgeno, en compuestos llamados boratos. Algunos boratos comunes son: el cido brico, el tetraborato de sodio (brax) y el xido de boro. Est presente en rocas gneas (granito, pegmatita, basaltos), sedimentarias y metamrficas (esquistos). Generalmente, en el agua, el boro se encuentra como cido brico en forma no disociada. Las emisiones volcnicas son ricas en cido brico y trifluoruro de boro, por lo que las aguas de zonas volcnicas presentan concentraciones ms elevadas. De forma natural, est presente en el agua de mar entre 4,5 y 6 mg/l. Los compuestos de boro, principalmente el cido brico y el borato sdico, se utilizan en la elaboracin o preparacin de desinfectantes, medicamentos, vidrio, esmaltes, cosmticos, papel, cuero, telas, pintura, detergentes, ablandadores, etc., y en industrias de procesado de la madera. Ambos compuestos se utilizan como insecticidas, fertilizantes de suelo y fungistticos en vegetales. Adems, el brax se emplea como agente blanqueante. Para entender el comportamiento del boro en disolucin acuosa, es suficiente con considerar el siguiente equilibrio: B(OH)3 + H2O B(OH)4- + H+ con un pKa 9,2 [11]
El agua de mar presenta habitualmente un pH entre 7 y 8, y en este rango habr en el medio acuoso mayor presencia de la especie no disociada, B(OH)3. A pH<7 el equilibrio antes indicado se ve desplazado hacia la izquierda, siendo la especie predominante el B(OH)3 en su forma molecular. Debido a la ausencia de cargas inicas, el hidrxido brico no tiende a rodearse de molculas de agua, lo que se traduce en un tamao menor de molcula, y por lo tanto, un menor rechazo por parte de la membrana de smosis. El B(OH)3 pasa con facilidad a travs de las membranas de smosis inversa formando puentes de hidrgeno con los grupos activos de la membrana, difundindose de forma similar al cido carbnico o el agua. En condiciones bsicas, a pH>8, los equilibrios se desplazan hacia la derecha, con un aumento de las formas ionizadas. La forma disociada se encuentra completamente hidratada, presentando un radio mayor y ms carga negativa, lo que se traduce en un rechazo mayor por parte de la membrana.
2.1
La toxicidad del boro.
Hasta 1980 no se consider al boro como un elemento esencial. Investigaciones realizadas a partir de ese ao indicaban que lo era, relacionndolo con el metabolismo del calcio, fsforo, magnesio y colecalciferol y, por lo tanto, se le adjudic un papel potencial como inhibidor de la osteoporosis. Los pocos estudios sobre personas que se han realizado han mostrado que una exposicin a corto plazo al boro puede causar irritacin en los ojos, las vas respiratorias
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superiores y de la nasofaringe (EPA, 2008). Sin embargo, esta irritacin desaparece cuando cesa la exposicin. Los estudios de exposicin al cido brico o brax a corto y a largo plazo, realizados en animales de laboratorio, han demostrado que el aparato reproductivo masculino se ve afectado por la toxicidad del mineral, observndose lesiones testiculares en ratas, ratones y perros (NTP, 1987; Ku et al., 1993). No obstante, los ensayos de mutagenicidad realizados ponen de manifiesto que ni el cido brico ni el brax son genotxicos (NTP, 1987). Igualmente, en estudios a largo plazo en perros y ratas no se ha detectado un incremento en la incidencia de tumores. El boro est presente en los alimentos, siendo las principales fuentes el caf, el vino, las manzanas, las peras, la mantequilla de man, el man, las uvas, el jugo de naranja, las ensaladas, los pltanos y el brcoli. La ingesta diaria admisible (IDA) se estima en 0,2 mg/kg de masa corporal. Si se asigna una contribucin, por parte del agua del agua de consumo, al IDA en un 40% y se asume un adulto de 60 kg que consume 2 litros de agua por da, el valor gua es 2,4 mg/l (OMS, 2009).
2.2
Metodologas de anlisis de boro.
La normativa nacional vigente sobre calidad de aguas de consumo (RD 140/2003) no determina un mtodo de anlisis especfico. No obstante, se dispone que el mtodo para la determinacin de boro tenga como mnimo un lmite de deteccin de 0,1 mg/l y sea capaz de medir concentraciones iguales al valor paramtrico (1 mg/l), con la exactitud y precisin especificadas (0,1 mg/l). En la Tabla B28 se muestra un resumen de las metodologas de anlisis empleadas para la determinacin de boro en muestras de agua potable.
Tabla B28. Comparacin de los mtodos de anlisis de boro (De la Fuente-Garca-Soto, 2000) Mtodo Espectrofotometra Crcuma Carmn Azometina H Azul de metileno Fluorimetra c. cromotrpico Rojo de alizarina Absorcin atmica Llama Electrotrmica Espectrofotometra de emisin ICP-OES, ICP-MS Espectrometra de masas Alta Alta Baja Baja Media Muy Alta Alta 0,001-1 0,02-1 2-400 0,010 1-50 0,005-50 0,06 Alta Alta Alta Alta Alta Alta Alta 1-3% 5-15% 3-10% <1% 2% MedioAlto MedioAlto Medio Alto Medio Alto Alto Sensibilidad Alta Media Alta Alta Rango (mg/l) 0,1-1 0,1-10 0,02-5 0,02-0.8 Selectividad Media Alta Alta Alta Precisin 2-4% 2% 1-4% Costes MedioBajo MedioBajo Bajo MedioBajo
ICP-OES: espectroscopia de emisin ptica de plasma acoplado inductivamente ICP-MS: espectroscopia de masas de plasma de acoplado inductivamente
De todos los mtodos enumerados en la tabla anterior, solamente la espectrofotometra con curcumina y la ICP (plasma acoplado por induccin) son considerados mtodos normalizados para el anlisis del boro en agua.
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Para la determinacin de boro en agua potable, la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (EPA) ha publicado el Mtodo 200.7 para la determinacin de elementos traza en agua potable mediante espectroscopia de emisin ptica de plasma acoplado inductivamente, ICP-OES (EPA, 2003). En Espaa se ha desarrollado la norma UNE-EN-ISO 11885:2010, aplicando esta misma metodologa para la determinacin de boro en muestras de agua. Este mtodo se basa en la vaporizacin, disociacin, ionizacin y excitacin de los diferentes elementos qumicos presentes en una muestra en el interior de un plasma. El lmite de deteccin del mtodo alcanzado con esta metodologa para el boro es de 0,3 g/l. Esta metodologa es la que se aplica con mayor frecuencia en los laboratorios acreditados para el anlisis de agua potable ya que adems de presentar una alta sensibilidad, no presenta interferencias con otros elementos presentes en las muestras de agua. Otros mtodos que tradicionalmente se han empleado para la determinacin de boro en muestras de agua potable son los mtodos espectrofotomtricos basados en las reacciones colorimtricas del boro con la azometina H, la crcuma y el carmn. Por lo general, estas metodologas presentan menor sensibilidad y selectividad que los mtodos basados en la ICP. El mtodo de la espectrofotometra con crcuma presenta algunas interferencias con el NO3- y Ca2+.
3. Normativa aplicable El Real Decreto 140/2003, de 7 de febrero, establece los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, trasponiendo la Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998. La propia norma reconoce que dada la importancia de este tema para la salud humana, es necesario el establecimiento a escala nacional de criterios de calidad del agua de consumo humano. El parmetro boro no se considera excepcionable, por lo que es de obligado cumplimiento su adecuacin al valor de 1 mg/l, ya que no se consideran las solicitudes de excepcin derivadas de la inadecuada gestin o ejecucin de los procesos de produccin de agua destinada al consumo humano, o las relativas a incumplimientos de los valores paramtricos de compuestos que puedan ser corregidos optimizando dichos procesos. En la Tabla 29 se muestran los valores de referencia para los niveles de boro en aguas de consumo en las directrices de calidad de los pases y organizaciones que se indican a continuacin.
Tabla B29. Valores de referencia para la contaminacin de boro en aguas de consumo. Valor 2,4 mg/l 1 mg/l 4 mg/l 5 mg/l Tipo de valor Valor Gua Valor mximo Valor mximo Valor mximo Referencia OMS, 2009 Real Decreto 140/2003 Australia, 2004 Canad, 1990
4. Localizacin en las islas 4.1 Antecedentes en Canarias.
No se disponen de antecedentes relativos al boro en el agua de consumo humano en la Comunidad Autnoma de Canarias, ya que no era un parmetro de obligada determinacin (no se dispona de concentracin mxima admisible) segn la derogada Reglamentacin Tcnico Sanitaria para el abastecimiento y control de calidad de las aguas potables para el consumo pblico (RD 1.138/1990 de 14 de Septiembre).
136
4.2
Localizacin en las Islas Canarias.
A pesar de que Canarias sea una zona volcnica, no se tiene conocimiento de la presencia de un exceso de boro en las aguas subterrneas de las islas. En cambio, tal y como se ha comentado anteriormente, la otra fuente de agua de consumo que poseen las islas procede de la desalinizacin de agua de mar. En la Tabla 30 se presentan los datos de la demanda de agua para abastecimiento pblico (urbano y turstico) en las distintas islas. Los datos se han agrupado en funcin del origen del recurso (subterrnea, superficial y desalada).
Tabla B30. Demanda de agua para abastecimiento pblico (urbano y turstico) en funcin del origen del recurso. Aguas para abastecimiento pblico (incluyendo uso turstico) Aguas Aguas Aguas desaladas subterrneas superficiales Referencia Volumen Volumen Volumen % % % 3 3 3 (hm /ao) (hm /ao) (hm /ao) 18,4 100,4 67,9 1,21 11,1 24 87,4 94 77 76,6 2,2 0,14 4,2 3,4 3 0,1 6 23,4 5,44 10,22 55,9 14,33 0,35 0 100 100 73 12,5 23 EGDHF, 2008 EGDHL, 2008 EGDHGC, 2009 EGDHTF, 2008 EGDHLP, 2009 PHIH, 1999 DMAC, 2005
Isla
Fuerteventura Lanzarote Gran Canaria Tenerife

[1]
La Palma[2] El Hierro[3] La Gomera[4]

[1] [2] [3] [4]
Incluyendo en abastecimiento: urbano-turstico, industrial y otros usos. Se incluye el agua destinada a riego, estimada en 63,2 hm3/ao. Previstos en el Plan Hidrolgico de 1999 para el 2006. Se incluye el agua destinada a riego, estimada en 8,7 hm3/ao.
De manera general, la distribucin por origen se ha realizado en funcin de los datos que aparecen en los respectivos Estudios Generales de Demarcacin Hidrogrfica de las distintas islas. Para el caso del Hierro se ha acudido a los datos recogidos en el Plan Hidrolgico Insular. Los datos de la Tabla 30 muestran el conocido papel primordial de las aguas de mar desaladas en las islas orientales (Fuerteventura, Lanzarote y Gran Canaria), donde aportacin de este tipo de agua a la demanda global de abastecimiento supone ms de 70%. En estas islas es donde la problemtica del boro tendr una importancia capital y se requieren actuaciones correctoras para poder ajustarse a la normativa vigente. Por el contrario, en las islas de Tenerife y el Hierro, el problema aparece en aquellas zonas concretas abastecidas con aguas de mar desaladas. Normalmente estas zonas no se abastecen nicamente con este recurso (se suele suministrar mezclas con aguas subterrneas) por lo que normalmente la concentracin de boro en el agua de abasto no suele ser importante. Finalmente, las islas de la Palma y la Gomera, al no tener aguas desaladas, no presentan este problema. Hasta la fecha, el episodio ms conocido sobre la contaminacin de boro en el agua de consumo tuvo lugar en el ao 2009 en Las Palmas de Gran Canaria. Segn el comunicado de la empresa responsable (EMALSA, 2009), el nivel de boro en el agua de consumo alcanz valores de 1,9 mg/l en el ao 2006 y con la infraestructura de tratamiento que se dispona en esos momentos no era posible reducir la concentracin de boro dentro de los lmites establecidos por el RD 140/2003. Estos niveles han ido disminuyendo con el tiempo a medida que la empresa suministradora ha modificado
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parte de su tecnologa principalmente la sustitucin de membranas por otras especficas para el boro (Manantial, 2009). 5. Estado actual de la tecnologa a nivel mundial
Entre las diversas tecnologas existentes para la eliminacin de boro, cabra destacar: la coagulacin/electrocoagulacin (Yilmaz et al., 2005; Yilmaz et al., 2007a; Yilmaz et al., 2007b), la adsorcin (ztrk y Kavak, 2003), el intercambio inico (Beker et al., 1996), la dilisis Donan (Ayyildez y Kara, 2005), la electrodilisis (Yazicigil y ztekin, 2006) y la smosis inversa (zturk y Kavak, 2008). Como se ha visto previamente, la problemtica relacionada con la presencia de boro en aguas para consumo humano y para riego est asociada normalmente al proceso de desalinizacin de agua de mar. Por ello, entre las tecnologas de eliminacin, este informe se centrar en la smosis inversa, en sus posibles configuraciones, y en el acoplamiento de un proceso de afino (se estudiar la aplicacin de las resinas de intercambio inico) como postratamiento del agua producto de la smosis inversa. El proceso de smosis inversa (OI) consiste circular agua salada a una presin superior a la presin osmtica generada por las sales presentes en el agua. La diferencia de presin lleva al agua a pasar a travs de la membrana en sentido opuesto a fenmeno natural de smosis (movimiento de las molculas de agua de una solucin de baja concentracin a una de alta concentracin), mientras que las sales son retenidas y concentradas. Las condiciones normales de operacin, los tipos de configuraciones del proceso, los consumos y los costes de esta tecnologa han sido descritos en numerosos estudios (por ejemplo, Greenlee et al., 2009) Dado el creciente inters originado por la presencia de boro en las aguas de abastecimiento o de riego, en los ltimos aos se han publicado diversos trabajos que analizan los factores que afectan a la eliminacin de boro por las membranas de OI. Es particularmente interesante el estudio realizado por el Instituto Tecnolgico de Canarias (ITC) (Rodrigo y Peate, 2007), el cual se ha desarrollado posteriormente de forma conjunta con la Universidad de Las Palmas de Gran Canaria (ITC y ULPGC, 2009), presentando diferentes alternativas tecnolgicas para disminuir la concentracin de boro en el agua obtenida mediante OI. El problema de la eliminacin de boro reside en que las membranas de smosis convencionales slo retienen el 75-80% del boro durante una operacin normal. Para una concentracin inicial de 4,5 mg/l en el agua de mar, con una tasa de eliminacin del 80% y una recuperacin del 45%, el boro presente en el agua producto ser de 2,0 mg/l. Esta concentracin es del doble de la permitida en la mayora de las normativas de calidad (0.31.0 mg/l). Es cierto que al aumentar el pH se alcanza una mayor retencin de boro, pudindose llegar a un 98-99% a pH 11 (Glueckstern y Priel, 2003; Magara et al., 1998). Sin embargo, este aumento de pH puede ocasionar la precipitacin de sales y fenmenos de incrustaciones en la membrana (deposicin de precipitados de sales en la superficie de la membrana). Como consecuencia, una de las posibles soluciones es la eliminacin de boro mediante un proceso de smosis inversa de varios pasos, donde en el primero se eliminen las sales (a bajo valor de pH) y en un segundo paso (a mayor pH) se alcance una elevada eliminacin de boro (Glueckstern y Priel, 2003; Sauvet-Goichon, 2007; Wilf y Bartels, 2004). En los ltimos aos, las compaas suministradoras de membranas han desarrollado membranas de smosis inversa con un grado de retencin de boro de 9095%. Sin embargo, la mayora de las plantas han tenido que modificar el proceso para obtener una mayor eliminacin de boro mediante un postratamiento del permeado con resinas de intercambio inico o la adicin de sucesivos pasos (2 o 3) de filtracin, en ocasiones, con ajuste del pH, a una parte del permeado.
138
5.1
Membranas de alto rechazo al boro.
En la Tabla 31 se recoge un resumen de las caractersticas tcnicas de las membranas comerciales de alto rechazo que habitualmente se emplean para la eliminacin del boro en el agua de mar.
Tabla B31. Caractersticas tcnicas de las membranas de alto rechazo de boro en agua. rea nominal (m2) 41 41 37 34,4 37,2 37,2 40,8 37,2 Caudal de permeado (m3/d) 25 31 23 24 28,3 28,3 24,6 27,6 Rechazo de sales (%) 99,82 99,80 99,80 99,75 99,5 99,5 99,8 99,8 Rechazo de B (%) 93 92 93 91 92 90 95 95
Producto FILMTEC SW30XHR-440i FILMTEC SW30HRLE-440i FILMTEC SW30XHR-400i FILMTEC SW30HR-370/34i TORAY TM820V-400 TORAY TM820S-400 HYDRANAUTICS SWC4B MAX HYDRANAUTICS SWC4B
Los nuevos estudios sobre membranas se fundamentan en diferentes aspectos: reducir la afinidad de la membrana con el boro, estrechar la estructura molecular (poros menores) para la expulsin por tamao de la molcula de cido/hidrxido brico y obtener un mayor flujo.
5.2
Diseo de varios pasos de smosis inversa con agua de mar.
La recuperacin de agua en el proceso de smosis inversa se maximiza operando con nico paso, obtenindose para unas condiciones tpicas de operacin un 30-45% (Greenlee et al., 2009). Sin embargo, en las ocasiones en las que se requiere una mayor calidad en el permeado, como el caso de una mayor eliminacin de boro, es necesario aadir sucesivos pasos. En estos pasos de afino se opera con porcentajes de recuperacin superiores (85-90%), por lo se disminuye ligeramente el porcentaje de recuperacin global respecto al proceso en un nico paso (Sanz et al., 2007). Existen diferentes opciones de diseo de un proceso multi-paso de smosis. El ms simple consiste en el de dos pasos donde en el primero se opera a alta presin con membranas de smosis para tratamiento de agua de mar (SW), seguido de varias etapas de afino a baja presin y con membranas de aguas salobres (BW). La planta de Fujairah3, en Arabia Saudita, opera con esta configuracin obteniendo una recuperacin global en planta del 41% (43% en primer paso y 90% en segundo paso) tratando una alimentacin con 38,000-38,500 mg/l STD4 y obteniendo un permeado con 75-120 mg/l STD (Sanz et al., 2007). En las Figuras B30 y B31 se muestran un diagrama de flujo simplificado de la planta y dos fotografas de la planta, respectivamente.
La planta de Fujairah es una planta hbrida que combina la tecnologa de evaporacin multietapa (62,5% de produccin) y la smosis inversa (37,5 %). La parte de smosis tiene una capacidad de 170.500 m3/d. Fue inaugurada a finales de 2001. 4 STD: Slidos totales disueltos
139
Permeado STD: 75-120 mg/l SWRO 43% 20%
80% Alimentacin STD: 38.500 mg/l
Recuperacin global 41% BWRO 90% BWRO 90%
Rechazo
STD: 65.200 mg/l
SWRO: OI con membranas de agua de mar; BMRO: OI con membranas de aguas salobres.
Figura B30. Diagrama de flujo de la planta de smosis inversa de Fujairah, en Arabia Saudita (adaptado de Greenlee et al., 2009). Cada bloque representa un paso de OI.
Figura B31. Fotografas de la planta de smosis inversa de Fujairah, en Arabia Saudita (Sanz et al., 2007).
Se pueden encontrar otros diseos multi-paso ms complejos, como es el de la planta de Ashkelon5, en Israel. Esta planta utiliza cuatro pasos (configuracin en cascada) para tratar agua del mar Mediterrneo con una concentracin de STD de 40.700 mg/l (Sauvet-Goichon, 2007). La planta est diseada para obtener un permeado con una concentracin de boro inferior a 0,4 mg/l. Para ello, se modifica el pH del agua entre los distintos pasos. En la Figuras B32 y B33 se muestran un diagrama de flujo simplificado y unas fotografas de la planta, respectivamente. En el primer paso se obtiene una recuperacin del 45% con una operacin a pH neutro. Adems, en este paso se aprovecha la variacin en la concentracin de STD a lo largo del bastidor, desde la entrada hasta la salida. De esta manera, se recoge como agua producto el permeado obtenido en la zona intermedia del bastidor, mientras que el permeado obtenido en la parte final del bastidor se lleva a los siguientes pasos. En el siguiente paso se aumenta el pH del agua para alcanzar un alto rechazo en boro y se opera a una recuperacin del 85%. El rechazo de este paso se lleva a un tercero que tambin opera una recuperacin del 85% pero a bajo pH. El objetivo de este paso es obtener una alta recuperacin sin precipitacin de sales. No obstante, en este tercer paso la recuperacin de boro es mnima, por lo que en un cuarto paso (alto pH, 90% recuperacin) se trata el permeado obtenido en el tercer paso. En conjunto, la recuperacin global es del 44% y se hace uso de 25.600 membranas de SW y 15.100 membranas de BW, todas de la marca comercial FILMTEC (Sauvet-Goichon, 2007). Este diseo est patentado por IDE Technologies.
La planta de Ashkelon tiene una capacidad de 320.000 m3/d. Fue construida por el consorcio VID Desalination Company compuesto por las empresas IDE Technologies (Israel), Veolia (Francia) y Elran Infraestructures (Israel) e inaugurada a finales de 2005.
140
SWRO 45%
Permeado STD: <80 mg/l
Alimentacin STD: 40.700 mg/l
BWRO 85%. Alto pH
Recuperacin global 44% Concentracin boro <0,4 mg/l
BWRO 85%. Bajo pH
BWRO 90%. Alto pH
Rechazo
STD: 72.600 mg/l
SWRO: OI con membranas de agua de mar; BMRO: OI con membranas de aguas salobres.
Figura B32. Diagrama de flujo de la planta de smosis inversa de Ashkelon, en Israel (adaptada de Greenlee et al., 2009).
Figura B33. Fotografas de la planta de smosis inversa de Ashkelon, en Israel (SauvetGoichon, 2007).
5.3 Diseo de dos procesos combinados: OI + Resina de intercambio inico selectiva. Una alternativa eficaz para la eliminacin de boro es la combinacin de una primera etapa de smosis inversa y una segunda de afino con resinas de intercambio inico. La eliminacin de boro con resinas inicas especficas se empez a desarrollar en la dcada de los setenta, en la eliminacin de boratos de los rechazos de procesos en la industria cermica (Jacob, 2007). El principio del mecanismo de separacin consiste en la formacin de complejos de boro con alcoholes polihidroxlicos (polioles) para formar steres (reaccin [12], donde R representa un grupo hidrocarburo). Estos steres se
141
disocian rpidamente adicionando protones al medio, de esta manera, la acidificacin producida en el medio permite seguir el avance de la reaccin (Power y Woods, 1997).
B(OH)3 + 3ROH
B(OR)3 + 3H2O
[12]
Las resinas utilizadas son de naturaleza catinica dbil, con una N-metil-Dglucamina como grupo funcional, que es extremadamente selectiva al boro por un mecanismo quelante (Figura B34). El grupo posee una amina terciaria cuya funcin es neutralizar el protn producido en la formacin del complejo de tetraborato. Esta neutralizacin es fundamental para evitar el descenso de pH. En lo referente a los hidroxilos, el grupo funcional posee 5, lo que facilita la formacin del complejo y, una vez formado, aumenta su estabilidad. Estas resinas tienen una capacidad terica de retencin de boro en torno a los 0,7-0,7 eq/l. Generalmente eliminan el boro a niveles menores a 0,1 mg/l independientemente de las variaciones de temperatura, de pH o de salinidad. Algunas de las resinas comerciales ms empleadas en el mercado se presentan en la Tabla B32.
Tabla B32. Resinas comerciales selectivas al boro. Marca Nombre Estructura del polmero comercial Amberlite Diaion Dowex Purolite PWA10 IRA743 CRB01 CRB02 BSR-1 S108 S110 Poliestireno macroporoso Poliestireno macroporoso Poliestireno macroporosoDVB Poliestireno macroporoso-DVB Poliestireno macroporosoDVB Poliestireno macroporosoDVB Poliestireno macroporoso-DVB Grupo funcional Dimetro medio (m) 300-1200 500-700 300-1200 300-1200 550 50 650 70 600 100 Capacidad (eq/l) >0,7 0,7 >1,2 >0,9 0,7 0,6 0,8
N-metilglucamina N-metilglucamina N-metilglucamina N-metilglucamina N-metilglucamina N-metilglucamina N-metilglucamina
DVB: Divinil benceno
Esta opcin es ms habitual en el tratamiento de aguas salobres donde se requiera una elevada eliminacin de boro. Glueckstern y Priel (2007) han propuesto un posible diseo para el proceso basado en un diseo de smosis inversa en tres etapas (Figura B35). En este diseo una parte del permeado de la segunda etapa y todo el permeado de la tercera se pasan a travs de la resina de intercambio.
La primera planta que ha utilizado resinas de intercambio est situada en el desierto de Negev, Israel, y se inaugur en mayo de 2006 (Jacob, 2007).
Figura B34. Complejo formado entre el cido brico y el grupo N-metil-D-glucamina de la resina (Jacob, 2007).
142
SWRO BSR
BSR
BWRO
BWRO
SWRO: smosis inversa con membranas de agua de mar. BMRO: smosis inversa con membranas de aguas salobres. BSR: Resinas de intercambio inico.
Figura B35. Posible diseo de un proceso hbrido de OI y resinas de intercambio para la eliminacin de boro (adaptado de Greenlee et al., 2007).
Generalmente, la regeneracin consiste en dos etapas bsicas: la recuperacin de boro mediante cidos (HCl o H2SO4) y la neutralizacin usando un reactivo bsico (tpicamente NaOH). El coste de la instalacin depender del volumen de resina necesario por columna, el nmero de columnas y las necesidades de regeneracin (nmero de regeneraciones por ao y la cantidad de reactivo de regeneracin). En una planta de moderada-elevada produccin se suelen poner 5-9 lneas y la relacin entre lneas operativas/en regeneracin suele estar entre 4/1 y 8/1 (Rodrigo y Peate, 2007).
6.
La mejor tecnologa a emplear en cada caso especfico debe ser el resultado de un anlisis tecnolgico y econmico. Ese anlisis debe contemplar parmetros bsicos como la composicin del agua de entrada y la concentracin de boro requerida en el agua producto. A continuacin se valoran los principales esquemas de tratamiento propuestos. Redondo et al. (2003) analizaron, desde un punto de vista econmico y tcnico, 4 posibles configuraciones (Tabla B33). De los resultados obtenidos se concluye que los costes de desalinizacin varan en funcin de la concentracin de boro requerida en el permeado; para obtener un agua producto con una concentracin de 0,6-1 mg/l el coste se estima en 0,38-0,5 $/m3, mientras que para alcanzar una concentracin de 0,3-0,5 mg/l los costes aumentan hasta 0,47-0,6 $/m3.
143
Tabla B33. Procesos de eliminacin de boro en la desalinizacin de agua de mar (concentracin de boro en agua de mar 4-5 mg/, temperatura 18-26 C) (adaptado de Redondo et al., 2003). Configuracin Concentracin Coste
SWRO
Diagrama
1 paso OI
0,8-1,0 mg/l (0,38-0,52 $/m3)
SWRO
BWRO
2 pasos OI (aumento pH)
0,4-0,5 mg/l (0,45-0,55 $/m3)
aumento pH
SWRO
BSR
2 pasos OI y resinas
< 0,4 mg/l (0,50-0,55 $/m3)
BWRO
SWRO
BWRO
Diseo en cascada
< 0,4 mg/l (0,47-0,52 $/m3)
BWRO
BWRO
SWRO: smosis inversa con membranas de agua de mar. BMRO: smosis inversa con membranas de aguas salobres. BSR: Resinas de intercambio inico.
Glueckstern y Priel (2003) optimizaron 8 posibles diseos del proceso para minimizar los costes de eliminacin de boro. Los menores costes se alcanzan para un proceso hbrido de smosis inversa y resinas de intercambio inico. Sin embargo, esta configuracin puede no ser viable en algunas aplicaciones, debido al relativamente elevado contenido en sales del agua producto respecto a un proceso de smosis inversa con dos pasos. En un estudio realizado por Bush et al. (2005) se expone una comparacin de costes6 entre los sistemas de eliminacin de boro en agua de mar. Entre los sistemas estudiados se compar la utilizacin de una segunda etapa de smosis inversa con membranas de aguas salobres (BW) y la aplicacin de resinas de intercambio inico. El anlisis de costes de operacin7 mostr unos costes energticos superiores en la OI (un
El modelo de coste asume 20 aos de vida til del proyecto y un inters fijo del 6%. Excluye costes de obra civil, instalacin mecnica y elctrica, gastos de personal y generales, as como seguros.
7 6
144
26% superior) y unos mayores costes de reactivos en proceso con resinas (un 21% superior). En la Tabla B34 se muestran las ventajas y limitaciones de ambos procesos (Bush et al., 2005)
Tabla B34. Ventajas y limitaciones de las segundas etapas de tratamiento ms habituales para la eliminacin del boro (Bush et al., 2005) 2 Etapa de OI Ventajas Resina selectiva de boro Ventajas Concentracin de boro de salida muy baja que permite mezclas con el permeado de la primera etapa Mayor recuperacin del permeado de la primera etapa Menor corriente de residuos Independiente de la temperatura del agua No libera tanta basicidad, menor alcalinizacin Menor consumo de energa Funciona como un filtro de seguridad Limitaciones Manejo de dos tecnologas diferentes en la instalacin
Producto con menor salinidad (STD)
Limitaciones Mayor concentracin de salida, necesita mayor tratamiento del permeado Influenciado por la temperatura del agua Prdidas de recuperacin de la primera etapa Operacin ms complicada: multietapas, dosis cidas/bsicas/antiincrustantes y control hidrulico ms complejo Ajuste de pH y coste de antiincrustante Coste energtico elevado
Frecuencia de regeneracin alta Costes de los qumicos de regeneracin
Faigon y Hefer (2008), en estudios a escala industrial, han comparado los costes entre un diseo con en dos pasos de OI con recirculacin y un diseo en cascada. Los resultados mostraron que el diseo en cascada tiene un menor coste de operacin (13% menor, incluyendo consumo energtico y coste de reactivos) y una mayor flexibilidad para ajustarse a los cambios temporales de la planta.
7.
Como se ha indicado, hasta la entrada en vigor del RD 140/2003 la presencia del boro en las aguas de consumo de Canarias no haba sido estudiada ni recopilada, debido a que en la normativa anterior (RD 1.138/1990) no era un parmetro de obligada determinacin. A partir de ese momento, todas las plantas de smosis inversa que operaban en Canarias comenzaron a aplicar diversas medidas correctoras para obtener un agua producto que cumpliera con los requisitos legislativos. Dentro de las posibles medidas, la mayora de empresas explotadoras han optado por la sustitucin de las membranas convencionales por otras de alto rechazo a boro. Esta medida correctora, si bien no es la mejor desde un punto de vista econmico, es la ms sencilla desde el punto de vista de operacin y mantenimiento. Una de las opciones ms interesantes es la utilizacin de resinas de intercambio, sin embargo, por lo que tienen conocimiento los autores, no hay ninguna planta en Canarias que las utilice. Esto se debe a lo complejo del proceso que implica la construccin y el mantenimiento de los depsitos de almacenamiento de reactivos, la instalacin de los sistemas de dosificacin y la gestin de los residuos generados. Hay que indicar que para regenerar las resinas es necesario aadir 4 veces el volumen del lecho de resina de una disolucin de 0,25 M de HCl y otro volumen igual de 0,25 M de
145
NaOH. De esta manera, para un lecho de 10 m3, utilizado para tratar 3.800 m3 de agua con 5 mg/l de B, se necesitan 40 m3 de HCl y 40 m3 de NaOH (Simonnot et al., 2000).
8.
En la actualidad, la eliminacin de boro en las aguas de mar desalinizadas por smosis inversa sigue siendo un problema que no est totalmente resuelto. A continuacin se detallan algunas de las tecnologas de eliminacin, analizando el grado de desarrollo tecnolgico y las necesidades de investigacin futuras. 8.1. Sucesivos pasos de smosis inversa Este proceso est totalmente implantado a escala industrial y la mayora de los estudios de investigacin se han centrado en la influencia de los distintos parmetros de operacin sobre la eliminacin de boro. Los aspectos ms estudiados han sido el efecto del pH o la temperatura sobre la retencin de boro por las membranas (Pastor et al., 2001; Taniguchi et al., 2004). Tambin se ha estudiado y optimizado la configuracin del sistema y el nmero de pasos de OI necesarios (Faigon y Hefer, 2008). Asimismo, se han desarrollado modelos matemticos que permiten analizar la influencia de los principales parmetros de operacin (presin, temperatura y pH) sobre la eliminacin de boro (Hyung y Kim, 2006). En paralelo a los estudios sobre eliminacin se han desarrollado estrategias de operacin que permitan reducir los consumos energticos (Busch et al., 2004; Perov et al., 2003). Sin embargo, existen otros aspectos sobre los que apenas se tiene informacin como son la influencia de los diferentes tipos de membranas, el estado de envejecimiento de la membrana o la salinidad del agua de alimentacin (Oo y Ong, 2010). Como se ha podido observar, se ha realizado un gran esfuerzo para establecer las mejores condiciones de operacin y/o configuracin del proceso. Sin embargo, el principal inconveniente sigue estando en los elevados costes de operacin. Una lnea de investigacin de gran inters sera el desarrollo de membranas de smosis inversa que permitan, en un nico paso, la eliminacin de sales y boro en las aguas de mar.
8.2. Resinas de intercambio inico. Este proceso est completamente desarrollado y son varias las resinas comerciales especficas para la eliminacin de boro (Dowex, Amberlite, Diaion o Purolite). Las lneas de investigacin se han centrado principalmente en cuatro campos: sntesis de resinas, estudios de capacidad de intercambio, anlisis del efecto de los parmetros de operacin y estudios de regeneracin.
a) Sntesis de resinas. A nivel estructural, la eficacia de las resinas depende del tipo de soporte polimrico y de los grupos funcionales. Existen algunos estudios que han demostrado que la modificacin del soporte polimrico puede tener un efecto significativo sobre las capacidad de regeneracin de la resina (Bicak et al., 2001) o sobre la cintica de intercambio (Wang et al., 2007).
b) Capacidad de intercambio. La cantidad ptima de resina necesaria para la eliminacin de boro depende de la capacidad de intercambio en equilibrio. Esta capacidad depende a su vez de la
146
concentracin de boro en el agua de alimentacin y del tipo de resina. Ozturk y Kose (2008) recogieron en sus estudios que la cantidad de boro intercambiada (mg B/g resina) aumentaba con la concentracin de boro en el agua de alimentacin. Los resultados mostraron que la cantidad de boro retenida en el equilibrio aumentaba desde 5 hasta 15,5 mg B/g resina al aumentar la concentracin desde 100 a 1000 mg B/l. En este estudio se propone la utilizacin de la isoterma emprica de Langmuir para describir el equilibrio del proceso entre la resina y la fase lquida. En relacin a la cintica del proceso, se han realizado numerosos estudios proponiendo diferentes modelos empricos (Kabay et al., 2007; Kabay et al., 2008; Boncukcuoglu et al., 2004). Otros autores han analizado las distintas etapas tericas que intervienen en el mecanismo global de intercambio, determinando aquella que es las ms lenta, y por lo tanto, la que controla la cintica del proceso (Ozturk y Kose, 2008).
c) Parmetros de operacin. Boncukcuoglu et al. (2004) investigaron el efecto de algunas variables experimentales de operacin sobre la eliminacin de boro utilizando la resina Amberlite IRA743 en ensayos en tanque agitado. Los parmetros estudiados fueron la relacin resina/solucin, el pH, la velocidad de agitacin y la temperatura. Los resultados mostraron que al aumentar la relacin resina/solucin aumentaba capacidad y la velocidad de eliminacin de boro. De igual manera, la temperatura aumenta ligeramente la capacidad de intercambio y la velocidad de reaccin. El rango ptimo de pH se estableci entre 9 y 9,5. En el estudio no se encontr efecto significativo de la velocidad de agitacin sobre el intercambio de boro. Otro parmetro de inters el tamao de partcula de la resina; al disminuir ste aumenta la eliminacin de boro (Kabay et al., 2008). Este resultado se debe al aumento de la velocidad de difusin al aumentar el rea superficial de contacto entre la resina y la fase lquida. Tambin se han realizado estudios para establecer la influencia de los parmetros de operacin en dispositivos experimentales de lecho fijo en columna. En estos ensayos, el factor que se analiza y que indica la eficacia del proceso es el punto de rotura, que se relaciona directamente con la capacidad de intercambio de la resina. En la Tabla B35 se recoge un resumen de los principales estudios realizados hasta el momento actual.
Tabla B35. Efecto de distintos parmetros de operacin sobre la eliminacin de boro (adaptado de Hilal et al., 2010). Parmetro Aumento de pH Eliminacin B Sin efecto Aumenta Disminuye Aumenta Sin efecto Disminuye Aumenta Referencia Simonnot et al., 2000 Yan et al., 2008 Kabay et al., 2008 Yan et al., 2008 Ozturk et al., 2008 Yan et al., 2008 Simonnot et al., 2000 Yan et al., 2008 Yan et al., 2008 Resina Amberlite IRA743 XSC-800 Diaion CRB02; Dowex XUS 43594.00 XSC-800 Dowex 2x8 XSC-800 Amberlite IRA743 XSC-800 XSC-800
Aumento de caudal Aumento de temperatura Aumento de la fuera inica Aumento de la relacin (H/D)
H/D: relacin altura/dimetro en la columna.
El aumento del caudal de alimentacin produce un descenso en el punto de rotura debido a la consecuente disminucin del tiempo de contacto entre la resina y la fase lquida (Kabay et al., 2008; Yan et al., 2008). De la misma manera, el aumento de la
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relacin altura/dimetro en la columna de lecho aumenta el tiempo de contacto y mejora la distribucin de flujo en la columna (Yan et al., 2008). En lo referente al efecto de la fuerza inica de la solucin sobre la eliminacin de boro, se encuentran estudios con resultados dispares. Yan et al. (2008) observaron un descenso en la eliminacin de boro al aumentar la fuerza inica de la solucin de alimentacin, mientras que Simonnot et al. (2000) no observaron efecto significativo. La explicacin podra estar en las diferentes condiciones experimentales de pH y de NaCl aadido. d) Estudios de regeneracin. Como es conocido, uno de los principales problemas de este proceso es la gran cantidad de reactivos que son necesarios para la regeneracin de las resinas. Simonnot et al. (2000) realizaron ensayos con distintos reactivos cidos para producir la recuperacin de boro de la resina. Encontraron que la regeneracin se poda hacer con un cido dbil (CH3-COOH) pero el volumen necesario era 10 veces superior al necesario para un cido fuerte (HCl). Adems, se puede reutilizar el cido de regeneracin para disminuir el consumo total de cido. En este caso, la eficacia de regeneracin disminuye desde un 94% hasta un 78% cuando la concentracin de cido brico en la solucin de regeneracin aumenta desde 0,1 hasta 0,5 mg/l. Otro resultado de inters en este estudio est relacionado con la eleccin del reactivo bsico, encontrndose que el efecto de sus caractersticas qumicas es mucho menos importante debido a su nica funcin de neutralizacin. De todo lo indicado previamente se puede concluir que la eliminacin de boro mediante la tecnologa de resinas de intercambio inico es una opcin de gran inters. No obstante, se hace necesario encontrar protocolos de regeneracin que disminuyan los consumos de reactivos, a la vez que aumenten la capacidad de intercambio de las resinas. En lo relativo a las condiciones de operacin, de forma general, se encuentran estudios con resultados similares. Sin embargo, no existen estudios en los que se comparen distintos tipos de resinas en las mismas condiciones experimentales.
8.3. Intercambio inico-filtracin con membranas Un proceso que ha despertado un gran inters en los ltimos aos es la combinacin de resinas de intercambio inico y la filtracin con membranas. Actualmente est en fase desarrollo pero tiene un gran potencial de aplicacin. La principal ventaja de este proceso hbrido es la posibilidad de utilizar las resinas con pequeo tamao de partcula. Como se ha indicado previamente, al disminuir el tamao, aumenta la cintica del proceso y la eliminacin de boro. Como consecuencia, se disminuye la cantidad de resina necesaria. Kabay et al. (2006) han propuesto un esquema de tratamiento que consiste en 5 etapas (Figura B36):
Retencin de boro en las resinas de intercambio Separacin con membranas de la resina saturada en boro de la solucin Recuperacin del boro mediante adicin de cido Separacin con membranas de la resina limpia de la solucin de regeneracin Regeneracin de la resina mediante adicin de una base
148
SW+B BSR Intercambio BSR-B + SW BSR-B Separacin con membranas SW SW: Agua de mar. BSR: Resinas de intercambio inico. Recuperacin de B BSR +B Separacin con membranas B Regeneracin BSR
Figura B36. Diagrama de flujo del proceso hbrido intercambio inico-filtracin con membranas
Este proceso se ha ensayo a escala laboratorio bajo diferentes condiciones experimentales. En la primera fase del proceso (retencin de boro por la resina y separacin de sta mediante membranas) se ha experimentado con las resinas Diaion CRB02 y Dowex43594.00, encontrndose mayores velocidades de intercambio para la primera (Kabay et al., 2006; Yilmaz et al., 2006). Con respecto a las membranas, se han utilizado diversas configuraciones: membranas planas (Kabay et al., 2006), de fibra hueca (Yilmaz et al., Blahusiak et al., 2009) y capilares (Blahusiak et al., 2009). Adems, el proceso de filtracin est limitado por el ensuciamiento de la membrana, el cual se ha encontrado que aumenta significativamente a concentraciones de resina superiores al 47% p/v, dependiendo del tipo de membrana. Para la fase de regeneracin de la resina (recuperacin de B y separacin con membranas) se requieren membranas que permitan operar a pH muy cidos. Onderkova et al. (2009) han utilizado membranas cermicas tubulares Membralox. En ese estudio se observ un descenso moderado de la permeabilidad para concentraciones en el rango 4-16% p/v. Bryjak et al. (2008) desarrollaron un modelo matemtico a partir del estudio del efecto de distintos parmetros de operacin (caudal de alimentacin, concentracin de resina, adicin de reactivos de regeneracin, reemplazo de resina) sobre la eficacia del proceso. Como consecuencia de los mostrado, las lneas futuras de investigacin se deberan centrar en el estudio del comportamiento de la membrana (en su diversos modos de operacin: a presin o a vaco), el ensuciamiento producido o los protocolos de limpieza de la membrana. Tambin se hace necesario el estudio, en ensayos de larga duracin, de las propiedades reolgicas de la suspensin de resina.
9.
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152
REMINERALIZACIN DE LAS AGUAS DESALINIZADAS

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Qumica del agua desalinizada Normativa aplicable Localizacin en las islas Estado actual de las tecnologas de remineralizacin a nivel mundial Evaluacin de las tecnologas de remineralizacin Estado actual de las tecnologas de remineralizacin en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1. Introduccin El agua de mar desalinizada se ha convertido en las ltimas dcadas en un recurso hdrico ampliamente utilizado en numerosas zonas del planeta. Dentro de las tecnologas ms utilizadas aparecen dos grandes grupos de procesos: trmicos y de membranas. En la dcada de los aos cuarenta la desalinizacin trmica constitua la principal tecnologa, especialmente en los pases de Oriente Medio. Sin embargo, a partir de la dcada de los sesenta los procesos con membranas se han desarrollado rpidamente (Gleick, 2006) y actualmente superan a los procesos trmicos en el nmero de instalaciones. En 2001, el 51% de la capacidad de desalacin en las nuevas plantas instaladas utilizaba smosis inversa y actualmente esta capacidad alcanza el 80% (Greenlee et al., 2009). En la Figura B37 se puede observar las previsiones de crecimiento en la capacidad de desalacin en diversas zonas del planeta (GWI, 2005).
80 Capacidad de desalacin (Hm3/d) 70 60 50 40 30 20 10 0 Amrica Asia Mediterrnea Oriente Medio Total
2015 2010 2005
Crecimiento 101% Crecimiento 94%
Crecimiento 179% Crecimiento 76% Crecimiento 90%
Figura B37. Expectativas de crecimiento en la capacidad de desalacin en el mundo (GWI, 2005)
Figura B38. Detalle del bastidor de membranas de smosis inversa. IDAM Las Palmas III (Martel y Peate, 2008)
El agua obtenida en la smosis inversa (permeado) debe ser acondicionada antes de su distribucin. En algunas ocasiones, para cumplir con los requisitos normativos sobre las calidades de agua para abastecimiento, se suele mezclar con otro tipo de aguas (subterrneas o continentales). Sin embargo, estos requisitos se pueden alcanzar tambin con una correcta remineralizacin del agua, aumentando los valores de alcalinidad, dureza y pH. La dureza es necesaria para alcanzar el sabor caracterstico del agua de consumo y prevenir la corrosin. Por su parte, el carcter corrosivo tiende a disolver el carbonato clcico de las tuberas de fibrocemento, debilitando las paredes y generando una elevada turbidez en el agua. En el caso de tuberas de aleaciones de hierro que carezcan de proteccin de CaCO3, stas sufren una corrosin importante, dando color y turbidez al agua. Finalmente, la alcalinidad (carbonatos y bicarbonatos) acta como estabilizador del pH durante la distribucin y uso del agua.
153
Entre las tcnicas ms comunes de remineralizacin se encuentran la adicin de lechada de cal (Ca(OH)2) o el paso a travs de lechos de calcita (CaCO3). En ambos casos, la remineralizacin se completa con la dosificacin de CO2 para alcanzar la alcalinidad requerida. Estas tcnicas estn ampliamente desarrolladas e implantadas a nivel internacional (Greenlee et al., 2009). Analizando cada una de las tcnicas en detalle parece que la utilizacin de los lechos de calcita implica un menor consumo de CO2 y resulta ser un proceso ms simple (Hernndez, 2010).
2. Qumica del agua desalinizada El agua desalinizada por smosis inversa presenta un composicin variable segn el tipo de instalacin y el modo de operacin. Un aspecto relevante es la adicin de cidos o bases como parte del pretratamiento de la smosis, lo que modifica de manera importante el contenido en CO2 en el permeado. Adems, el tipo de membrana y su estado pueden modificar el grado de rechazo de sales y, consecuentemente, la composicin del agua desalinizada. En la Gua de remineralizacin de aguas desaladas (Hernndez, 2010) se presenta un estudio de las principales caractersticas de aguas procedentes de 4 plantas de OI, 2 situadas en la costa mediterrnea y otras 2 en la costa atlntica. Los valores promedio de los principales parmetros y su desviacin estndar se recogen en la Tabla B36.
Tabla B36. Composicin media de las aguas desalinizadas (adaptada de Hernndez, 2010) Parmetro pH Conductividad elctrica HCO3Temperatura CO2 Ca2+ Mg2+ Na+ K+ ClSTD Turbidez ndice Langelier ndice de absorcin de sodio SAR Unidades S/cm mg/l C mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l NTU Media 5,66 535,28 6,59 22,63 36,07 1,43 2,39 72,79 3,56 135,82 279,61 0,21 -4,87 8,96 sd 0,62 209,14 2,35 0,8 25,21 0,34 0,32 32,04 1,59 62,12 98,69 0,05 0,41 3,33
En datos reflejados en la Tabla B36 se puede observar que la composicin media del agua desalada tiene una concentracin de STD8 de 280 mg/l, con un contenido mayoritario en iones Na+ y Cl- (72%). La concentracin de HCO3- es muy baja (6,5 mg/l), as como la de Ca2+ y Mg2+. El pH est comprendido entre 5,3 y 6,6, y la concentracin de CO2 entre 1,5 y 50 mg/l. La turbidez debe tener un valor medio de 0,2 NTU, considerndose un valor superior como indicador de problemas en las instalaciones. Con esta composicin, se obtienen unos ndices de Langelier negativos (4,87 0,41), indicadores de un alto potencial corrosivo. Otro factor a destacar es elevado valor del SAR (8,96 3,33), lo que indica que el agua puede producir daos importantes en los suelos si es utilizada con fines agrcolas. En el mismo estudio se indica la modificacin en su composicin que experimenta este tipo de aguas despus de un determinado tiempo de contacto con la atmsfera. Segn los resultados obtenidos, las aguas desalinizadas tienden a equilibrar su contenido en CO2 con el de la atmsfera en pocas horas. A partir de las 24-36 horas de
STD: slidos totales disueltos
154
exposicin, la concentracin de CO2 se estabiliza en 1-1,5 mg/l, lo que provoca una variacin del pH hasta 6,9-7 y un ndice de Langelier de aproximadamente -3.
2.1
Determinacin de los ndices de corrosin
La estabilidad y el potencial de corrosin del agua desalada se pueden caracterizar a travs de diversos ndices que estiman su capacidad para precipitar el carbonato clcico o identifican la tendencia a la corrosin de algunos componentes especficos en el permeado. Los ndices que se basan en la estabilidad del carbonato clcico incluyen el ndice de saturacin de Langelier (LSI), el potencial de precipitacin del carbonato clcico (CCPP) y el ndice de agresividad (AI). Por su parte, la ndice de Larson-Skold es un ndice de corrosin que presenta una relacin entre las concentraciones molares de cloruros y sulfatos, y la concentracin de bicarbonatos/carbonatos.
a) ndice de saturacin o de Langelier (LSI) El ndice de saturacin de Langelier permite predecir la estabilidad del carbonato clcico en agua. El mtodo de clculo se basa en la determinacin del pH de saturacin del agua con el carbonato en unas condiciones dadas. El ndice LSI se expresa como la diferencia entre el pH actual del agua y el pH de saturacin: LSI=pH-pHsat. El clculo de pHsat se realiza considerando el equilibrio de precipitacin en solucin acuosa del carbonato clcico y el equilibrio de los carbonatos/bicarbonatos. El mtodo numrico fue desarrollado por Larson y Buswell (1942). Sin embargo, este mtodo es emprico y no considera algunos aspectos sobre la termodinmica de los equilibrios. Por ello, en la mencionada Gua de remineralizacin (Hernndez, 2010) se recomienda el uso del procedimiento que aparece en los mtodos estandarizados para el anlisis de aguas publicados por la Asociacin Americana de Salud Pblica (APHA, 2005), el denominado SM2330. Con este mtodo se obtienen valores inferiores del pHsat en aproximadamente en 0,2 unidades respecto al mtodo simplificado.
b) Potencial de precipitacin del carbonato clcico (CCPP) Es un ndice que cuantifica la cantidad de carbonato clcico que se disuelve o precipita. Es uno de los ndices ms utilizados en el control de corrosin y el desarrollo de los postratamientos del aguas desalinizadas. Valores positivos del CCPP indican que la concentracin de carbonato clcico excede las condiciones de saturacin y los valores negativos muestran la cantidad de carbonato clcico a disolver para alcanzar las condiciones de saturacin. El CCPP depende de la alcalinidad y su definicin y mtodo de clculo se puede encontrar en detalle en la bibliografa (Rossum y Merrill, 1983; Seacord et al., 2003). El rango de CCPP que se recomienda para un agua desalinizada est comprendido entre 4 y 10 mg CaCO3/l.
c) ndice de agresividad (AI) El ndice de agresividad se desarroll para tuberas de cemento-amianto en un rango de temperaturas comprendido entre 4 y 27C. Se calcula en funcin del pH, la concentracin de calcio y la alcalinidad (Schock, 1991). Las aguas con un valor inferior a 10 se consideran muy agresivas; con un AI entre 10 y 12, moderadamente agresivas; y con valores superiores a 12, no corrosivas. El AI tiene algunas limitaciones debido a que es una aproximacin del LSI y no indica el potencial real de precipitacin del carbonato clcico.
155
d) ndice de Larson-Skold Los estudios realizados por Larson (1970) demostraron que los cloruros (Cl-) y los sulfatos (SO42-) pueden incrementar la corrosin y, consecuentemente, la concentracin de hierro en el agua cuando est se transporta en tuberas de aleaciones de hierro. El ndice se calcula como la relacin, en moles por litro, de sulfatos (SO42-) y cloruros (Cl-), y la alcalinidad (en la forma de bicarbonatos/carbonatos): ndice de Larson-Skold = [Cl-]+ 2*[SO42-]/[HCO3-+CO32-] Si los valores son inferiores a 0,8 los cloruros y sulfatos no interfieren en la formacin de pelcula protectora de la tubera. Para valores comprendidos entre 1 y 1,2 los iones interfieren en la formacin de la pelcula y aparecen fenmenos de corrosin. Para valores superiores a 1,2 el potencial corrosivo es elevado y aumenta con el valor del ndice. Es de inters considerar el efecto de los cloruros en el diseo de los procesos de desalinizacin, debido a que las tuberas de la instalacin deben ser resistentes a altas concentraciones de dicho in. Tpicamente se utilizan tuberas de PVC para las conducciones a baja presin y de aleacin de acero con molibdeno (6-8% o superior) para los servicios de alta presin. No obstante, la corrosin no slo se puede evitar con una correcta seleccin de los materiales y es necesario un correcto proceso de postratamiento.
3. Normativa aplicable Como se indicado previamente, el objetivo principal de la remineralizacin es disminuir el potencial de corrosin y mejorar el sabor y salubridad de las aguas desalinizadas. El criterio que se contempla en la normativa (en el Anexo 1, Tabla C: parmetros indicadores en las redes de distribucin) es que el agua en ningn momento podr ser no agresiva ni incrustante y el resultado de calcular el ndice de Langelier debera estar comprendido entre +/-0,5. En este contexto, es de inters analizar con detalle las tcnicas utilizadas debido a que stas adicionan algunos iones al agua, especialmente calcio y magnesio. Aunque la normativa nacional, el RD 140/2003 del 7 de febrero (BOE, 2003), que establece los criterios sanitarios de la calidad del agua de consumo humano, no indica valores mximos para calcio y magnesio, las concentraciones recomendadas por la OMS para aguas remineralizadas se establecen en 10 mg Mg2+/l y 30 mg Ca2+/l (OMS, 2007). Teniendo en cuenta estas recomendaciones, es de inters destacar que en los procesos comunes de remineralizacin no se aade Mg2+, manteniendo una concentracin tpica de 3-4 mg/l. Se ha publicado que las bajas concentraciones de Mg2+ pueden estar implicados en diversas enfermedades como la hipertensin, enfermedades coronarias, diabetes mellitus de tipo 2 y sndrome metablico (OMS, 2006). Adems, si el destino final del agua es el riego agrcola, el agua deber contener unas concentraciones mnimas de Mg2+ (Tisdale et al., 1993). Asimismo, se establece que los reactivos utilizados en el tratamiento de aguas de consumo deben cumplir las normas UNE-EN que le afecten. Para los reactivos ms habituales utilizados en la remineralizacin seran: carbonato clcico (UNE-UN 1018:1998); cal (UNE-UN 12518:2000); y dixido de carbono (UNE-UN 936:1998).
156
4. Localizacin en las islas Es ampliamente conocido el papel prioritario de la desalacin en Canarias, donde la produccin de aguas desaladas se estima en 579.882 m3/da, de las cuales aproximadamente un 85% utilizan el proceso de smosis inversa (FCCA, 2006). Como consecuencia de la sencillez de los procesos de remineralizacin y el elevado nivel de desarrollo tecnolgico, la mayora de grandes plantas de las islas posee estos tratamientos (Tabla B37), no detectndose, en la actualidad, problemas significativos de corrosividad (bajos valores de LSI) en las aguas de abastecimiento a poblacin.
Figura B39. Desaladora de Roque Prieto (ETIGC, 2009).
Tabla B37. Principales plantas de desalacin por smosis inversa en Canarias. Planta Las Palmas III Sureste de Gran Canaria Maspalomas II Adeje-Arona Lanzarote IV Santa Cruz de Tenerife Telde Fase II Arucas y Moya Boca Barranco Roque Prieto Gldar Remineralizacin s s s s s s s s Capacidad ( m3/d) 82.000 33.000 25.200 20.000 20.000 20.000 16.000 15.000 10.000 5.000 3.500
(s) S dispone de tratamiento de remineralizacin. (-) No se dispone de informacin al respecto.
5. Estado actual de las tecnologas de remineralizacin a nivel mundial En la literatura especializada existen algunos estudios que analizan detalladamente los principales mtodos de remineralizacin de las aguas desalinizadas (Withers, 2005; Hasson y Bendrihem, 2006). Tomando como base esos estudios, en las prximas lneas se resumen algunos de los mtodos ms aplicados.
5.1
Remineralizacin con Ca(OH) y CO2
La remineralizacin se realiza aadiendo hidrxido de cal y dixido de carbono, dando lugar al bicarbonato de calcio segn la siguiente reaccin: 2CO2 + Ca(OH)2 Ca(HCO3)2 [13]
En la Figura B40 se representa la respuesta del agua a la adicin de cal para distintas concentraciones de CO2.
157
Figura B40. Relacin entre la dosificacin Ca(OH)2 y el aumento de pH en aguas desalinizadas para tres concentraciones de CO2 (Hernndez, 2010).
Asimismo, en la Figura B41 se muestran los elementos tpicos del proceso. El CO2 se inyecta directamente en el depsito de al-macenamiento del agua desali-nizada previo a la adicin de la cal. El tiempo de contacto debe ser suficiente para permitir una reaccin completa. A continuacin, el agua se mezcla con una lechada de cal de concentracin comprendida entre el 4 y el 11% en Ca(OH)2. Finalmente, la mezcla se lleva a un decantador (denominado saturador) para eli-minar las impurezas. La adicin de cal hidratada con una pureza inferior al 96% produce en el agua producto una turbidez residual de 5 NTU, la cual no cumple la normativa de calidades de agua para consumo.
Figura B41. Proceso de remineralizacin con Ca(OH)2 y CO2 (Adaptada de Fritzmann, 2007)
158
5.2
Remineralizacin con CaCO3 y CO2
Este es mtodo ms utilizado para la remineralizacin, el cual utiliza carbonato clcico y CO2 de acuerdo con la siguiente reaccin: CaCO3+ CO2 + H2O Ca(HCO3)2 [14]
El mtodo produce agua con un pH igual al de saturacin. Tericamente slo es necesaria la mitad de CO2 que en el mtodo de adicin de cal debido al carbonato que contiene la calcita. Sin embargo, debido a las bajas velocidades de reaccin, normalmente no se alcanza una conversin completa y el CO2 slo se reduce en un 1535% (Withers, 2005). La calcita que se utilice debe tener un pureza de 99% y una granulometra de 1-4 mm. El CO2 residual debe ser neutralizado con NaOH o Na2CO3. Para el caso de plantas grandes, se ha indicado la posibilidad de la desgasificacin y recuperacin del CO2 en lugar de la neutralizacin (Fritzmann, 2007), aunque el proceso resulta ms caro. En la Gua para la remineralizacin de las aguas desaladas (Hernndez, 2010) se explican con detalle los distintos tipos de configuraciones y condiciones de operacin en los lechos filtrantes (sentido de filtracin, frecuencia y modo de limpieza, velocidad de filtracin, tiempo de contacto) Las mayores ventajas del proceso residen en los menores costes del carbonato frente a la cal y en el menor requerimiento de CO2. Adems, el proceso resulta ms sencillo en su operacin. En la Figuras B42 y B43 se muestran distintas vistas de una planta de calcita de flujo ascendente y altura constante (Hernndez-Surez, 2003; FCCA, 2010a).
5.3
Remineralizacin con CaCO3 y H2SO4
El uso de un cido fuerte como el H2SO4 para aumentar la velocidad de disolucin de la calcita es una prctica sencilla y barata. Por ello, esta tcnica se eligi en el diseo inicial del postratamiento de la planta de Ashkelon, Israel9. La reaccin caracterstica es la que se muestra a continuacin: 2CaCO3 + H2SO4 Ca(HCO3)2 + Ca(SO4) [15]
La planta de Ashkelon tiene una capacidad de 320.000 m3/d. Fue construida por el consorcio VID Desalination Company compuesto por las empresas IDE Technologies (Israel), Veolia (Francia) y Elran Infraestructures (Israel) e inaugurada a finales de 2005.
159
Figura B42. Proceso de remineralizacin de calcita de flujo ascendente y altura constante (Adaptado de Hernndez-Surez, 2003)
Figura B43. Distintas vistas de una planta de calcita de flujo ascendente y altura constante (FCCA, 2010a).
La mayor ventaja de esta tcnica se debe a la rpida disolucin de la calcita, por lo que necesita slo remineralizar una fraccin del agua desalada (entre 18 y 30 %, tpicamente un 25%), lo que disminuye significativamente las dimensiones del lecho filtrante. Un inconveniente importante que presenta este proceso es la incorporacin de SO42-, lo aumenta el potencial corrosivo del agua desalinizada. Otro aspecto de inters es que en este proceso se obtiene una relacin de concentraciones de calcio a alcalinidad igual o superior a 2-1 (en unidades equivalentes) mientras que el proceso alternativo (con dosificacin de CO2) se obtiene una relacin 1-1 (Lahav y Birnhack, 2007a). En algunas normativas, como es el caso de la de Israel, se exige una relacin Ca2+/alcalinidad comprendida entre 1 y 1,2; relacin que no se puede obtener con este proceso.
160
5.4
Otros mtodos de remineralizacin
En la bibliografa se pueden encontrar otros procesos de remineralizacin cuya aplicacin est menos extendida: a) Adicin de dolomita y CO2. La reaccin caracterstica del proceso es la siguiente: MgOCaCO3 + 3CO2+ 2H2O Mg(HCO3)2 + Ca(HCO3)2 [16]
b) Adicin de cloruro clcico y bicarbonato sdico. Este mtodo, debido a los elevados costes de preparacin de los reactivos, slo se aplica a plantas de pequea capacidad. La reaccin caracterstica es: CaCl2 + 2NaHCO3 Ca(HCO3)2 + 2NaCl [17]
Esta tcnica aumenta la concentracin de cloruros, lo que incrementa la corrosividad del agua. Adems, es necesario un posterior ajuste del pH. Todo ello hace que este mtodo slo se utilice para produccin de agua para usos industriales y no para la obtencin de agua para consumo (Withers, 2005).
c) Dosificacin de cal y carbonato sdico. Este mtodo se suele utilizar para aguas naturales con cierta alcalinidad y CO2 disuelto. En esas condiciones, se produce la cristalizacin de carbonato clcico de acuerdo con: Na2CO3 + Ca(OH)2 + H2O CaCO3 + 2NaOH [18]
Este mtodo no se aplica en grandes instalaciones debido a los elevados costes de operacin asociados al carbonato sdico (Withers, 2005).
6. Evaluacin de las tecnologas de remineralizacin En un estudio de la Fundacin Centro Canario del Agua se analizan las tecnologas disponibles para la remineralizacin de las aguas desalinizadas en trminos econmicos10 (FCCA, 2010b). En la Tabla B38 se resumen los consumos de reactivos qumicos y los costes especficos de las distintas tcnicas de remineralizacin (Hernndez, 2010; FCCA, 2010b).
Tabla B38. Consumo de reactivos qumicos e incremento inico de los principales procesos de remineralizacin (Adaptada de Hernndez, 2010) Proceso CO2 + CaCO3 CO2 + Ca(OH)2 H2SO4 + CaCO3
1
Consumo de qumicos por 61 mg HCO350,1 mg CaCO3 (100%) 22 mg CO2 37,1 mg Ca(OH)2 (100%) 44 mg CO2 100,1 mg CaCO3 (100%) 49 mg H2SO4 (100%)
Incremento inico por 61 mg HCO320 mg Ca2+ 20 mg Ca2+ 40,1 mg Ca2+ 48 mg SO42-
Coste de agua1 0,014 /m3 0,023 /m3 0,021 /m3
Para una capacidad de 10.000 m3/d
10
Se incluye el coste de alquiler del depsito y los costes de reactivos.
161
En los datos recogidos en la Tabla 38 se puede observar que los costes son inferiores para los procesos en los que se aplica un lecho de calcita, reducindose el consumo del carbonato cuando de adiciona junto a CO2. Como conclusin se puede indicar que la seleccin de la tecnologa de remineralizacin es una decisin que depende de muchos factores en los que se incluye el coste del reactivo, el coste de inversin, los costes de operacin y mantenimiento, etc. Sin embargo, parece que el proceso ms rentable econmicamente es el de calcita y dixido de carbono aunque este proceso no est tan extendido como el de lechada de cal y dosificacin de dixido de carbono.
7. Estado actual de las tecnologas de remineralizacin en Canarias La mayora de las principales plantas de smosis inversa de las islas poseen un proceso de remineralizacin para que el agua producida se ajuste a los requerimientos de calidad recogidos en el RD 140/2003 (BOE, 2003). En referente a las tcnicas, se utilizan tanto la aplicacin de lechada de cal como la filtracin en lecho de calcita, siendo esta ltima la ms utilizada (Tabla B39).
Tabla B39. Tcnicas de remineralizacin en las principales plantas de smosis inversa en Canarias. Planta Las Palmas III Sureste de Gran Canaria Maspalomas II Adeje-Arona Lanzarote IV Santa Cruz de Tenerife Telde Fase II Arucas y Moya Boca Barranco Roque Prieto Gldar
(1)
Explotacin ELMASA/ Acciona Aguas Acciona Aguas GE & Water Process GE & Water Process INALSA Acciona Aguas Acciona Aguas Acciona Aguas Acciona Aguas Acciona Aguas Acciona Aguas
Tecnologa CaCO3 +CO2 (1) Ca(OH)2 + CO2 Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 +CO2 Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 +CO2 CaCO3 +CO2 CaCO3 +CO2
Capacidad ( m3/d) 82.000 33.000 25.200 20.000 20.000 20.000 16.000 15.000 10.000 5.000 3.500
Previsto remineralizacin con lechos del calcita (PGO LPGC, 2009)
8. Necesidades futuras de investigacin Uno de los principales problemas asociados a la remineralizacin es la deficiencia en iones Mg2+ que presentan las aguas obtenidas. Como se ha indicado previamente, la presencia de estos iones es muy importante tanto si el destino final es el consumo humano (Kozisek, 2003; OMS, 2006) o como si lo es el riego agrcola (Tisdale et al., 1993). Las soluciones prcticas incluyen la dosificacin de reactivos qumicos o la disolucin de dolomita. La adicin directa de reactivos es una alternativa relativamente cara y normalmente da lugar a un aumento no deseado de aniones (por ejemplo, los cloruros). La utilizacin de dolomita se encuentra limitada por la baja velocidad de disolucin, mucho menor que la de la calcita (Liu et al., 2005). Algunos autores han propuesto la sustitucin de los cationes calcio en exceso en el proceso convencional de calcita y cido sulfrico por iones magnesio mediante resinas de intercambio inico (Birnhack y Lahav, 2007b). En una primera etapa los iones Mg2+ son separados del agua de mar en una resina especfica para iones divalentes (Ca2+ y Mg2+). En una segunda, la resina cargada se pone en contacto con el efluente del tratamiento de remineralizacin de CaCO3 y H2SO4. Como consecuencia, el exceso de Ca2+ en el agua disminuye y la concentracin de Mg2+ aumenta. Otras lneas de investigacin se centran en el desarrollo y optimizacin de los sistemas de dosificacin de CO2 tanto en depsitos como en tuberas. La complejidad del
162
proceso reside en la multitud de factores que intervienen en el equilibrio de disolucin del CO2 en el agua, que incluyen la presin, la temperatura, el pH o las sustancias presentes en el agua. Actualmente, los diseos aplicados tienen una consiguen una eficacia del 70% (FCCA, 2008).
9. Referencias APHA, (2005). Standard methods for the examination of water and wastewater. Method 2330: Calcium carbonate saturation. 21st ed. ISBN 0-87553-047-8. BOE, (2003). Real Decreto 140/2003, de 7 de Febrero, por el que se establecen los criterios sanitarios de calidad de consumo humano. BOE (21 de Febrero), 45, 72287238. FCCA, (2006). Desalacin en Canarias. El agua en Canarias. Fundacin Centro Canario del Agua. http://www.fcca.es/ (acceso 15.05.2010). FCCA, (2008). El Manantial. Ao IX. Diciembre 2008. Fundacin Centro Canario del Agua. http://www.fcca.es/ (acceso 15.05.2010). FCCA, (2010a). DrintecTM Limestone contactors. Productos. Fundacin Centro Canario del Agua. http://www.fcca.es/ (acceso 15.05.2010). FCCA, (2010b). Documentacin por temas. Desalacin. Postratamiento. Fundacin Centro Canario del Agua. http://www.fcca.es/ (acceso 15.05.2010). Fritzmann, C., Lwenberg, J., Wintgens, T., Melin, T., (2007). State-of-the-art of reverse osmosis desalination. Desalination 216, 1-76. Gleick, P.H., (2006). The Worlds Water 20062007, The Bienal Report on Freshwater Resources. Island Press, Chicago. GWI, (2005). Desalination markets 20052015, a global assessment & forecast, Global Water Intelligence. Hasson, D., Bendrihem, O., (2006). Modeling remineralization of desalinated water by limestone dissolution, Desalination, 190, 189200. Hernndez-Surez, M., (2005). Short guideline for limestone contactor design for large desalination plants. http://www.bvsde.paho.org/bvsacd/cd27/short.pdf Hernndez, M. (2010). Gua de remineralizacin de las aguas desaladas. Editado por Fundacin Centro Canario del Agua. Santa Cruz de Tenerife, Espaa. Kozisek, F., 2003. Health significance of drinking water calcium and magnesium. http://www.midasspringwater.com/typed%20documents/HealthSignificance.pdf (acceso 15.05.2010). Lahav, O., Birnhack, L., (2007a). Quality criteria for desalinated water following post treatment. Desalination 206, 286-303. Lahav, O., Birnhack, L., (2007b). A new post-treatment process for attaining Ca2+, Mg2+, SO42- and alkalinity criteria in desalinated water. Water Research 41, 39893997. Larson, T. (1970). Corrosion by Domestic Waters, Illinois State Water Survey, Bulletin 56. Urbana, IL. Larson, T.E., Buswell, A.M., (1942). Calcium carbonate saturation index and alkalinity interpretations. J. Am. Water Works Assoc. 34 (11). Liu, Z.H., Yuan, D.X., Dreybrodt, W., (2005). Comparative study of dissolution ratedetermining mechanisms of limestone and dolomite. Environ. Geol. 49 (2), 274 279. Martel, G., Peate, B., (2008). Canarias: agua e innovacin para la sostenibilidad. Ambienta. http://www.mma.es/secciones/biblioteca_publicacion/publicaciones/revista_ambien ta/n77/pdf/66canariasagua772008.pdf (acceso 15.05.2010). OMS, (2006). World Health Organization. Expert Committee Meeting on Health Effects of Calcium and Magnesium in Drinking-water. Washington, 2728 April, 2006. Printed by the WHO Document Production Services, Geneva, Switzerland. PGO LPGC (2009). Plan general de Ordenacin de Las Palmas de Gran Canaria. Adaptacin Plena al TR-LOTCENC y las Directrices de Ordenacin (Ley 19/2003). Abril 2009. http://geoportal.laspalmasgc.es/pgo/ (acceso 15.05.2010).
163
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164
SALINIDAD DE LAS AGUAS

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. Introduccin Consideraciones sobre la salinidad de las aguas Efectos agronmicos y medioambientales de la salinidad de las aguas Normas y recomendaciones internacionales para evaluar la calidad de las aguas Criterios para la correcta aplicacin de aguas salobres en riego agrcola Evaluacin de las tecnologas de eliminacin de salinidad Anlisis de la situacin en Canarias Necesidades futuras de investigacin Referencias
1. Introduccin El agotamiento y la contaminacin de los recursos hdricos convencionales, as como la competitividad que se establece en la demanda de agua entre sectores como la agricultura, la industria y el abastecimiento a poblaciones, limita no slo la expansin, sino la propia sostenibilidad del riego de cultivos. Por ello, se hace indispensable una aplicacin ms intensiva de recursos como el agua dulce, el agua salada o las aguas residuales depuradas. Desde un punto de vista econmico, tanto el agua dulce como el agua de mar desalinizada no son asequibles para la mayora de los cultivos; slo pueden ser aplicados a cultivos de gran valor o cuando institucionalmente se subvencionan los costes del agua. Como las aguas salobres (algunas aguas subterrneas, las aguas depuradas y las aguas de drenaje) contienen menos sal que el agua de mar, se prefiere desalinizar aquellas para su utilizacin en regado agrcola. En este contexto, los programas de desalinizacin debern estar integrados en una ordenacin de los recursos hdricos en la que se apliquen las mejores prcticas de gestin del agua (grado de desalinizacin, necesidades de lixiviacin de suelos, mtodos de riego mejorados) y se seleccionen cultivos apropiados resistentes a la salinidad. La fuente ms comn de aguas salobres son las aguas subterrneas. En muchas reas costeras, cuando se extrae ms agua subterrnea de la que se infiltra, el resultado neto es un descenso en el acufero a niveles inferiores al mar. Como consecuencia, se produce un flujo de agua salada desde el mar hacia el pozo. Es lo que se llama intrusin marina. Otra fuente importante de agua salina es el drenaje de efluentes de las zonas de regado. Su aplicacin est bastante extendida en algunas zonas de Egipto (Abu-Zeid, 1988) y en California (Rhoades et al., 1977). Una tercera fuente de aguas salobres son las aguas depuradas (despus de un tratamiento secundario convencional). Sin embargo, su composicin y naturaleza es muy distinta a las de las subterrneas y de drenaje, lo que implica una mayor complejidad en su gestin, as como la existencia de normativa especfica que la regula su aplicacin. Dada la complejidad de este tipo de aguas, con una entidad propia como recurso hdrico, su estudio queda fuera del objeto de la presente ficha. El uso directo de aguas salobres con fines agrcolas se ha considerado durante las ltimas dcadas como una alternativa de gran inters (Rhoades et al., 1992; Tanji, 1990; ICID, 2003). En pases como EE.UU., Israel, Tnez o Egipto es una prctica muy utilizada y se tiene una amplia experiencia. No obstante, la aplicacin prolongada de aguas salobres lleva necesariamente asociado un volumen suplementario de agua para evitar la salinizacin de suelos. En algunas ocasiones, la aplicacin de este volumen en exceso, denominado requerimiento de lixiviacin, no es ni econmicamente ni medioambientalmente viable.
165
Actualmente, las tecnologas ms utilizadas a nivel mundial para la desalinizacin de aguas salobres son las de separacin por membranas: smosis inversa y electrodilisis reversible. Estas tecnologas tienen un alto nivel de implantacin en Espaa, que ocupa el primer lugar en el mundo en volumen de agua desalinizada para fines agrcolas. Prueba de ello, son las ms de 300 plantas en operacin, con capacidades entre 150 y 30.000 m3/d. En las islas Canarias, con excepcin de las islas ms orientales (Lanzarote y Fuerteventura), el mayor recurso hdrico son las aguas subterrneas. Sin embargo, a pesar del importante peso de este recurso en el conjunto de las islas, durante las ltimas dcadas se ha experimentado un descenso importante tanto en la cantidad como la calidad de estas aguas. Este hecho se ha debido principalmente a dos fenmenos: la sobreexplotacin de los acuferos y la infiltracin de vertidos derivados de la actividad humana. Como consecuencia, el contenido en sales de aguas ha aumentado notablemente, siendo necesario en muchas ocasiones un tratamiento de desalinizacin previo a su uso en riego. La informacin recogida en esta ficha se centra en establecer unos criterios de gestin y uso de las aguas subterrneas salobres para riego agrcola en Canarias. Para ello, se resumen los principales efectos de la salinidad del agua sobre los suelos y plantas, se presentan las recomendaciones internacionales para clasificar los distintos tipos de aguas salobres y los criterios para una correcta aplicacin en riego. Asimismo, se analizan desde un punto de vista tcnico y econmico las tecnologas de desalinizacin y se proponen algunas posibles lneas de investigacin futuras.
2. Consideraciones sobre la salinidad de las aguas En general, el trmino salinidad de las aguas se refiere a la concentracin de los principales iones inorgnicos (Na+, Ca2+, Mg2+, K+, HCO3-, SO42- y Cl-). Por razones de conveniencia analtica, es habitual la utilizacin de un ndice representativo de la salinidad, la conductividad elctrica (EC), expresado en unidades de deciSiemen por metro (dS/m). Adems de la concentracin total de sal, el sodio y el pH pueden limitar la aplicacin del agua para fines agrcolas. Niveles altos de sodio, en relacin a los cationes divalentes (magnesio y calcio) en la solucin del suelo, producen que los minerales de arcilla de los suelos tiendan a hincharse y dispersarse, especialmente en condiciones de baja concentracin de sales totales y el pH alto. As, la permeabilidad del suelo al agua se puede reducir drsticamente por una concentracin excesiva de sodio. Dado que la alta concentracin de sales totales tiende a aumentar la estabilidad de un suelo con respecto a la agregacin y la permeabilidad, se puede distinguir entre suelos salinos y suelos sdicos. En este caso, se aplica el ndice de adsorcin de sodio11 (SAR) para cuantificar el posible efecto del sodio sobre el suelo. Otro efecto significativo de este tipo de aguas salinas es que ciertos iones pueden ser especficamente txicos para las plantas si estn presentes en concentraciones excesivas. Esos elementos incluyen boro, selenio, arsnico y molibdeno. En la Tabla B40 se muestra una clasificacin de las aguas en funcin de la concentracin de sales totales.
11
El SAR se calcula segn la ecuacin: [Na+]/(([Ca2+]+[Mg2+])/2)1/2
166
Tabla B40. Clasificacin de la salinidad del agua (CEDEX, 1995) Denominacin Aguas dulces Aguas salobres Aguas salinas Aguas de mar Salmueras Concentracin de sal (mg/l) <1.000 1.000-15.000 15.000-30.000 35.000 >35.000
Generalmente, las aguas para riego no superan los 1.400 mg/l y slo los cultivos muy tolerantes pueden ser regados con aguas que superan los 7.000 mg/l. Las aguas de drenaje, incluyendo las aguas subterrneas poco profundas que subyacen bajo las tierras de regado, con un rango de concentraciones de 1.400-7.000 mg/l, son particularmente interesantes por su amplio potencial en la produccin de determinados cultivos, sin embargo, en la actualidad su aplicacin es limitada.
3. Efectos agronmicos y medioambientales de la salinidad de las aguas 3.1. Efectos agronmicos
La salinidad afecta al crecimiento y produccin de los cultivos, disminuyendo la disponibilidad de agua y creando un desequilibrio nutritivo debido a la elevada concentracin inica (Na+, Cl-), que puede interferir con la nutricin mineral y el metabolismo celular (Leidi y Pardo, 2002). Es importante indicar que rendimiento de los cultivos bajo distintas condiciones de la salinidad es complicado de predecir con exactitud, ya que la respuesta real a la salinidad vara con las dems condiciones de crecimiento, incluyendo las variedades de cultivos, condiciones climticas y edficas, agronmicas y de gestin del riego, etapa de crecimiento, etc. (Rhoades et al., 1992). En los ltimos aos se ha despertado un gran inters por mejorar la tolerancia de los cultivos a la salinidad, empleando mtodos de mejora y seleccin tradicionales o produccin de organismos modificados genticamente. Para conseguir la adaptacin a las condiciones salinas, se debe incidir en dos mecanismos: por una parte aumentar la capacidad de obtener y/o retener agua, y por otra parte restituir la homeostasis inica (Leidi y Pardo, 2002).
3.2.
Efectos medioambientales
Dos de los principales problemas derivados de la aplicacin de aguas con un alto contenido salino son los procesos de salinizacin y alcalinizacin de suelos. Estos procesos provocan, entre otros fenmenos, la disminucin en el desarrollo y produccin de algunos cultivos, especialmente los sensibles, como el aguacate o los frutales. La salinizacin es un proceso de acumulacin de sales en el suelo y/o en las aguas subterrneas debido a causas naturales o inducidas por la actividad humana. En la Figura B44 se representa la distribucin a nivel mundial de los suelos afectados por salinizacin. Se estima que aproximadamente el 25% de las zonas de regado del planeta estn afectadas (Postel, 1990).
167
Figura B44. Distribucin de mundial de suelos afectados por salinidad (Sparks, 1995)
Los problemas de salinizacin secundaria (inducida por el hombre) son importantes en las zonas de regado por uso de agua en exceso, ya sea por sistemas de riego poco eficientes, sistemas de distribucin defectuosos o malas prcticas de riego. Con frecuencia, menos del 60% del agua aplicada se emplea en transpiracin del cultivo (Jensen et al., Figura B45. Salinizacin severa del suelo en Dasht-e-Kavir, 1990). Se estiman en 75 Irn (Farifteh, 2007) los pases que tienen problemas importantes de saliniza-cin, entre los que se incluyen Australia, China, Egipto, India, Irak, Mjico, Pakistn, las repblicas de la antigua Unin Sovitica, Siria, Turqua y Estados Unidos. La Tabla B41 muestra la superficie afectada por la salinizacin secundaria de los cinco pases/zonas con mayor volumen de riego.
Tabla B41. Superficie de regado afectada por salinizacin de los cinco pases con mayor riego y la estimacin mundial (Postel, 1990) Superficie regada afectada por salinidad (MHa) 6,7 20,0 5,2 3,2 2,5 37,9 45,4 Relacin de superficie afectada a superficie total 15,0 36,0 27,0 20,0 12,0 24,0 24,0
Pas China India Estados Unidos Pakistn Ex-Unin Sovitica Total Mundial
Por su parte, la alcalinizacin est asociada a la sodicacin de los suelos, en los que el sodio desplaza al calcio y al magnesio del complejo arcillo-hmico, provocando as la dispersin de las partculas del suelo. Los efectos nocivos estn asociados al aumento
168
del nivel de sodio cambiable y la reduccin de la capacidad de infiltracin del suelo. Las aguas alcalinas se caracterizan por una elevada relacin del catin sodio frente a los cationes calcio/magnesio. La aplicacin prolongada de este tipo de aguas lleva al desmoronamiento de la estructura porosa de los suelos arcillosos, provocando as la dispersin de las partculas del suelo (Richards, 1954). Como consecuencia, se produce una corteza superficial en el suelo que acta como barrera al paso del agua y el crecimiento de brotes. Asimismo, el aumento del pH del suelo (valores superiores a 8,5) reduce la disponibilidad de numerosos nutrientes como el nitrgeno, zinc, hierro Por su parte, se produce una precipitacin de los iones calcio y magnesio como carbonatos, aumentando la concentracin de sodio en la solucin del suelo hasta niveles txicos y contribuyendo a aumentar a su vez la toxicidad de otros elementos (boro, molibdeno, flor) (Rhoades et al., 1992).
4. Normas y recomendaciones internacionales para evaluar la calidad del agua La idoneidad de un agua salina para el riego depende de diversos factores, entre ellos, cabra destacar las condiciones de uso, tipo de cultivos, clima, suelo, mtodo de riego y prcticas de gestin. Por ello, las clasificaciones de calidad del agua no deben ser el nico criterio para evaluar la idoneidad de un tipo de agua para el riego. Sin embargo, con el fin de identificar los niveles de salinidad, en la literatura se encuentran algunas clasificaciones que recogen los valores gua:
Directrices FAO de calidad del agua para el riego (Tabla B42) Normas Riverside (Tabla B43 y Figura B46) Normas Wilcox (Figura B47)
Tabla B42. Valores gua para evaluar la el potencial de salinizacin y alcalinizacin de las aguas de riego (Ayers y Wescot, 1985). Problema asociado al riego Salinizacin ECw TDS Alcalinizacin SAR = 0 3 =36 = 6 12 = 12 20 = 20 40 Unidades dS/m mg/l ECw = = = = = Grado de restriccin de uso Ninguno Suave-Moderado Severo < 0,7 < 450 > > > > > 0,7 1,2 1,9 2,9 5,0 0,7 3,0 450 2.000 0,7 1,2 1,9 2,9 5,0 0,2 0,3 0,5 1,3 2,9 > 3,0 > 2.000 < < < < < 0,2 0,3 0,5 1,3 2,9
ECw: Conductividad elctrica; TDS: Slidos totales disueltos; SAR: ndice de adsorcin de sodio
169
Tabla B43. Clasificaciones de las aguas segn las normas Riverside.
Tipos C1 C2
Calidad y normas de uso Agua de baja salinidad, apta para el riego en todos los casos. Pueden existir problemas slo en suelos de muy baja permeabilidad. Agua de salinidad media, apta para el riego. En ciertos casos puede ser necesario emplear volmenes de agua en exceso y utilizar cultivos tolerantes a la salinidad. Agua de salinidad alta que puede utilizarse para el riego de suelos con buen drenaje, empleando volmenes de agua en exceso para lavar el suelo y utilizando cultivos muy tolerantes a la salinidad. Agua de salinidad muy alta que en muchos casos no es apta para el riego. Slo debe usarse en suelos muy permeables y con buen drenaje, empleando volmenes en exceso para lavar las sales del suelo y utilizando cultivos muy tolerantes a la salinidad. Agua de salinidad excesiva, que slo debe emplearse en casos muy contados. Agua de salinidad excesiva, no aconsejable para riego. Agua con bajo contenido en sodio, apta para el riego en la mayora de los casos. Sin embargo, pueden presentarse problemas con cultivos muy sensibles al sodio. Agua con contenido medio en sodio, y por lo tanto, con cierto peligro de acumulacin de sodio en el suelo, especialmente en suelos de textura fina (arcillosos y franco-arcillosos) y de baja permeabilidad. Deben vigilarse las condiciones fsicas del suelo y especialmente el nivel de sodio cambiable del suelo, corrigiendo en caso necesario Agua con alto contenido en sodio y gran peligro de acumulacin de sodio en el suelo. Son aconsejables aportaciones de materia orgnica y empleo de yeso para corregir el posible exceso de sodio en el suelo. Tambin se requiere un buen drenaje y el empleo de volmenes copiosos de riego. Agua con contenido muy alto de sodio. No es aconsejable para el riego en general, excepto en caso de baja salinidad y tomando todas las precauciones apuntadas.
C3
C4 C5 C6 S1
S2
S3
S4
Figura B46. Normas de Riverside (Blasco y de la Rubia, 1973)
170
Figura B47. Normas de L.V. Wilcox (Cnovas, 1986).
5. Criterios para la correcta aplicacin de aguas salobres en riego agrcola La posible aplicacin de aguas salobres al riego se debe se realizar atendiendo a las condiciones especficas de uso, incluyendo el tipo de cultivo, propiedades del suelo, gestin del riego, prcticas culturales y los factores climticos. 5.1. Cantidad de agua utilizada
En el riego de cultivos, especialmente con aguas salobres, es fundamental la aplicacin de la cantidad estrictamente necesaria de agua que permita el normal desarrollo de la planta y que evite la acumulacin de sales en el suelo. Una cantidad insuficiente limita el crecimiento de los cultivos, mientras que una cantidad excesiva induce a la salinizacin de suelos, inhibe la aireacin, produce la lixiviacin de nutrientes y contamina los acuferos. Las necesidades de agua dependen del tipo de cultivo, el periodo de crecimiento de la planta y las condiciones climticas. En todos los casos, la cantidad de agua necesaria coincide con la evapotranspiracin de la planta. Adems, se requiere una cantidad adicional para la lixiviacin del suelo. La evapotranspiracin se puede estimar en funcin de datos meteorolgicos. Las recomendaciones para el clculo estn recogidas en un documento de la FAO (Doorenbos y Pruitt, 1994). Asimismo, en la pgina web de la FAO se puede obtener el programa CROPWAT para determinar los requerimientos de agua.
171
5.2. Criterios de calidad de agua De acuerdo con Ayers y Westcot (1985), las aguas de ms de 3 dS/m estn restringidas para su uso en riego. Sin embargo, en numerosos lugares de todo el mundo se estn utilizando de manera productiva aguas con una composicin salina cercana a 8 dS/m (6.000 mg/l de STD) en condiciones muy diferentes de suelo, clima, riego y tipo de cultivo. La calidad del agua debe ser analizada en base a criterios indicativos de su potencial para crear las condiciones nocivas para el crecimiento del cultivo (o para los animales o los seres humanos que consumen esos cultivos). Estos criterios son fundamentalmente tres (Rhoades et al., 1992):
Permeabilidad y friabilidad del suelo, evaluados mediante la conductividad

elctrica y el SAR. Los efectos nocivos se manifiestan en el desmoronamiento de estructura porosa, la formacin de una costra superficial y una baja infiltracin del agua. Salinidad, evaluada como concentracin de TDS, conductividad elctrica y concentracin de cloruros. El efecto general de sales se manifiesta en la reduccin de la transpiracin y el consecuente retraso del crecimiento, y la produccin de plantas ms pequeas, con menos hojas y de menor tamao. Toxicidad y desequilibrio nutricional, evaluado en funcin de la concentracin de los distintos iones, especialmente las de cloruro, sodio y boro. Estos efectos se evidencian en el quemado de las hojas y la defoliacin. Como se ha comentado en apartado anterior (4. Normas y recomendaciones internacionales para evaluar la calidad de las aguas) el agua para riego se puede clasificar en distintos grupos atendiendo a los problemas asociados a su uso y la capacidad para desarrollar los cultivos normalmente. Sin embargo, no dejan de ser unos valores gua con carcter general y deben ser contemplados otros factores como las condiciones climticas, las propiedades fsicas y qumicas de los suelos, la tolerancia salina del cultivo y las prcticas de gestin.
5.3.
Seleccin del mtodo de riego
El sistema de riego ideal debe proporcionar agua casi de manera continua, no en exceso, segn sea necesario para mantener la humedad del suelo en la zona radicular. As, tanto el tiempo como la cantidad de agua aplicada deben ser cuidadosamente controlados para conseguir un uso eficiente del agua y aumentar el rendimiento del cultivo. Los principales sistemas de riego son las inundaciones de cuencas, el riego por surcos, la aspersin, el riego subterrneo y el riego por goteo. El riego por inundacin es buen sistema para el control de la salinidad cuando se utilizan las aguas salobres, siempre que el terreno sea llano, aunque pueden darse problemas de aireacin y formacin de costras. Estos problemas se reducen al mnimo mediante riego por surcos, pero las sales tienden a acumularse en las camas. En el caso de darse una acumulacin excesiva de sal, sera necesaria una rotacin de cultivos y el Figura B48. Riego por aspersin en riego por aspersin (Figura B48) o la inundacin Cape Town, Sudfrica. peridica del terreno. El riego por aspersin puede dar un mejor control de la cantidad y distribucin de agua, sin embargo, se suele aplicar muy poco y la lixiviacin de sales ms all de la zona radicular es complicada. En este sistema, durante la germinacin, se puede mantener una baja salinidad en la cama de
172
siembra, pero la formacin de costra puede ser un problema. En general, el riego subterrneo con agua salina no es aconsejable, a menos que el suelo sea peridicamente lavado de las sales acumuladas por la lluvia o por la aplicacin en superficie de agua de baja salinidad. Finalmente, el riego por goteo (Figura B49), si se disea correctamente, es el ms recomendable, ya que minimiza la salinidad en la zona radicular, a pesar de que las sales se acumulan en la periferia de la zona hmeda. La principal ventaja de este sistema es que puede ser aplicado a cualquier tipo de suelo y topografa sin una preparacin especial del terreno. Adems, este sistema obtiene una mayor eficiencia en el uso del agua y permite altos niveles de salinidad en el agua de riego en comparacin con otros mtodos. El principal inconveniente reside en el bloqueo de los orificios (0,1-2 mm) por la presencia de slidos en suspensin o por la precipitacin de sales de Ca2+ o Fe2+.
Figura B49. Riego por goteo en Israel
5.4.
Seleccin del tipo de cultivo
No todos cultivos responden de igual manera frente a la salinidad; algunos pueden tener una aceptable produccin incluso a concentraciones elevadas de sal. Esto se debe a que estos cultivos tienen una mayor capacidad para ajustarse a los cambios osmticos, obteniendo una mayor cantidad de agua del suelo salino. El conocimiento de la capacidad de los cultivos para tolerar la salinidad es de gran inters. Existen, en la literatura especializada, numerosos estudios sobre la tolerancia a la salinidad de los cultivos, los que han permitido establecer una clasificacin en cuatro grupos de cultivos (Tabla B44) y unos criterios de uso de aguas salobres con distinto grado de salinidad para esos grupos (Tabla B45).
173
Tabla B44. Clasificacin de los cultivos en funcin de su tolerancia a la salinidad (Ayers y Wescot, 1985; Pescod, 1992)
Cultivos sensibles
Cultivos moderadamente sensibles
Cultivos semitolerantes
Cultivos tolerantes
Cultivos de azcar y semilla Caa de azcar Arroz Girasoles Maz Cacahuetes Centeno Limo Trigo Avena Ricino Soja Crtamo Haba Sorgo Caup Cebada Algodn Remolacha azucarera
Ssamo
174 Lechuga Meln Pimiento Papas Rbano Espinacas Tomate Nabo Sanda Pepino Berenjenas Coles rizadas Apio Coliflor Repollo Col de Bruselas Brcoli Alcachofa Remolacha roja Calabaza
Cultivos vegetales Esprragos
Judas
Zanahoria
Cebolla
Guisante
Tabla B44. Continuacin.
Cultivos sensibles
Cultivos moderadamente sensibles
Cultivos tolerantes
Cultivos frutales Uva Granada Papaya Pia Higo Dtiles
Almendra
Naranja
Manzana
Fruta de la pasin
Albaricoque
Melocotn
Aguacate
Pera
175
Mora
Caqui
Frambuesa
Ciruela
Chirimoya
Fresa
Cereza
Mandarina
Grosella
Lima
Pomelo
Nspero
Limn
Mango
Tabla B45. Clasificacin y uso de aguas salobres para riego (Mass et al., 1977; Mass et al., 1984; Van Genucheten et al., 1994; Meiri, 1984; Abrol et al., 1988)
Tipo <500 <0,7 Sin limitacin de uso Sin reduccin de productividad Ligera-media restriccin de uso Hasta 50% de reduccin de productividad Restriccin de uso Ms de 50% de reduccin de productividad Moderada restriccin de uso Hasta 40-50% de reduccin de productividad Ligera-media restriccin de uso Hasta 20-40% de reduccin de productividad Restriccin de uso Ms de 50% de reduccin de productividad No se recomienda su uso para este tipo de cultivos 0,7-3,0 3,0-6,0 6,0-14,0 500-2.000 2.000-4.000 4.000-5.000
No salina
Ligera salinidad
Moderada salinidad
Salina
Alta salinidad <9.000 <14 No se recomienda su uso
STD (mg/l)
ECw (dS/m)
Cultivos sensibles
II
Cultivos Sin limitacin de uso moderadamente Sin reduccin de sensibles productividad
No se recomienda su uso
176 Sin limitacin de uso Sin reduccin de productividad Sin limitacin de uso Sin reduccin de productividad Ligera-media restriccin de uso Hasta 20-40% de reduccin de productividad Sin serias limitaciones de uso Sin reduccin de productividad Sin limitacin de uso Sin reduccin de productividad Sin limitacin de uso Sin reduccin de productividad
Ligera restriccin de uso Hasta 20% de reduccin de productividad
Moderada restriccin de uso Hasta 50% de reduccin de productividad
III
Restriccin de uso Ms de 50% de reduccin de productividad Restriccin de uso Ms de 50% de reduccin de productividad
IV
Cultivos tolerantes
Es importante considerar que la tolerancia a la salinidad depende del sistema y la frecuencia de riego. Los datos que aparecen en la Tabla B45 se refieren a sistemas de riego superficiales. En el suelo, la concentracin de sal vara con la profundidad y el tiempo. Por ello, la concentracin de sal debe ser medida en la zona radicular de la planta.
5.5.
Criterios prcticos de riego
En el caso de que las sales acumuladas no se eliminen de la zona radicular por una correcta lixiviacin y un efectivo drenaje, aparecen rpidamente los problemas de salinizacin de suelos. Para evitar la acumulacin excesiva de sal en la zona radicular, se debe aplicar un exceso de agua (podra ser agua de lluvia). Esta cantidad se denomina agua de lixiviado y se expresa como la fraccin de lixiviacin (LF, la fraccin de agua infiltrada que debe pasar a travs de la zona radicular para mantener la salinidad dentro de niveles aceptables). Las necesidades de lixiviacin (LR) se pueden estimar en funcin de la conductividad del agua de riego (ECw) y la tolerancia del cultivo a la salinidad (ECe):
LR = EC w 5(EC e ) EC w [19]
Por tanto, la cantidad total de agua necesaria para el desarrollo del cultivo y la lixiviacin del suelo se puede estimar mediante la ecuacin [20]:
Aw = donde: Aw: el volumen de agua aplicado LR: es el requerimiento de lixiviacin ET: es la demanda anual del cultivo De todo lo indicado se deduce que a medida que aumenta la salinidad del agua lo hace la fraccin de lixiviacin, por lo que la cantidad de agua a aplicar al terreno ser superior. En el caso de zonas con elevadas precipitaciones, stas deben ser consideradas en los clculos de lixiviacin. Para impedir el anegamiento y la salinizacin secundaria, se debe disponer un drenaje eficiente que elimine el agua de riego que excede a la demanda de cultivos. Adems, el drenaje debe eliminar las sales que se acumulan en la zona radicular para evitar la salinizacin excesiva del suelo, y debe mantener la tabla de agua12 lo suficientemente profunda como para permitir el desarrollo radicular adecuado, evitando el ascenso de agua subterrnea salina a la zona radicular por las fuerzas capilares. Se pueden instalar sistemas de drenaje artificial en el caso de ausencia de un drenaje natural adecuado. ET 1 LR [20]
5.6.
Algunos casos prcticos
El documento publicado por la FAO The use of saline waters for crop production (Rhoades et al., 1992) recoge un amplia documentacin sobre el uso de aguas salobres en EE.UU., Israel, Tnez, India y Egipto.
12
La tabla de agua es la superficie del agua subterrnea saturada donde la presin es igual a la atmosfrica
177
Son particularmente interesantes los estudios realizados en los EE.UU., donde, en varias zonas del sureste (Arkansas, Arizona, Nuevo Mjico y oeste de Texas), se llevan aplicando desde hace 75-100 aos aguas salobres (1.426-4.850 mg STD/l) al riego de cultivos. Los principales cultivos en estas reas son el algodn, la remolacha azucarera y la alfalfa. Un ejemplo significativo es el del Valle de Pecos, en el oeste de Texas, donde la precipitacin anual es inferior a 300 mm. Los principales cultivos son el algodn, sorgo, cereales de grano pequeo y alfalfa. Los suelos son calizos con bajo contenido en materia orgnica y tienen unas tasas de infiltracin promedias de 0,5 cm/h. Los suelos tienden a la formacin de una corteza despus de las lluvias. La conductividad elctrica en la zona radicular no es ms de 2-3 veces la de la solucin de riego. Las aguas subterrneas tienen una concentracin de STD de 2.000 mg/l, en ocasiones hasta 6.000 mg/l. En estas condiciones, se ha regado de manera sostenible un rea de 81.000 hectreas con agua procedente de pozos. Paliwal (1972) da un nmero importante de ejemplos de riego continuado en India con aguas de salinidad relativamente alta. Shalhevet y Kamburov (1976) en su sus estudios sobre el riego y la salinidad sugieren que las aguas de hasta 6.000 mg/l se consideran como aceptables en numerosas zonas del planeta y, de hecho, se aplican frecuentemente. Pillsbury y Blaney (1966) concluyeron que el lmite superior de salinidad para un agua de riego es de unos 7,5 dS/m. Frenkel y Shainberg (1975) y Keren y Shainberg (1978) han indicado en sus respectivos estudios que el algodn que se cultiva comercialmente en Israel es regado con agua con una conductividad elctrica de 4,6 dS/m.
6. Evaluacin de las tecnologas de eliminacin de salinidad La desalacin parcial o total de aguas salobres procedentes de acuferos salinizados se presenta como una alternativa de gran inters para satisfacer la gran demanda de agua en el sector agrcola. La eleccin de un sistema de tratamiento estar condicionada por factores tan diversos como la calidad requerida en el agua, el sistema de riego, el tipo de cultivo o los posibles efectos nocivos sobre el suelo. Dentro de las tecnologas de eliminacin existentes, las ms aplicadas son las tecnologas con membranas: la electrodilisis reversible (EDR) y la smosis inversa (OI). En general, durante el tratamiento de desalinizacin de aguas salobres, el principal problema es la gestin de la corriente de rechazo (salmuera). Adems, se presentan problemas asociados a la variabilidad en la calidad de agua salobre, con problemas especficos como la alta concentracin de slidos suspendidos y/o materia orgnica, alta la salinidad, los sulfatos, la slice, etc., y por ello se requiere una especial atencin en el diseo del pretratamiento. Finalmente, el agua producto debe ser inicamente equilibrada (relacin SAR adecuada) y tener bajas concentraciones de algunos iones txicos (especialmente el boro) para poder ser aplicada con xito al riego agrcola. En Espaa, en la pennsula ibrica, entre 1995-2000 se estima que se construyeron ms de 200 plantas de desalinizacin para fines agrcolas con capacidades comprendidas entre 5.000 y 10.000 m3/d (Zarzo et al., 2009). En el ao 1998, la capacidad de desalacin de salmuera se estim en 126,57 hm3/ao, utilizndose un 46,7% para fines agrcolas (Torres y Medina, 1999), que se aplicaron a una superficie de unas 9.000 ha.
178
Figura B50. Fotografa de la planta de OI en Cuevas de Almanzora, Almera (Zarzo et al., 2009).
La mayor parte de las plantas se ha decantado por la smosis inversa. En un estudio publicado por Zarzo et al. (2009) se analiza el comportamiento de 3 plantas de OI con capacidades medias comprendidas entre 6.000-25.000 m3/d (Drenajes, Cuevas de Almanzora y Mazarrn), con alimentaciones con una concentracin de 9.000-20.000 mg STD/l. En general, con un pretratamiento convencional (tratamiento fsico/qumicofiltro de arena-filtros de cartuchos), se obtienen unos consumos energticos de 1,2 Kwh/m3 y unos costes de operacin de 0,25-0,3 /m3. En la asignacin de costes, la energa elctrica supone la mayor incidencia en el precio final, situndose en torno al 50-60% del coste total, en segundo lugar la reposicin de membranas y mantenimiento puede estimarse en torno al 15-25% del coste total, los reactivos del 10-20%, y el resto en consumibles y otros gastos. A estos costes hay que aadir los de impulsin del agua desde los pozos, que pueden suponer un coste significativo. Respecto a la electrodilisis reversible, en las islas Canarias, concretamente en la isla de Tenerife, existe una amplia experiencia en su utilizacin. Su implantacin a principios de la dcada de los noventa se debi principalmente a las limitaciones de espacio disponible, a los niveles altos de bicarbonatos (>1.000 mg/l) y slice existentes (>60 mg/l), y a factores econmicos principalmente asociados a Figura B51. Fotografa de la planta de EDR en la gestin de la salmuera. Las plantas la isla baja, Tenerife. tienen capacidades comprendidas entre 2.000 y 12.000 m3/d, con un rechazo medio de un 15,8%, un consumo promedio de 0,8-1,1 Kwh/m3 y unos costes de operacin de 0,10-0,20 /m3 (DT_PHTF, 2008).
7. Anlisis de la situacin en Canarias 7.1. Desalinizacin de aguas salobres
La sobre explotacin del recurso hdrico tradicional de las islas, aguas subterrneas, ha llevado a la progresiva salinizacin de los acuferos costeros debido a la intrusin marina y a la extraccin de aguas subterrneas fsiles de alta salinidad. Todas las islas, en mayor o menor grado, presentan problemas de salinidad en las subterrneas situadas del litoral. Como resultado, en las islas donde el balance hdrico natural es
179
positivo (La Palma, el Hierro y La Gomera), con unos recursos superiores a la demanda, no se extrae agua de los acuferos salinizados. Por el contrario, las islas deficitarias en recursos (Tenerife, Gran Canaria, Lanzarote y Fuerteventura) han instalado plantas de desalinizacin que permitan la utilizacin, principalmente con fines agrcolas, de este recurso.
Isla de Fuerteventura En la Isla de Fuerteventura, parte de la demanda del sector agrcola, principalmente la relativa a la explotacin de tomate, se cubre mediante aguas salobres desalinizadas. Actualmente hay instaladas unas 25 plantas de pequea capacidad de produccin (capacidad total de 6.200 m/d), ubicadas principalmente en el trmino municipal de Tuineje (CIAF, 2010).
Isla de Tenerife En la isla de Tenerife las aguas subterrneas suponen el mayor recurso hdrico (en 2005 un 87% de los recursos totales, 190,7 hm3/ao). Sin embargo, la calidad qumica de las aguas subterrneas es deficiente, con un elevado contenido en sodio (Figura B52) y en sales (Figura B53 (DP_PHTF, 2008).
Figura B52. Contenido en sodio en las aguas subterrneas de la isla de Tenerife (DP_PHTF, 2008).
Figura B53. Conductividad en las aguas subterrneas de la isla de Tenerife (DP_PHTF, 2008).
De estos recursos totales, un 39% (85,1 hm3/ao) se destinan al sector agrcola, en cultivos situados en todas las vertientes y mayoritariamente a cotas inferiores a 300 m (EGDHTF, 2008). Los cultivos que tienen una mayor demanda hdrica son el pltano (60% del consumo hdrico agrcola global; 50,75 hm3/ao), el tomate, las papas y las hortalizas. Como consecuencia de lo indicado, la isla dispone de varias estaciones de tratamiento de aguas salobres (13 desalinizadoras con una capacidad total de 7,71 hm3/ao), algunas de ellas destinadas a producir parcial o totalmente agua para fines agrcolas (Cruz de Tarifes, Aripe, Isla Baja, etc.).
Isla de Gran Canaria En la isla, la demanda hdrica total del sector agrcola es de 70,5 hm3/ao. Esta demanda se satisface principalmente con la aportacin de aguas subterrneas (68%, 47,7 hm3/ao). Como en el caso de Tenerife, en general, la calidad de las aguas subterrneas es pobre, con un contenido elevado en sodio y conductividad (Figuras B54
180
y B55, respectivamente). Este hecho ha llevado a la construccin de casi 100 plantas desalinizadoras, normalmente de pequea capacidad y operacin estacional (coeficiente de utilizacin medio del 20%), que aportan al balance hdrico insular 6,9 hm3/ao. Las desalinizadoras se sitan fundamentalmente en las de las zonas costeras norte-noreste, sur-sureste y oste (La Aldea); zonas con predominio de cultivos de pltanos (Norte) y hortalizas (sureste y La Aldea).
(en mg/l) menos de 50 50-100 100-200 200-300 500-100 1000-2000 ms de 2.000
(en mg/l) menos de 500 500-1.000 1.500-2.500 2.500-5.000 5.000-10.000 10.000-25.000 ms de 25.000
Figura B54. Contenido en sodio en las aguas subterrneas de la isla de Gran Canaria (EGDHGC, 2009).
Figura B55. Conductividad de aguas subterrneas de la isla de Gran Canaria (EGDHGC, 2009).
En lo referente a la tecnologa de desalinizacin ms utilizada, por su mayor versatilidad, se ha optado por la smosis inversa (EGDHGC, 2009).
7.2.
Salinizacin de suelos
La intensificacin de la agricultura en las islas, especialmente en algunos cultivos como los pltanos, tomates y papas, requiere la utilizacin de grandes cantidades de fertilizantes inorgnicos, lo que ha producido un incremento considerable de la salinizacin de los suelos de regado de las islas. Asimismo, la utilizacin de aguas de pozos con un relativamente alto contenido en sales (como consecuencia de la intrusin marina en los acuferos costeros), ha contribuido notablemente a la alcalinizacin de los suelos. Las lluvias y los sistemas tradicionales de riego, que utilizan grandes volmenes de riego, favorecen el lavado (eliminacin de sales) de los suelos. Sin embargo, en aquellas zonas ridas del archipilago (Lanzarote, Fuerteventura, sur de Gran Canaria, Tenerife y La Gomera) con bajas precipitaciones, largas de horas de exposicin solar y vientos que favorecen la evaporacin, junto con la baja permeabilidad de los suelos de esas regiones, se disminuye de manera importante el lavado de sales. Por otra parte, el uso generalizado de sistemas de riego intensivo que requieren menores volmenes de agua, no favorece la eliminacin de sales de los suelos. En la Tabla B46, se puede observar que aproximadamente el 60% de los suelos de regado estn afectados por fenmenos de salinizacin-alcalinizacin (Rodrguez et al., 1998).
181
Tabla B46. Superficie regada afectada por salinidad (ECes>2 dS/m) Isla La Gomera Gran Canaria Tenerife La Palma El Hierro Total Superficie regada afectada por salinidad (Km2) 1,6 10,5 25,3 14,5 0,15 52,0 Relacin de superficie afectada a superficie total 70,2 67,0 59,0 49,3 39,5 57,4
8. Necesidades futuras de investigacin Desde el punto de vista de las tecnologas de desalinizacin, uno de los mayores problemas de la desalinizacin de aguas es el impacto medioambiental de la salmuera. Las posibilidades ms estudiadas incluyen la descarga a las redes de saneamiento (con el consiguiente impacto en las Estaciones de Tratamiento de Aguas Residuales), la inyeccin en pozos profundos, las tecnologas de evaporacin-cristalizacin o mezcla con otros vertidos (aguas residuales). Sin embargo, el problema no est totalmente resuelto y se hace necesaria una mayor profundizacin. Por otra parte, la cuantificacin y la evaluacin del origen de la salinidad en los acuferos es de vital importancia la planificacin hdrica de las islas. Tradicionalmente, se ha citado la intrusin marina como el fenmeno responsable de la salinizacin de los acuferos de Tenerife, La Palma, La Gomera, Gran Canaria, Fuerteventura y el Hierro; as viene recogido en los respectivos Estudios Generales de Demarcacin Hidrogrfica (EGDHTF, 2008; EGCHLP, 2009; EGCHG, 2009; EGDHGC, 2009; EGDHF, 2009; EGDHH, 2009). Sin embargo, el fenmeno debe ser estudiado en cada zona, ya que se pueden estar produciendo fenmenos de aridificacin de la recarga, explotacin de aguas fsiles salobres, contaminacin por retornos de riego, etc. Es necesario indicar que un estudio detallado de las zonas costeras presenta mltiples dificultades debido a la notable complejidad geolgica-litolgica y la naturaleza de las captaciones (Cabrera, 1997). En Canarias se han realizado estudios con istopos estables para dilucidar el origen de la salinidad de las aguas subterrneas. En este sentido, han sido de gran inters los estudios de la Divisin de Medio Ambiente de Instituto Tecnolgico de Energas Renovables de Canarias (ITER) sobre el origen de la salinidad en los acuferos costeros de isla de La Palma (Prez et al., 1994; Prez et al., 1998).
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CONTAMINANTES EMERGENTES-DISRUPTORES ENDOCRINOS

Introduccin Contaminantes Emergentes Disruptores Endocrinos Contaminantes Emergentes con caractersticas de Disruptores Endocrinos (CE-DE) 5. Origen y destino. Presencia de los CE-DE en medios acuticos 6. Metodologas de anlisis 7. Normativa aplicable 8. Estado actual de la tecnologa a nivel mundial 9. Evaluacin de la tecnologa 10. Estado actual de la tecnologa en Canarias 11. Necesidades futuras de investigacin 12. Referencias 1. 2. 3. 4.
1.
Introduccin
Las sustancias presentes en el agua abarcan un amplio espectro de productos qumicos naturales y antropognicos. Durante mucho tiempo, numerosas sustancias consideradas actualmente como contaminantes, han permanecido ignoradas y, en consecuencia, sus efectos sobre las personas y los ecosistemas no han podido evaluarse. Slo cuando los conocimientos cientficos han ido evolucionando, se ha podido tomar conciencia de los graves problemas que pueden ocasionar en los seres vivos. Por otra parte, cuando la implantacin de nuevas metodologas analticas, ha ido permitiendo establecer la presencia de muchas de las referidas sustancias en distintos tipos de muestras, casi siempre a niveles traza, han ido emergiendo contaminantes que ahora sabemos que pueden estar presentes en las aguas y en organismos acuticos. Su origen es mltiple, siendo habitual que:
En el agua de consumo se encuentren productos que tienen su origen en las aguas subterrneas y superficiales de las que proceden, as como en los materiales empleados para fabricar recipientes utilizados en su almacenamiento o transporte. Se incorporen a las aguas residuales, por ejemplo, a travs de los vertidos de productos de limpieza urbana o industrial, vertidos de aguas con productos de limpieza domiciliaria o de aseo personal, frmacos y metabolitos excretados, etc. Su presencia en el medio marino se asocie al vertido de aguas residuales urbanas e industriales, con o sin depuracin. En este caso, la incorporacin a la cadena trfica pasa a convertirse en una va por la que dichos productos se convierten en una amenaza para la especie humana.
Por otra parte, en los ltimos aos, se ha concentrado un considerable inters en los contaminantes que pueden limitar la accin de sustancias naturales presentes en los organismos vivos, como sucede con ciertas hormonas y, en consecuencia, pueden perturbar procesos bioqumicos que ocurren en los organismos y que afectan al crecimiento, a la reproduccin, etc. de los mismos. Estas sustancias, a las que se conoce como disruptores endocrinos, pueden manifestar sus efectos a concentraciones extremadamente bajas. El elevado nmero de sustancias que pueden englobarse bajo la denominacin de contaminantes emergentes, aconseja limitar el contenido de esta ficha a algunos que puedan considerarse ms representativos. Por tal motivo, se ha decidido tomar en consideracin aquellos que se comportan, o que se sospecha que pueden actuar, como
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disruptores endocrinos. Entre los mismos se prestar atencin preferente a los que por sus caractersticas o aplicaciones, son candidatos a encontrarse en medios acuticos. La informacin incluida en esta ficha se refiere principalmente a los tipos de sustancias clasificables como CE-DE (contaminantes emergentes con caractersticas de disruptores endocrinos), a su forma de actuar y fuentes habituales, en relacin con su presencia en el agua. As mismo, se tomarn en consideracin aspectos normativos, referidos principalmente a la Unin Europea, y a determinadas cuestiones tcnicas, como las referidas a metodologas analticas aplicables para establecer, de forma fiable, su presencia en distintos tipos de muestras, y a las tecnologas para el tratamiento de las aguas, que permitan eliminar o reducir la presencia de los CE-DE en los medios acuticos.
2. Contaminantes Emergentes La proliferacin continua de productos qumicos antropognicos de inters, incluidos frmacos y productos de uso personal, medicamentos veterinarios, etc., plantea desafos importantes y quizs insuperables para su regulacin y control, desde el punto de vista de su evolucin y del diseo de sistemas viables para su aplicacin. Por otra parte, la investigacin y el desarrollo de compuestos bioactivos evoluciona rpidamente y, en muchos casos, los mecanismos de accin son nuevos para los sistemas biolgicos, por lo que las consecuencias en el medio ambiente son inciertas. Por estos motivos, la informacin disponible sobre los impactos potenciales de muchas de esas sustancias es limitada, aunque hay evidencias de que algunas de ellas causan efectos adversos en la salud humana y en el medio ambiente. En todo caso, es habitual que la toxicidad que se asocia a una muestra medioambiental se debe asociar con los compuestos que es posible identificar y analizar, as como con aquellos otros que permanecen en la muestra, pero que por limitaciones del anlisis qumico (disponibilidad de patrones, lmites de deteccin, selectividad, etc.) no es posible identificar. El trmino contaminante emergente es impreciso. No slo existe controversia con su significado, sino con el universo qumico al que se refiere. No obstante, puede decirse que, en la mayora de los casos, tal denominacin corresponde a contaminantes no regulados todava, pero que pueden ser candidatos a serlo en un futuro ms o menos prximo, dependiendo de investigaciones sobre sus efectos potenciales en la salud, aunque se sabe que poseen caractersticas que los hacen potencialmente dainos, tanto para la salud de las personas como para los ecosistemas. En los ltimos 10-15 aos se ha prestado una considerable atencin a los llamados Contaminantes Orgnicos Persistentes (COPs), sobre todo por presentar una elevada toxicidad. Sin embargo, en la actualidad cada vez es mayor la atencin que se presta a los Contaminantes Emergentes, especialmente por ser prcticamente omnipresentes en los distintos compartimentos medioambientales y por comportarse en, muchos casos, como disruptores endocrinos y, en consecuencia, poder provocar impactos importantes en los organismos vivos, incluso cuando se encuentran a bajas concentraciones. Con frecuencia, entre las caractersticas de los contaminantes emergentes se destaca la de ser productos con una elevada produccin y consumo, que se introducen de forma continua en el medio ambiente. Por tal motivo, no necesitan ser persistentes para ocasionar efectos negativos. Por otra parte, los contaminantes emergentes son sustancias cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente nueva. Como se ha indicado anteriormente, son contaminantes previamente desconocidos o no reconocidos como tales, aunque exista preocupacin por las posibles consecuencias de su presencia. Son contaminantes escasamente investigados, casi siempre por limitaciones cientficas. En consecuencia, acerca de ellos suele existir escasez o ausencia de datos ambientales y, en ocasiones, carencia de metodologas analticas adecuadas. Por tales motivos, su investigacin es
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prioritaria actualmente para la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), para la Agencia Americana de Medio Ambiente (EPA) y para la Unin Europea (UE). Ejemplos de los compuestos que han emergido recientemente como particularmente relevantes, son los surfactantes, productos farmacuticos, productos para el cuidado personal, aditivos de las gasolinas, retardantes de fuego, antispticos, aditivos industriales, esteroides y hormonas, as como subproductos de desinfeccin del agua, entre otros. Para la mayora de estos contaminantes emergentes, la incidencia, la contribucin al riesgo y los datos ecotoxicolgicos no estn disponibles. As que es difcil predecir qu efectos pueden provocar en la salud de los seres humanos y organismos acuticos (Barcel et al., 2005). Ante el elevado nmero de compuestos orgnicos catalogables como contaminantes emergentes, que pueden estar presentes en muestras ambientales, y especficamente en el agua, es necesario limitar esta ficha a un nmero reducido de los mismos. En tal sentido, como se ha dicho en la Introduccin, slo tomaremos en consideracin algunos compuestos, o familias de compuestos, que renan simultneamente las caractersticas de contaminantes emergentes y de disruptores endocrinos, aparte de presentar un potencial inters en las islas Canarias, por las especificidades existentes en las mismas en cuanto a la gestin de un recurso escaso como es el agua.
3. Disruptores Endocrinos 3.1 Concepto. El notable inters que se ha venido prestando a contaminantes como dioxinas, furanos, PCBs, plaguicidas, etc., se debe su considerable toxicidad, en el sentido clsico de la palabra. Sin embargo, por su presencia en los medios acuticos y su relacin con la salud humana, cada vez adquieren ms relevancia un nmero importante de contaminantes, a los que se conoce como disruptores endocrinos, muchos de los cuales se deben catalogar, asimismo, como contaminantes emergentes. Se ha sugerido (Fernndez et al., 2006) que algunas de estas sustancias qumicas son capaces de comportarse como hormonas, lo que significa que si llegan a incorporarse a los organismos vivos, pueden alterar los mecanismos de actuacin en los que participan las hormonas naturales. Distintos trabajos de investigacin (Fernndez et al., 2006) han servido para sentar las bases conceptuales de la disrupcin endocrina, definir la forma de aproximacin cientfica ms apropiada y la correcta evaluacin de la importancia de los disruptores hormonales en la salud humana y de las especies animales. El trmino disruptor endocrino define hoy da a un grupo de sustancias qumicas de muy diferente origen, estructura y uso. Se trata de sustancias exgenas al organismo, naturales o sintticas, que interfieren con la produccin, liberacin, transporte, metabolismo, unin, accin biolgica o eliminacin de las hormonas responsables del mantenimiento de la homeostasis y regulacin del desarrollo. En algunas ocasiones se trata de compuestos a los que los tests habituales de toxicidad no haban atribuido efecto importante alguno. Adems, muchos de ellos presentan gran estabilidad e inercia para reaccionar qumicamente, por lo que renen caractersticas ptimas para haber sido, y ser empleados, en grandes cantidades y con gran libertad, sin proteccin medioambiental especial. En otras ocasiones se trata de compuestos bien conocidos por su capacidad para acumularse y persistir en las cadenas trficas, como es el caso de muchos de los conocidos y caracterizados COPs o contaminantes orgnicos persistentes, sobre los que se han establecido medidas de control adecuadas (Fernndez et al., 2006).
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3.2 Formas de actuar. Como se acaba de decir, se ha acuado el trmino de disruptor endocrino para definir el conjunto heterogneo de compuestos qumicos, contaminantes medioambientales, que interaccionan con el sistema endocrino. El sistema endocrino funciona a travs de la secrecin interna de mensajeros qumicos, las hormonas, que son liberadas por un rgano al torrente circulatorio y acceden por esta va a los rganos diana de su accin. All se acoplan a receptores especficos, desencadenndose el efecto hormonal deseado (Olea, 2001). Los efectos hormonales de los disruptores endocrinos pueden ser debidos a que: mimetizan los efectos de hormonas endgenas; antagonizan la accin normal de las hormonas; alteran el patrn de sntesis y metabolismo de las hormonas naturales y modifican los niveles de los receptores hormonales. Como consecuencia, se produce una alteracin del sistema hormonal que puede tener consecuencias neurolgicas o reproductivas, ya que las hormonas estn implicadas en el control de la reproduccin, la coordinacin de rganos, la organizacin del cerebro y el metabolismo, entre otras (Olea, 2001). Se ha sugerido que los disruptores endocrinos presentan caractersticas particulares que los hacen distintos a otros txicos medioambientales y que condicionan cualquier aproximacin a la relacin de causalidad buscada entre exposicin y enfermedad. Esta forma especial de toxicidad podra deberse a que (Fernndez et al., 2006):
El momento de la exposicin es decisivo para determinar el carcter, la gravedad y la evolucin posterior del efecto. Los efectos son distintos sobre el embrin, el feto, el organismo perinatal o el adulto. Si actan durante un periodo crtico, como por ejemplo en los estadios tempranos de la vida, caracterizados por una rpida diferenciacin celular y organognesis, producen lesiones irreversibles. Los efectos pueden no aparecer en el momento de la exposicin; las consecuencias se manifiestan con mayor frecuencia en la progenie que en el progenitor expuesto; la exposicin embrionaria puede tener consecuencias que no son evidentes hasta la madurez del individuo; el desarrollo anormal no se expresa necesariamente en el nacimiento; sus efectos pueden permanecer latentes durante aos o hacerse patentes en la descendencia en lugar de en los individuos expuestos. No existe un umbral de concentracin preciso para el desarrollo del efecto toxicolgico, o al menos, ese nivel de concentracin es muy inferior al reconocido como lmite de seguridad para otros aspectos toxicolgicos distintos de la disrupcin endocrina. Es posible la accin combinada de los disruptores, que pueden adquirir al actuar conjuntamente un efecto paradjico, ya sea sinrgico, antagnico o simplemente aditivo.
Parece estar consensuado que la exposicin a disruptores endocrinos no tiene por qu ser de idntico significado y repercusin sobre todos y cada uno de los individuos expuestos. De hecho, la edad del individuo en el momento de la interrelacin con los contaminantes hormonales, es crtica para el desarrollo de las alteraciones enunciadas. Destaca como un momento crtico en cuanto a efecto biolgico, entre todas las fases de la vida del individuo, las etapas embrionaria, fetal y la primera infancia. Al menos, as lo ha demostrado la experiencia animal y algunos casos muy concretos de investigacin sobre humanos (Fernndez et al., 2006). La exposicin del feto a agentes con actividad endocrina puede alterar profundamente el proceso de diferenciacin de rganos. Una forma de exposicin inadvertida, y que suele producirse durante el periodo ms sensible, parece coincidir con el desarrollo pre- y perinatal del individuo. El acmulo de xenobiticos hormonales en tejido graso durante la vida de la madre, puede suponer una fuente importante de exposicin para el hijo, tanto durante la gestacin como a
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travs de la lactancia. Slo esta va de exposicin placentaria y por la leche materna, es capaz de explicar los niveles de algunos pesticidas disruptores endocrinos, detectados en grasa de nios de corta edad (Fernndez et al., 2006). A pesar de las dificultades, muchos son los estudios en los que se ha intentado establecer una relacin de causalidad entre la exposicin a los compuestos qumicos y algunas enfermedades en las que la disfuncin hormonal es conocida, tales como el incremento de la tasa de abortos, la disminucin de la fertilidad en trabajadores expuestos, o la telarquia prematura en nias (Fernndez et al., 2006). No obstante, es necesario tener presente que la demostracin definitiva de una asociacin entre disruptores endocrinos y enfermedad puede que no sea inmediata, dada la dificultad de desarrollo de estudios epidemiolgicos en enfermedades frecuentes, de causa multifactorial y en donde la relacin causa-efecto puede verse dilatada en el tiempo (Fernndez et al, 2006). No es de sorprender que la mayor parte de los disruptores endocrinos clsicos y, por tanto, no considerados como contaminantes emergentes, estuvieran en el punto de mira de toxiclogos y medioambientalistas, toda vez que muchos de ellos estaban incluidos en las listas de los contaminantes orgnicos persistentes (COP). Acerca de estas sustancias se posee un volumen de informacin considerable. Por el contrario, la disponible sobre los nuevos disruptores es mucho ms pobre, en todos los aspectos: origen, produccin, exposicin, metabolismo y bioacumulacin, entre otros. Esta observacin no es sorprendente si consideramos que:
La documentacin existente sobre la actividad hormonal inherente a estos compuestos no se ha presentado hasta muy entrados los aos 90, a pesar de que algunas publicaciones ya anunciaban el efecto en los aos 30. Cualquier actividad de investigacin a este respecto tiene que luchar contra la opinin de grupos con inters en la produccin, uso y manufactura de estos productos y sus derivados, que ocupan una parcela muy importante en el mercado de la industria qumica. La asociacin entre actividad hormonal y disrupcin endocrina parece ser un obstculo insuperable para aquellos que insisten en la cuantificacin de cualquier fenmeno biolgico desde el punto de vista de la toxicologa tradicional. La complejidad del sistema endocrino y nuestro conocimiento tan slo parcial de su funcionamiento, dificulta la interpretacin de los resultados experimentales (Olea, 2001).
4. Contaminantes Emergentes con caractersticas de Disruptores Endocrinos (CE-DE) El nmero de contaminantes emergentes con propiedades de disruptores endocrinos es muy amplia y crece da a da, al tiempo que cada vez se conocen ms algunas de sus caractersticas y formas de actuar. No es de extraar que con ms de 100.000 sustancias qumicas sintticas en el mercado, y la incorporacin cada ao de un 5% - 10% de otras nuevas, aparezcan continuamente publicaciones y nuevos datos experimentales confirmando y/o alertando sobre la capacidad mimetizadora (agonista/antagonista) de muchos compuestos qumicos. Entre otras razones, estas predicciones parecen estar fundadas, ya que:
El nmero de sustancias qumicas investigadas en cuanto a su toxicidad hormonal

es mnimo, si se tiene en cuenta el altsimo nmero de compuestos qumicos comercializados. Las actividades hormonales investigadas se han limitado a la aplicacin de unos pocos tests de estrogenicidad y androgenicidad y no se ha incluido an la
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investigacin sistemtica de efectos sobre otros sistemas hormonales como tiroides, suprarrenales, etc. Es presumible que una vez que se disponga de una batera adecuada de tests tiles para explorar diferentes actividades hormonales, as como de metodologas analticas adecuadas para su identificacin y cuantificacin, la lista de nuevos disruptores endocrinos se ampliar sustancialmente. De hecho, los organismos nacionales e internacionales con intereses en la regulacin y comercializacin de compuestos qumicos (EDTA-OECD, EDSTAC-EPA, 1998) (Gelbke et al, 2004) han lanzado la propuesta para la estandarizacin de estos tests y su aplicacin sistemtica a los compuestos de nueva creacin y a aquellos preexistentes. Se han descrito hasta ahora ms de 10 grupos de sustancias sintticas, pertenecientes a diferentes familias qumicas, que se comportan en modelos animales como estrgenos naturales (Fernndez et al, 2006 y Barcel et al, 2008). Entre las que incorporan compuestos catalogados como contaminantes emergentes, destacan las siguientes:
Alquilfenoles (Grupo que incluye al nonilfenol y derivados). Son productos

utilizados en los detergentes industriales, como espermicidas, como aditivos en la fabricacin de plsticos, como agentes de secado o como humectantes en la formulacin de pesticidas. Algunos ftalatos (n-butilftalato, benzilbutilftalato). Suelen usarse en la industria de envasado de alimentos, tratamientos de suelos, como antioxidantes alimentarios y como aditivos en plsticos para proporcionarles elasticidad, en productos tales como bolsas de transfusin de sangre, tetinas y mordedores infantiles. Bisfenol A y compuestos relacionados. Son empleados en la fabricacin de plsticos tipo policarbonato, usados en envases para alimentos y biberones, en resinas epoxi para recubrimiento del interior de latas de conserva, selladores dentales y en la composicin de pegamentos de uso habitual, entre otros. Compuestos organoclorados (DDT y sus metabolitos, dieldrn, clordecona, toxafeno, endosulfn o metoxicloro). Los cuatro primeros son plaguicidas ya prohibidos en la mayor parte de los pases desarrollados, mientras que el endosulfn es un pesticida todava en uso. A los productos resultantes de su degradacin se les considera contaminantes emergentes. Retardantes de llama bromados (BFRs). Destacan el tetrabromo bisfenol A (TBBPA), el hexabromociclododecano (HBCD), y los polibromodifenilteres (PBDEs) y se emplean en una gran variedad de productos comerciales, tales como muebles, plsticos, tejidos, pinturas, aparatos electrnicos, etc. Frmacos. De todos los contaminantes emergentes, los que probablemente suscitan mayor preocupacin y estudio en los ltimos aos son los antibiticos, aunque tambin reciben una atencin cada vez ms importante, otros como: los medios de contraste en rayos X, citostticos, estrgenos, etc. Drogas. Existe un inters creciente en investigar la presencia de las drogas de abuso ms consumidas, as como de sus principales metabolitos, en medios acuticos.
En atencin a la finalidad del trabajo, slo nos referiremos, con un poco ms de extensin, a dos familias representativas de productos incluidos en la clasificacin anterior de CE-DE: los frmacos y los alquilfenoles, representativos de dos clases de productos diferentes en cuanto a su estructura y utilizacin, pero que presentan problemticas con ciertas similitudes una vez incorporados al medio ambiente.
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Frmacos (usos humanos y veterinarios).
Los frmacos constituyen un grupo muy interesante dentro de los contaminantes emergentes (Barcel, 2007). Su creciente uso en la sociedad actual, as como la
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tendencia a elaborar productos ms especficos, hace que nos encontremos con un amplio y heterogneo grupo de analitos con diversas caractersticas, mecanismos de degradacin y efectos nocivos una vez son excretados por el paciente. A pesar de tratarse de productos creados por y para los seres vivos, y de su importancia para el bienestar de la poblacin, la comunidad cientfica no puede obviar los posibles efectos adversos que pueden ocasionar en el medio natural (incluyendo su flora y su fauna) y, paradjicamente, en la salud del propio ser humano (Pena et al, 2007). Uno de los ms importantes y peligrosos perjuicios que pueden aparecer ante la extensa administracin de determinados frmacos, como por ejemplo antibiticos, es el desarrollo de mecanismos de resistencia de los organismos patgenos (Pena et al, 2007). Otro grave efecto es la alteracin del equilibrio natural de los microorganismos responsables de procesos vitales para el medio ambiente como la desnitrificacin, la fijacin de nitrgeno o la descomposicin de materia orgnica (Peng et al, 2006). Las primeras evidencias de la presencia de frmacos en el medio acutico se produjeron en los aos 70 con la identificacin en aguas residuales en EEUU del cido clofbrico, que es el metabolito activo de varios reguladores de lpidos en sangre (clofibrato, etofilin clofibrato y etofibrato). Sin embargo, no ha sido hasta principios de la dcada de los 90 que el tema de los frmacos en el medio ambiente ha surgido con fuerza, como demuestran los numerosos artculos publicados desde entonces y el inters cientfico y social que han despertado (El Peridico, 2005, El Pas, 2006, El Global, 2006). As, el volumen de estudios y publicaciones a este respecto ha aumentado significativamente en los ltimos aos. Dado que las estaciones depuradoras de aguas residuales (EDARs) no poseen an mecanismos capaces de eliminar totalmente estos compuestos, pueden alcanzar aguas superficiales y subterrneas o incluso utilizarse para regado. As, las aguas residuales urbanas constituyen una importante fuente de contaminacin de los sistemas acuticos naturales, pudiendo considerarse los frmacos contaminantes pseudo persistentes debido a su continua introduccin en el medio (Barcel, 2007 y Barcel et al, 2007). Actualmente en Europa hay ms de 3000 ingredientes activos permitidos para su uso en el cuidado de la salud. Sin embargo, desde que se detectara el primer residuo de cido clofbrico hasta el momento, nicamente unos 100 de ellos han sido alguna vez analizados en diferentes compartimentos medioambientales. La necesidad de seguir trabajando en esta lnea de investigacin, en la que se debe incluir el estudio de los metabolitos y los productos de transformacin, es evidente (Miao et al, 2005 y Bedner et al 2006). No existen datos ciertos sobre el riesgo de exposicin prolongada a compuestos con actividad farmacolgica solubles en agua, aunque es razonable suponer que afecten particularmente a ciertos grupos vulnerables, como nios o personas con deficiencias enzimticas. La propia actividad biolgica de estos compuestos, sugiere la posibilidad de efectos importantes incluso a dosis muy reducidas, pero mantenidas largo tiempo. Es conocido que algunos compuestos farmacuticos afectan al sistema endocrino (Rosales et al, 2010). Dentro de los productos farmacuticos, podemos clasificar los grupos ms significativos (Cortacans et al, 2006):
Analgsicos y antiinflamatorios: paracetamol, acido acetilsaliclico, ibuprofeno, diclofenac, metamizol, que combaten el dolor mediante la inhibicin de las enzimas productoras de prostaglandinas. Antibiticos: sulfonamidas, fluoroquinolonas, cloranfenicol, tirosina, trimetopina, que impiden la reproduccin y el crecimiento bacteriano mediante mecanismos de inhibicin, por ejemplo de las enzimas DNA-gyrasa o topoisomerasa II.
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Antidepresivos: benzodiacepinas, fluoxetina, que aumentan la actividad de los neurotransmisores del cerebro causantes de la depresin: serotonina, dopamina y noradrenalina. Antiepilpticos: carbamazepina, que evita el exceso de impulsos elctricos rpidos y repetitivos en el cerebro causantes de las convulsiones. Antihistamnicos: omeprazol, ranitidina, famotidina, que bloquean los receptores de la histamina, mediador qumico causante de las reacciones alrgicas y la lcera pptica. Antineoplsicos: ciclofosfamidas, bisulfan, empleados para el tratamiento de procesos cancerosos. -bloqueantes: atenolol, propanolol, metaprolol, que combaten la hipertensin arterial o la arritmia cardiaca mediante el bloqueo de receptores del corazn. Estimulantes: cafena, que estimulan el sistema nervioso central. Estrgenos: utilizados fundamentalmente como anticonceptivos y para el tratamiento de desrdenes hormonales tan frecuentes como la menopausia, que son los responsables en muchos casos de la aparicin de fenmenos de feminizacin, hermafroditismo, y disminucin de la fertilidad.
Aunque stas son las familias de frmacos ms empleadas por la sociedad actual, existe un amplio abanico de frmacos que tambin pueden llegar a las plantas depuradoras de aguas residuales, como son los antiparasitarios, antilipemiantes, anticonceptivos, ansiolticos, antipirticos, etc. El consumo de frmacos en los pases de la UE se cifra en toneladas por ao, y muchos de los ms usados, entre ellos los antibiticos, se emplean en cantidades similares a las de los pesticidas. Por otra parte, aunque no los hemos mencionado de forma expresa, cada vez despiertan mayor inters los frmacos utilizados con usos veterinarios. Cantidades importantes de productos farmacuticos se destinan al tratamiento de distintas patologas en animales. De los productos de degradacin de los mismos o de los metabolitos y restos no transformados que se incorporan a los excrementos, se derivan efectos medioambientales similares a los provocados por los frmacos usados en humanos. Entre los frmacos ms prescritos en medicina humana destacan los analgsicos/antiinflamatorios como el ibuprofeno y el diclofenac, los antiepilpticos como la carbamacepina, antibiticos como la amoxicilina y el sulfametoxazol, y los bloqueantes como el metoprolol. A stos cabe aadir los, cada vez ms, utilizados en veterinaria, en actividades como la acuicultura, la ganadera, y la avicultura. Segn las propiedades fsico-qumicas de los frmacos y sus metabolitos y productos de degradacin, y las caractersticas de los suelos, estas sustancias pueden llegar a alcanzar las aguas subterrneas y contaminar los acuferos, quedar retenidas en el suelo y acumularse pudiendo afectar al ecosistema y a los humanos a travs de la cadena trfica o bien incorporarse directamente al medio marino. Como caso particular y de importancia creciente, deben citarse los productos utilizados para el tratamiento de peces en instalaciones de acuicultura marina, va por la que, incluso, se incorporan directamente al medio marino cantidades considerables de frmacos sin ni siquiera entrar en contacto con los peces objeto de tratamiento. En consecuencia, para una evaluacin realista del medio acutico es necesario estudios integrados en los que se contemple las distintas fases que constituyen el medio: agua subterrneasuelo/sedimentos; agua de mar-sedimentos-biota, etc (Barcel et al, 2008).
4.2
Alquilfenoles etoxilados.
Suelen presentarse como mezclas complejas de oligmeros e ismeros de compuestos anfiflicos, formados por un anillo fenlico que contiene un radical alquilo unido a una cadena lateral de grupos etoxilo. La longitud de la cadena lateral puede variar entre 1 y 50 grupos etoxilo. Su composicin puede representarse tal y como se indica en la Figura B56.
192
Figura B56. Composicin de los alquilfenoles etoxilados
en la que n indica el nmero de etoxi oligmeros que forman la cadena etoxilada y m el nmero de tomos de carbono en la cadena alqulica. La cadena alqulica se representa como una estructura lineal, pero tambin puede ser ramificada. El etoxil-p-nonilfenol y el etoxil-p-octilfenol son los ms ampliamente utilizados. Su solubilidad en agua aumenta conforme disminuye el tamao de su cadena alqulica hidrofbica y conforme se incrementa su nmero de oligmeros etoxilados. Son utilizados como surfactantes no inicos en detergentes, tanto industriales como domsticos y como humectantes. Tambin son usados como plastificantes o como antioxidantes en el poliestireno modificado y en el PVC, para aumentar su estabilidad y solidez. As mismo, aparecen al degradarse determinados plaguicidas, detergentes y productos utilizados para higiene personal. Los alquilfenoles estn presentes, por ejemplo, en productos de acabado textil, de las pieles o del metal, e incluso en lubricantes espermicidas. Su presencia se ha establecido en distintos compartimentos medioambentales. A pesar de su baja volatilidad, han sido detectados en aire urbano, lo cual indica que pueden evaporarse desde agua o suelo contaminados. En los suelos y sedimentos tienen la capacidad de unirse a las partculas orgnicas y minerales. Pueden ser degradados lentamente en suelo y agua por accin de los microorganismos; aunque en condiciones anaerbicas este proceso es muy limitado. Sus metabolitos pueden lixiviarse hasta las aguas subterrneas y suelen ser ms persistentes, hidrofbicos y biolgicamente ms activos. Se ha propuesto que estos compuestos pueden sufrir fotlisis tanto en agua como en suelo, pero esta es baja en condiciones naturales. Uno de sus principales metabolitos, el nonilfenol, presenta una vida media por fotlisis de 10 a 15 horas. La degradacin es ms lenta conforme aumenta su nmero de grupos etoxilo. Su potencial de bioconcentracin se considera bajo; sin embargo, puede ser relevante para los alquil fenoles con menor nmero de oligmeros etoxilados; que pueden bioconcentrarse en peces, algas, aves, moluscos y crustceos, y se biomagnifican a lo largo de la cadena trfica. En las aguas residuales, los alquilfenoles etoxilados se degradan en alquilfenoles. Entre los alquilfenoles se encuentran sustancias como el p-nonilfenol y el octilfenol, as como productos de la descomposicin como los polietoxilatos de alquilfenol. Algunas de estas sustancias son contaminantes muy extendidos, que pueden llegarnos a travs de mltiples vas. Una de ellas, no la nica, es la contaminacin de las aguas. Diversos estudios han encontrado estas sustancias en las aguas depuradas vertidas en ros de pases como Estados Unidos o Espaa, a veces con altas concentraciones (Ying et al, 2002 y Martnez-Bueno et al, 2010). Tambin se ha registrado su liberacin, junto con la de ftalatos, desde diversos productos utilizados en las conducciones de agua potable (ENDS, 1999). Finalmente, de un modo u otro, algunas de estas sustancias pueden terminar en las personas, a travs del agua de bebida o de la comida. En Alemania, por ejemplo, se ha detectado nonilfenol, de forma muy generalizada, en decenas de alimentos de uso comn. No extraa pues que hayan sido encontrados muy frecuentemente en los tejidos humanos. La Unin Europea clasific hace algunos aos al nonilfenol como txico para la fertilidad y el desarrollo del ser humano, en la leche materna y en cordones umbilicales (Takada et al, 1999 y Guenther et al, 2002). En relacin con los efectos que pueden provocar, se ha publicado que estas sustancias aparecen implicadas en la aparicin de peces hermafroditas en algunos cursos fluviales del Reino Unido, a las que se producan vertidos desde plantas depuradoras y potabilizadoras (Jobling et al, 1993 y Purdom, et al, 1994).
193
Algunos alquilfenoles pueden comportarse como poderosos disruptores endocrinos y daar el sistema inmunolgico al afectar a los leucocitos. El nonilfenol tiene propiedades estrognicas y anti-andrognicas ms fuertes que, por ejemplo, el octilfenol. Sin embargo, diversos experimentos han mostrado cmo roedores expuestos a sta ltima sustancia, incluso brevemente, antes y despus de nacer, tenan los testculos de menor tamao y menos espermatozoides una vez maduraban (Sharpe et al, 1995).
5.
Origen y destino. Presencia de CE-DE en medios acuticos
Desde la perspectiva de la gestin del agua en Canarias y de su posible relacin con los CE-DE, se ha construido la Figura B57 en la que se incluyen las fuentes principales de estos compuestos. A partir de las mismas, es posible que se produzca el acceso de dichos productos a distintos compartimentos ambientales, incluidos los que engloban a los seres vivos. Los CE-DE tendran su origen principal en productos de limpieza, productos de aseo corporal y frmacos de todo tipo, presentes en las excreciones de humanos y de animales, incluyendo los procedentes de granjas marinas. Estos productos o los resultantes de su degradacin, se pueden incorporar directamente al medio marino o acceder a las aguas subterrneas, sin tratamiento previo o despus de ser sometidos a distintos procesos en las Estaciones Depuradoras de Aguas Residuales. Por alguna de estas vas, los CE-DE pueden incorporarse a las aguas de consumo. A su vez, las aguas de abastecimiento, tambin pueden verse afectadas por la utilizacin de plsticos en conducciones o en recipientes para el almacenamiento del agua.
CE. Uso humano e industrial
Plantas de tratamiento de aguas residuales
CE. Uso veterinario
Medio marino
Suelos
Agua subterrnea
CE. Recipientes y conducciones
Agua de consumo
Alimentos
Figura B57. Ciclo de los contaminantes emergentes (CE-DE) limitado en relacin al origen y destino.
Por ltimo, la incorporacin de CE-DE a los suelos, directamente o a travs del riego con aguas depuradas, podra constituir una fuente potencial para la presencia de dichos productos en alimentos de origen agrcola o para la introduccin de los mismos en las aguas subterrneas. En otros tipos de alimentos, como los que tienen su origen en el medio marino, la presencia de dichos contaminantes se produce mediante la incorporacin a la cadena trfica de distintos componentes de la biota acutica.
194
Para cada una de las familias de compuestos antes mencionadas, se podran establecer las rutas que enlazan su origen y el destino medioambiental de los mismos. Como ejemplo, podramos referirnos al origen en medios acuticos de Productos Farmacuticos y de Higiene Personal (PPCPs). Potencialmente podra producirse a travs de la excrecin metablica de individuos y animales domsticos, incluyendo con frecuencia medicamentos no metabolizados y metabolitos bioactivos, excrecin metablica de peces e inyeccin directa de frmacos utilizados en el tratamiento de ciertas patologas en granjas marinas, excreciones procedentes de granjas animales, en ocasiones incorporadas directamente al subsuelo, descarga de residuos tratados o no tratados procedentes de hospitales en los sistemas de alcantarillado pblico, adems de los procedentes de consultas particulares, laboratorios pblicos y privados, centros de investigacin, etc., eliminacin de medicamentos no usados o caducados en sistemas de alcantarillado, descarga directa en el subsuelo o el medio marino de aguas procedentes de lavado domiciliario, duchas y piscinas, o de productos de distinto tipo desde las industrias que vierten residuos, descargas de efluentes tratados en plantas que descargan a las redes de alcantarillado y al medio marino, o que se reinyectan en los acuferos o se reciclan/reutilizan para irrigacin o usos domsticos, lixiviados de vertederos y suelos a los que se han incorporado estircol y residuos de origen animal, lodos de depuradora, etc., descargas desde los sistemas de riego agrcola, incluyendo la tendencia del uso de aspersores, que facilita la transferencia de compuestos de cierta volatilidad a la atmsfera, etc. Es evidente que en las sociedades modernas, donde cada da hay una mayor demanda de productos qumicos para uso directo (frmacos, detergentes y plaguicidas, por ejemplo) o como parte de otros productos de consumo (protectores y retardantes de llama), la descarga de grandes volmenes de agua tratada puede dar lugar a la exposicin de humanos y organismos acuticos a un gran nmero de contaminantes orgnicos, incluyendo compuestos carcinognicos y disruptores endocrinos. El incremento constante en el nmero de contaminantes emergentes es indicativo de la alta dependencia de los estilos de vida modernos en compuestos orgnicos sintticos y sus consecuencias para el medio ambiente. Conforme aumenta esta dependencia, la cantidad y variedad de estos compuestos antropognicos y su descarga al medio ambiente se incrementan rpidamente. La contaminacin de las fuentes de agua con un nmero cada vez mayor de estas sustancias puede tener efectos negativos en los ecosistemas, as como en la salud humana. Simultneamente, la demanda de agua limpia contina incrementando conforme aumenta la poblacin. La presencia de contaminantes orgnicos emergentes puede tambin restringir el uso de efluentes tratados para irrigacin y el uso de bioslidos como fertilizantes. Como consecuencia, existe la necesidad del desarrollo de protocolos de investigacin para el estudio sistemtico del destino de dichos compuestos en las plantas de tratamiento y en el ambiente (Torrents et al, 2006). Las concentraciones a las que se han encontrado en aguas superficiales (como consecuencia de una eliminacin incompleta en las plantas de depuracin de aguas) o en aguas subterrneas (debido a la escasa atenuacin que experimentan algunos compuestos durante la filtracin a travs de suelos) se sitan normalmente en el rango de ng/l o g/l, mientras que en suelos y sedimentos, en donde pueden persistir durante largos periodos de tiempo, alcanzan concentraciones de hasta g/Kg. Pero lo que ha despertado una mayor preocupacin ha sido el hallazgo de algunos de ellos (como el ibuprofeno, el diclofenac, la carbamacepina o el cido clofbrico) en aguas potables. (Daz-Cruz et al, 2005 y Hernando et al, 2006). As, como ejemplo, podemos citar que se han publicado resultados que evidencian la contaminacin de agua mineral por xenoestrgenos, concretamente por derivados de ftalatos presentes en materiales plsticos. Los resultados derivados del estudio realizado, ponen de manifiesto que aguas almacenadas en recipientes de plstico (PET) y en Tetra-Pak presentan mayores concentraciones de contaminantes que las distribuidas en botellas de cristal (Wagner et al, 2009).
195
Como ejemplos representativos de la presencia de CE-DE en sistemas acuticos, en las Tablas B47 y B48 se incluyen datos de concentraciones de CE-DE halladas en muestras de distintos tipos de aguas y en lodos de depuradoras, obtenidos en muestras de distinta procedencia (Daz-Cruz et al, 2009 y Bolong et al, 2009).
Tabla B47. Concentraciones de CE-DE en muestras de lodos (Fuente: Daz-Cruz et al, 2009).
Compuestos Frmacos Carbamazepina
Lugar Espaa Irlanda USA USA Espaa Japn USA Espaa Alemania Suiza USA USA Alemania Suiza USA USA Suecia Austria Espaa Suecia Austria Espaa Irlanda USA Alemania Suecia Espaa Alemania Suecia Espaa Espaa Espaa Espaa
Concentracin (g/kg) 73.6-89.7 120 34.5 4.7-12.8 LQ-424.7 35 10.4-23.1 LQ-13.8 87-133 13-30 5.2 1.6-30.2 16-41 25-63 778 22.6-46.4 0.9-4.8 230 44.6-86.6 0.1-2 510 418-1508 10-24.6 320 51-197 24-29 LQ 18-113 20-73 LQ LQ LQ LQ <200 2-8 <250 1-10 <250 272 y 406 ND 0.64-7 0.64-7 <250 1-18 <375 184
Diclofenac
Trimetoprim
Claritromicin
Ciprofloxacina
Ofloxacina
Triclosan
Sulfapiridina
Sulfametoxazol
Sulfadiazina Sulfametazina Sulfatiazol Estrgenos E1 E2 E2 E3 E1-3S E2-3S EE2 E2-17A DES
Espaa Francia Espaa Francia Espaa Espaa Francia Espaa Espaa Espaa Francia Espaa Espaa
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Tabla B47. Continuacin
Compuestos Surfactantes LAS NPEO NP
Lugar
Concentracin (mg/kg)
Dinamarca 50-1507 Grecia 12.8-233 Francia 16.5-215.5 Dinamarca 1-25 Grecia 3.6-93 NPEC USA 27-113 LQ: Por debajo del lmite de cuantificacin. ND: no detectado E1: Estrona. E2: Estradiol. EE2: Etinil estradiol LAS: Sulfonato de alquilbenceno lineal NP: Nonilfenol NPEO: Nonilfenol etoxilado NPEC: Nonilfenol carboxilado
Tabla B48. Concentraciones de CE-DE en muestras de aguas residuales municipales, superficiales y potable (Fuente: Bolong et al, 2009).
Compuestos Lugar Aguas residuales municipales NP Reino Unido E1 Reino Unido E2 Reino Unido NP Alemania E1 Alemania E2 Alemania EE2 Alemania NP Japn E2 Japn Aguas superficiales NP E1 E2 NP E2
Concentracin (ng/kg) 1.2-2.7 15-220 7-88 199 3.4 0.9 1.4 80-1240 2.7-48
Alemania Alemania Alemania Japn Japn
34 0.7 0.6 250 2.1
Agua potable NP Alemania 8 E1 Alemania 0.4 E2 Alemania 0.3 LQ: Por debajo del lmite de cuantificacin. ND: no detectado E1: Estrona. E2: Estradiol. EE2: Etinil estradiol LAS: Sulfonato de alquilbenceno lineal NP: Nonilfenol NPEO: Nonilfenol etoxilado NPEC: Nonilfenol carboxilado
Como ejemplo concreto de estudios realizados en aguas destinadas a consumo, nos referiremos a la determinacin de 55 frmacos y 3 metabolitos, seleccionados entre los grupos teraputicos frecuentemente prescritos, en aguas tomadas en distintos puntos de los ros: Tajo, Jarama, Manzanares, Henares y Guadarrama, en la comunidad de Madrid. Las sustancias analizadas se encontraron en la mayora de los casos en
197
concentraciones muy bajas, del orden de ng/l, excepto para 13 medicamentos cuyas concentraciones superaron la media de 1 g/l, que fueron los analgsicos diclofenaco e ibuprofeno, el antiparasitario metronidazol, el antidepresivo paraxentina, el betabloqueante atenolol, el antilipodemiante bezafibrato y la cafena. Por grupos teraputicos, cardiovasculares, analgsicos y broncodilatadores fueron los grupos que se encontraron en mayores cantidades, mientras que antibiticos y antiepilpticos se encontraron en menor cantidad. En relacin al agua potable, fue analizada en las cinco zonas principales de abastecimiento de la Comunidad de Madrid. Se encontraron 5 medicamentos. Cafena y cotinina fueron encontradas en el total de las muestras, siendo las concentraciones ms altas halladas de 75 y 34 ng/l respectivamente. Nicotina y el antiepilptico carbamazepina fueron encontradas en el 60% de las muestras, siendo la concentracin ms alta de nicotina de 100 ng/l, mientras que la de carbamazepina fue mucho ms baja, nicamente de 5 ng/l. El antidepresivo venlafaxina slo fue encontrado en una muestra y en una concentracin muy baja, 9 ng/l.
6.
Metodologas de anlisis
Uno de los problemas importantes que ha limitado el conocimiento de los CE-DE y, en especial, el establecimiento de sus efectos sobre la salud y el medio ambiente, o su comportamiento frente a distintas tecnologas para su tratamiento y eliminacin, ha sido la carencia de tcnicas y metodologas adecuadas para su identificacin y cuantificacin en matrices complejas. Limitndonos a su medida y deteccin en medios acuticos, algunas de las dificultades esenciales son:
Muchas de las tcnicas habituales en los laboratorios analticos no son adecuadas para el anlisis de determinados compuestos a niveles traza, como sucede habitualmente con los CE-DE. En consecuencia, se suelen necesitar de metodologas de preconcentracin adicionales, como la extraccin lquido-lquido o la extraccin en fase slida que, a su vez, suelen ir acompaadas de procesos de eliminacin de disolventes con el uso de gases inertes. Estas etapas pueden introducir dificultades adicionales a la determinacin analtica, incluida la aparicin de errores importantes. Muchos de los CE-DE son compuestos con diferencias importantes en sus caractersticas fsico-qumicas, lo cual impide la posibilidad de una metodologa estndar para la vigilancia y control de estos contaminantes. Cada compuesto, o grupo reducido de de los mismos, requiere de tcnicas y/o de metodologas especficas de anlisis. El tipo de matriz en la que se encuentren los contaminantes condiciona seriamente el tratamiento de la muestra a realizar. No slo es necesario desarrollar tecnologas analticas que permitan la deteccin de CE-DE a niveles de concentracin que actualmente deben llegar a los ng/l, sino metodologas completas que incluyan etapas de disolucin de la muestra, extraccin y separacin de analitos de inters y procesos de preconcentracin, que permitan alcanzar niveles adecuados de sensibilidad y selectividad, con errores o incertidumbres en los resultados que no resten fiabilidad a los resultados. No siempre es factible alcanzar los objetivos planteados con la eficacia necesaria, sobre todo cuando las determinaciones han de realizarse en matrices complejas como sucede con las aguas residuales y los lodos y sedimentos.
Actualmente, la mayora de los mtodos analticos investigados para determinar estos contaminantes estn referidos a muestras acuosas (como aguas superficiales o aguas de alcantarillado). Tambin se han desarrollado metodologas para su anlisis en muestras slidas, como los sedimentos, y en menor medida en muestras de lodos procedentes de alcantarillados y de sistemas de depuracin, probablemente debido a la complejidad de estas matrices. Desde un punto de vista analtico, las muestras de lodos
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son muestras difciles de tratar porque no son uniformes en su composicin. Las concentraciones de contaminantes presentes en las muestras varan dependiendo de la naturaleza de las aguas brutas que entran e las estaciones de depuracin de aguas residuales. Adems de los contaminantes de inters, los lodos contienen varios componentes que son interferencias potenciales en el anlisis de dichos contaminantes, como pueden ser los lpidos y otros compuestos que se es posible agregar durante el proceso. Estos componentes pueden interferir en cualquier etapa del proceso analtico, de manera que es importante eliminarlos mediante etapas de limpieza (clean-up). En las Figuras B58 y B59 se muestran esquemas reducidos de las etapas mas representativas que componen las metodologas de anlisis empleadas para la determinacin de CE-DE en muestras acuosas y slidas.
Muestras acuosas
Filtracin Off-line On-line
Extraccin en fase slida (SPE)
Extraccin en fase slida (SPE)
Evaporacin con N2
Cromatografa lquida de alta resolucin con espectrometra de masas (LC-MS)
Figura B58. Resumen de las principales etapas que componen las metodologas de anlisis de CEDE en muestras de agua. Fuente: Barcel et al, 2005.
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Muestras slidas (sedimentos/lodos)
Liofilizacin Extraccin con fluidos presurizados Rotavapor Purificacin (clean-up) Extraccin en fase slida (SPE)
N2 evaporacin
Cromatografa lquida de alta resolucin con espectrometra de masas (LC-MS)
Figura B59. Resumen de las principales etapas que componen las metodologas de anlisis de CEDE en muestras de agua. Fuente: Barcel et al, 2005.
Como se observa, con carcter general puede decirse que las metodologas existentes comprenden la extraccin de los analitos desde la muestra, a continuacin la purificacin del extracto, y por ltimo el anlisis por cromatografa lquida o de gases acoplada generalmente a un detector de espectrometra de masas, haciendo uso, con frecuencia de la modalidad masas-masas. Ante la enorme cantidad de analitos clasificables como CE-DE y de las muchas matrices en las que pueden encontrarse, en la Tabla B49 solo se agrupan, como ejemplo representativo, algunas de las metodologas y tcnicas analticas empleadas actualmente para el tratamiento de muestras y anlisis, tomando en consideracin nicamente algunos grupos representativos de CE-DE: frmacos, estrgenos y surfactantes, limitando el tipo de muestra al caso de lodos.
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Tabla B49. Metodologas analticas para la determinacin cuantitativa de CE-DE en muestras de lodos. Compuestos FRMACOS 31 compuestos (analgsicos y antiinflamatorios, antiulcerantes, frmacos psiquitricos, antiepilpticos, antibiticos, -bloqueantes, diurticos, agentes hipoglicmicos, reguladores de lpidos, antihistamnicos) 27 compuestos (analgsicos y antiinflamatorios, reguladores de lpidos, frmacos psiquitricos, psicoactivos, antibiticos, bloqueantes, -antagonistas, diurticos, anticoagulantes) 20 compuestos (antiepilpticos, antibiticos, antihistamnicos, reguladores de lpidos, analgsicos y antiinflamatorios, antihipertensivos) 6 compuestos (reguladores de lpidos, analgsicos, antiinflmatorios) 12 antibiticos (fluoroquinolonas, sulfonamidas, cefalosporn, penincilina, nitroimidazol, tetraciclina, macrlidos ) Preparacin muestra Separacin y deteccin LOD (g/kg)
PLE: MeOH/H20, 1:2 (v:v), 100C; SPE: Oasis HLB, pH 7
HPLC-ESI-MS
0.35-160 (tratado); 0.15-114 (activado); 0.17-256 (MBRs)
PLE: MeOH/H20, 1:1 (v:v), 60C; SPE: Oasis HLB, pH 5.5
LC-ESI-MS
2-580
USE: MeOH/acetona; SPE: Oasis HLB, (pH 2; pH 3; pH 6) USE: MeOH/acetona; GC-EI-MS SPE: Oasis MCX 4-40 LC-ESI-MS 0.26-250
USE: tampn de fosfato pH 6
LC-ESI-MS
0.1-5.3
9 fluoroquinolonas
USE: MeOH/H2O 30:70 (v:v) 15mM disolucin de tetraborato de sodio pH 4.2; SPE: Columnas de polipropileno tetraciclina
LC-ESI-MS LC-FLD
MS(SIM):0.3-7.5 MS(SRM):0.6-6.8 FLD:11-62
ESTRGENOS Liofilizacin, homogenizacin, granulometra (<125 m) E3, E2-3S, E1-3S, E2, E2, EE2, E1, DES, E2-17A PLE: MeOH:acetona, 1.1 (v:v) + MeOH/H2O 1:1(v:v) Filtracin del extracto (0.45 m) Centrifugacin, congelacin, liofilizacin E1, E2, E3, EE2 Tumbling:MeOH Clean up: NP-SPE y NP-HPLCDAD, derivatizacin USE: centrifugacin: MeOH y acetona Clean-up:GPC, gel de slice, GC-MS 5-10
LC-ESI-MS
0.15-175
E1, E2, EE2
GC-EI-MS
2-4
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Compuestos
Preparacin muestra SPE y HPLC, derivatizacin USE:MeOH
Separacin y deteccin
LOD (g/kg)
E1, E2, E3, EE2
E1, E2, E1-3G, E1-3S, E2-3S, E2-3, 17S, E2-3G, E2-17G, EE2
Clean-up: Centrifugacin, intercambio inico en fase slida, extraccin lquidolquido y SPE Centrifugacin, liofilizacin, homogenizacin Extraccin Soxhlet Clean up: SPE Liofilizacin y granulometra (2mm)
LC-ESI-TOF
nr
LC-ESI-MS
nr
E1, E2, E3, EE2
PLE: MeOH: acetona, 1:1 (v:v) Clean-up: SPE and LC
GC-EI-MS LC-ESI-MS
1-3 2-16
SURFACTANTES NPEO, OPEO, NP, OP, NPE1C, OPE1C USE: diclorometano/MeOH 7:3(v:v) SPE: C18 PLE: acetona/MeOH 1:1 (v:v), temperatura 75C, presin 1500 psi, 2 ciclos de extraccin esttica, 5 minutos SPE: C18 NP, NPEO MAE: hexano/acetona 1:1 (v:v), 120C, 1200 W PLE: MeOH/H2O 9:1(v:v), 120C, 3 ciclos de 5 min cada uno SPE: C18 LAS MAE: MeOH, 250 W, 10 min LC-FLD ex 225 nm, em 295 nm 0.33-1.83 g/g d.m. LC-FLD ex 222 nm, em 305 nm 2.86 g/g d.m. (NP) 1.82 g/g d.m. (NPEO) LOQs 0.3-0.8 (SPC) 25 (LAS) LC-MS 5-25
NPE1C, NP, derivados bromados
LC-ESI-MS
0.5 (NP) 1.5 (NPE1C) 1.5 (NPE2C)
LAS, SPC
LC-ESI-MS
PLE: Extraccin con fluidos presurizados SPE: Extraccin en fase slida USE: Extraccin con ultrasonidos HPLC-ESI-MS: Cromatografa lquida con ionizacin electrospray modo tandem con detector con espectrometra de masas GC-ESI-MS: Cromatografa gases con ionizacin electrospray modo tandem con detector con espectrometra de masas FLD: Detector de fluorescencia NP: Fase normal DAD: Detector de fotodiodos GPC: Cromatografa de permeacin en gel d.m.: Materia seca MAE: Extraccin con microondas SPC: Sulfofenil carboxilatos nr: no recuperado
Como puede observarse, es variado el nmero de tcnicas y metodologas empleadas en las primeras etapas del proceso analtico. En el caso de los frmacos y surfactantes, una primera separacin de los analitos del resto de la matriz, se consigue
202
con tcnicas como la extraccin asistida por ultrasonidos o por microondas, y con fluidos presurizados, siendo las fases lquidas mas empleadas las constituidas por mezclas de disolventes polares que incluyen al metano, junto con algn otro disolvente orgnico como la acetona o el diclorometano, utilizndose en ocasiones un oxidante inorgnico como el perxido de hidrgeno. La etapa anterior suele completarse con otra de extraccin en fase slida, con cartuchos Oasis o columnas con rellenos polimricos, y fases lquidas en las que se controla el pH. Cuando los analitos a tratar son estrgenos, los datos resumidos en la Tabla B50 ponen de manifiesto que los tratamientos previos son ms complejos. En los distintos trabajos publicados se observa que los procesos a realizar van desde la eliminacin de la humedad de las muestras, con el empleo de tcnicas como la centrifugacin y liofilizacin, a la homogeneizacin de las mismas y la conservacin de las muestras a bajas temperaturas, pasando por la transformacin de los analitos mediante procesos de derivatizacin, cuando en la etapa de medida se utiliza la cromatografa de gases. Por otra parte, al igual que en el caso anterior, es preciso emplear tcnicas adecuadas para la solubilizacin de los analitos, como la extraccin Soxlhet, la extraccin asistida por ultrasonidos o la extraccin con fluidos supercrticos. Estas metodologas favorecen, as mismo, la eliminacin de interferencias, aunque, en tal sentido, para el anlisis de estrgenos se ha descrito el empleo no solo de las tcnicas anteriores sino de otras, especficamente utilizadas con esta finalidad, como la extraccin en fase slida o metodologas basadas en tcnicas cromatogrficas como la exclusin molecular, intercambio inico, etc. Una vez preparadas las muestras, la siguiente etapa del proceso analtico es la de medida. En este sentido, se suelen emplear tcnicas cromatogrficas, siendo la cromatografa lquida de alta resolucin la que se utiliza de forma preferente para la separacin analtica de las familias de compuestos agrupadas en la Tabla B50. Aunque con un menor nmero de aplicaciones, tambin se han utilizado las separaciones haciendo uso de la cromatografa de gases, aunque en este caso suele ser necesaria una etapa de derivatizacin, inconveniente importante de esta tcnica. En ambas modalidades cromatogrficas, para la identificacin y/o deteccin se emplean distintos detectores, aunque son los basados en la espectrometra de masas, en sus distintas modalidades, los ms empleados. Asociados a la HPLC tambin se ha recurrido, en determinados casos, al empleo de otro tipo de detectores, como los de fotodiodos o de fluorescencia. En general, los lmites de deteccin alcanzados por las distintas metodologas empleadas suelen ser del orden de los g kg-1. En la mayora de las determinaciones de surfactantes y frmacos mediante acoplamientos HPLC-SM, suelen alcanzarse lmites de deteccin inferiores a 1 g/kg.
7.
Normativa aplicable
Como resultado de las investigaciones llevadas a cabo hasta ahora, algunos frmacos estn siendo considerados por la US EPA como posibles candidatos a ser incluidos en la lista de los contaminantes orgnicos prioritarios en el agua potable, como es el caso del diclofenac (antirreumtico), la carbamazepina (antiepilptico), y el cloranfenicol (antibitico). En la UE, por el momento, no se han fijado lmites mximos en el agua potable, y por tanto, no es necesario desde un punto de vista legal el seguimiento de tales compuestos. Sin embargo, lo ms probable es que en un futuro prximo sean regulados. Como se coment anteriormente, la denominacin de contaminantes emergentes corresponde, en la mayora de los casos a sustancias qumicas que poseen caractersticas que las hacen potencialmente peligrosas para la salud de las personas y/o para ecosistemas, pero que cuyo uso no ha sido regulado todava. En consecuencia, es habitual que no exista normativa aplicable a los mismos.
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Ahora bien, nosotros hemos unido a los contaminantes emergentes a considerar en esta ficha, aquellos compuestos que se comporten como disruptores endocrinos. Con respecto a estos s que han existido iniciativas de la Unin Europea o de las Naciones Unidas, as como de determinados pases para intentar regular su uso, distribucin, etc. Sin embargo, hemos de decir que la normativa referida a los mismos, se centra en compuestos como los PCBs, pesticidas, dioxinas y furanos, etc. Es decir, contaminantes conocidos desde hace tiempo por su toxicidad y que, como hemos dicho, muchos se comportan como disruptores endocrinos. Habitualmente a estos contaminantes se les engloba bajo la denominacin de Compuestos Orgnicos Persistentes (COPs). Aunque hemos procurado evitar referencias a estos compuestos, es cierto que, en determinados casos, como sucede con algunos pesticidas o metabolitos de los mismos, no es fcil establecer barreras precisas entre determinados COPs que son disruptores endocrinos y los CE-DE. En todo caso, centrndonos en los disruptores endocrinos, la preocupacin que se desat desde su descubrimiento, tuvo una primera respuesta de los estamentos pblicos en el ao 1992, con la convocatoria de la Comisin de Oslo y Pars (OSPAR) para la proteccin del Medio Ambiente Marino del Atlntico Noroeste, con el objeto de recomendar la prohibicin para el ao 2000 de algunas sustancias, como agentes de limpieza domstica e industrial. En los sucesivos aos numerosas instituciones internacionales y de algunos pases desarrollados plantearon seminarios, comits y evaluaciones sobre el efecto de los disruptores endocrinos, tanto en el medio ambiente como en la salud humana. En la Tabla B50 se muestran algunos de los Seminarios, Comits, Evaluaciones sobre los disruptores endocrinos en el perodo comprendido entre 1995 y 2000 (WHO, 2002).
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Tabla B50. Algunos de los Seminarios, Comits y Evaluaciones a nivel internacional sobre los disruptores endocrinos en el perodo 1995-2001 (Modificado de WHO, 2002).
Ao 1995
Organizacin Agencia Ambiental de Alemania
Propsito Discusin sobre la presencia y el impacto de los disruptores endocrinos y los riesgos potenciales que pueden surgir en el medio ambiente y en los seres humanos Seminario sobre las necesidades de investigacin para la evaluacin del riesgo sobre la salud y el medio ambiente de los disruptores endocrinos Seminario a nivel europeo sobre el impacto de los disruptores endocrinos en la salud humana y el medio ambiente Compendio de mtodos para muestreo de estrgenos ambientales Seminario sobre los principios y procesos para la evaluacin de los disruptores endocrinos en el medio ambiente Desarrollo de una estructura a nivel nacional para la investigacin sobre los disruptores endocrinos y el anlisis de las investigaciones existentes Seminario sobre el desarrollo de estrategias para evaluar el riesgo ecolgico de los disruptores endocrinos Seminario internacional sobre disruptores endocrinos Informe especial sobre disruptores endocrinos en el medio ambiente: evaluacin y anlisis de sus efectos Evaluacin del estado y necesidades de investigacin sobre los disruptores endocrinos en Japn Comit cientfico en toxicidad, ecotoxicidad y opinin medioambiental sobre los efectos de los disruptores endocrinos en la salud humana y en el medio ambiente Seminario sobre los disruptores endocrinos en el medio ambiente de Canad
1995
EPA
1996
Comisin Europea
1996
ECETOC
1996
SETAC
1996
Comit Americano sobre Medio ambiente y Recursos Naturales
1996
EPA UNEP, EPA, Oficina de Ciencia y Tecnologa de la Casa Blanca, Fundacin Alton Jones EPA
1997
1997
1997
Asociacin de la Industria Qumica de Japn
1999
Comisin Europea
2000
Health and Environmental Canada
EPA: Environmental Protection Agency ECETOC: European Centre for Ecotoxicology and Toxicology of Chemicals SETAC: Society of Environmental Toxicology and Chemistry UNEP: United Nations Environmental Programe
A partir de este momento, las organizaciones y organismos internacionales comenzaron a mostrar un gran inters por estas sustancias. Como ejemplo, a continuacin nos referimos a algunas decisiones importantes de la Comisin Europea,
205
referidas principalmente a COPs que se comportan como disruptores endocrinos, se agrupan a continuacin:
Octubre de 1998, la Direccin General del Parlamento Europeo para la Investigacin emiti un informe en el que se analizan diversos aspectos relacionados con los disruptores endocrinos y se hace un llamamiento acerca de las necesidades de actuar de forma preventiva ante la exposicin a estos productos. Marzo de 1999, el Comit Cientfico para Toxicidad, Ecotoxicidad y Medio Ambiente (Scientific Comit for Toxicity, Exotoxicity and the Environment, SCTEE) public un informe titulado Human and wildlife health effects of endocrine disrupting chemicals with emphasis on wildlife and on ecotoxicology test methods Este informe identific un problema global potencial para los animales silvestres, reconocindose daos a nivel hormonal en algunas especies. Diciembre de 1999, la Comisin Europea public el documento titulado Community Strategy for Endocrine Disruptors a range of substances suspected of interfering with the hormone systems of humans and wildlife (COM (1999) 706 final). En este documento se fijaron las actuaciones que deban realizarse en material de disruptores endocrinos, cumpliendo con la obligacin de la Comisin Europea de proteger la salud de las personas y el Medio Ambiente dentro de la Unin Europea. Entre las medidas a corto plazo de la Estrategia Europea se propone, entre otras actuaciones, establecer una lista prioritaria de sustancias, categorizadas para su posterior evaluacin como disruptores endocrinos e identificar grupos de poblacin especialmente vulnerables a los disruptores endocrinos. Las medidas a medio plazo de la Estrategia Europea (dirigidas desde la Organizacin para el Desarrollo Econmico y la Cooperacin, OCDE) consisten en el desarrollo y validacin de mtodos para determinar la actividad disruptora de sustancias qumicas presentes en el medio ambiente. Este programa ha resultado ser ms complejo de lo esperado, ya que entre otros aspectos, la lista de sustancias qumicas que deben estar testadas es enorme y sobrepasa las 83.000. Las medidas a largo plazo diseadas estn centradas en la actualizacin, la modificacin o la adaptacin de instrumentos legislativos que protegen la salud humana y el medio ambiente de la UE.
Una posible accin para afrontar la gestin en relacin a los disruptores endocrinos, aplicando el principio de precaucin, es a travs del procedimiento de autorizacin de productos qumicos, establecido en el REACH (del ingls, Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals) (UE, 2006). Una vez planteada la Estrategia Comunitaria con respecto a los disruptores endocrinos (COM (1999) 706 final) el Consejo invit a la Comisin a informar regularmente del estado del trabajo a realizar. El primer informe se emiti en junio de 2001, Communication from the Commission to the Council and the European Parliament on the implementation of the Community Strategy for Endocrine Disruptors a range of substances suspected of interfering with the hormone systems of humans and wildlife (COM (2001) 262 final). El Segundo informe (SEC (2004) 1372) resuma el progreso de la implantacin de la Estrategia Comunitaria en el perodo comprendido entre los aos 2001 y 2003, y publicado en octubre de 2004. El tercer y ltimo informe fue publicado en noviembre de 2007, presentndose los resultados que han tenido lugar en trminos de actividades en la priorizacin de sustancias para posteriores investigaciones y avances en la legislacin. Por otra parte, entre los aos 2000 y 2006 la Comisin ha contratado tres estudios sobre la identificacin y evaluacin de sustancias en funcin de sus efectos como disruptores endocrinos. En junio de 2000, se present el estudio titulado Towards the establishment of a priority list of substances for further evaluation of their role in
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endocrine disruption realizado por BHK Consulting Engineers (Holanda) dirigido hacia la preparacin de una lista de sustancias candidates como paso previo a la confeccin de la lista de sustancias prioritarias (BHK, 2000). Y en el ao 2002 se llevaron a cabo dos estudios simultneos sobre los disruptores endocrinos: Study on the scientific evaluation of 12 substances in the context of endocrine disrupter priority list of actions fue llevado a cabo por WRc-NSF (WRc-NSF, 2002) y Study on gathering information on 435 substances with insufficient data, llevado a cabo por el grupo BHK-RPs (BHK-RPs, 2002). Finalmente, en la Directiva Europea 2008/105/EC del 16 de Diciembre de 2008 sobre los estndares de calidad medioambientales en el campo del agua, fija solamente para el Nonilfenol una concentracin de 0.3 g/l en aguas de ros y lagos. Para el resto de CE-DE no se fijaron estndares de calidad.
8. 8.1
Estado actual de la tecnologa a nivel mundial Comportamiento de los CE-DE en plantas depuradoras convencionales.
Las plantas existentes en la actualidad para el tratamiento de agua destinada a consumo o de aguas residuales, han sido diseadas para la eliminacin de determinados porcentajes de los contaminantes incluidos en las normativas oficiales. Poco se sabe de su comportamiento ante los contaminantes emergentes, no regulados. En cualquier caso, es una idea generalizada que para su eliminacin se requieren tratamientos avanzados. Evidentemente, el tratamiento de las aguas residuales es un proceso mucho ms complejo que el de las aguas destinadas al consumo debido a su grado de contaminacin y a las diferentes caractersticas de los contaminantes. Las estaciones depuradoras de aguas residuales (EDARs) permiten reducir en mayor o menor medida, dependiendo su configuracin, la concentracin de distintos contaminantes emergentes. Los mecanismos que permiten la separacin son diversos. Un primer mecanismo se debe a la naturaleza hidrofbica de muchos CE-DE, lo que favorece su adsorcin en las partculas y su concentracin en fangos. Esto da lugar, por otra parte, a fangos y aguas de deshidratacin de fangos con concentraciones relativamente elevadas de dichos contaminantes. Un segundo mecanismo de eliminacin es la degradacin y transformacin de los CE-DE en los procesos biolgicos de depuracin, estando influenciados los rendimientos de eliminacin por diversos factores, como son la edad del fango, la temperatura del agua, la alternancia entre condiciones anaerbicas, anxicas y aerobias, etc. Mientras que algunos autores refieren que los procesos de biodegradacin son los responsables fundamentales de la eliminacin de estrgenos en los procesos de depuracin, otros manifiestan que el mecanismo de eliminacin principal es la adsorcin a los lodos (Aguado-Alonso, 2008). Con el objetivo de cuantificar y monitorizar las tasas de eliminacin de contaminantes, se han realizado numerosos trabajos donde se comparan las concentraciones de frmacos a la entrada y a la salida de las EDARs (Santos-Morcillo, 2006). Por ejemplo, los niveles de dos frmacos de naturaleza antiinflamatoria, ibuprofeno y naproxeno, han sido medidos en cuatro estaciones depuradoras de Sevilla, midindose concentraciones de 373 y 27.4 g/l, respectivamente, en muestras del influente. Mientras que en el efluente, las concentraciones medidas fueron 48.2 g/l de ibuprofeno y 4.28 g/l de naproxeno. En el tratamiento primario, algunos contaminantes pueden ser eliminados por absorcin sobre partculas (por ejemplo el estradiol) o permanecer disueltos en la fase acuosa (naproxeno, ibuprofeno). A continuacin, en el tratamiento secundario o biolgico, se estima una eliminacin entre el 30% y el 75% de distintos compuestos, siendo especialmente efectivo, en el caso de los frmacos, para antibiticos y antiinflamatorios (Cortacans et al, 2006). En el caso del ibuprofeno por ejemplo, la tasa de eliminacin viene dada por la edad del fango, mientras que para el diclofenac este
207
factor no es influyente. Las penicilinas se hidrolizan fcilmente en el agua y las tetraciclinas precipitan fcilmente con cationes como el calcio (Cortacans et al, 2006). En un interesante trabajo, Janex-Habibi et al, (2009), en el que han estudiado el comportamiento de un conjunto de hormonas y alquilfenoles en trece plantas de tratamiento de aguas residuales de distinta capacidad y tipos de tratamientos secundarios, situadas en Francia, Italia, Reino Unido, Alemania, Espaa y Estados Unidos, concluyen que dichas plantas son capaces de reducir la carga de hormonas tanto en el agua como en la fase particulada, obteniendo un valor mediano de la reduccin de la carga total que oscil entre un 83% y un 91%, mientras que para la eliminacin de alquilfenoles y sus precursores procedentes de la fase disuelta, dicho intervalo se situ entre un 68% y un 91%. En el caso de estos ltimos compuestos, se observ que los precursores no txicos permanecen en la fase disuelta mientras la mayora de los txicos se acumulan en el lodo. La degradacin de los alquilfenoles etoxilados en nonilfenoles, se lleva a cabo bajo condiciones anaerobias, por lo que la carga de estos ltimos durante la digestin anaerbica tiende a aumentar en la mayora de los casos, llegndose a factores de un 463% en una de las plantas de tratamiento de aguas residuales estudiadas. En nuestro pas, la mayora de las EDARs incluyen tratamiento primario y secundario. Sin embargo, diversos estudios han demostrado que el uso de tecnologas avanzadas para el tratamiento de aguas residuales, como los biorreactores de membrana (MBR), la nanofiltracin/ultrafiltracin y la smosis inversa, as como las tecnologas que emplean procesos de oxidacin avanzada, entre otras, pueden ser una solucin muy eficaz y viable para garantizar una mejor eliminacin y depuracin de las aguas (Barcel et al, 2008).
8.2
Tecnologas para la eliminacin de CE-DE.
a) Tratamientos fsico-qumicos. En general, algunos tratamientos convencionales, como la coagulacin y la floculacin, no suelen ser apropiados en general para eliminar muchos de los contaminantes emergentes con propiedades de disruptores endocrinos que puedan estar presentes en el agua, por los bajos rendimientos que proporcionan. La ineficacia de estos tratamientos ha sido establecida, entre otros, por Adams et al (2002) con compuestos como: carbadox, sulfadimetoxina y trimetoprim, utilizando sales metlicas (sulfato de aluminio y el sulfato frrico) para la coagulacin, as como por Petrovic et al (2003a) y Vieno et al (2006), en ensayos realizados con diclofenac y carbamazepina, por una parte, e ibuprofeno y ketoprofeno, por otra. Sin embargo, otros tipos de tratamiento como la oxidacin con cloro y ozono o la fotlisis con radiacin UV, pueden modificar a algunos disruptores endocrinos. Los tratamientos de oxidacin avanzada muestran un potencial importante para la destruccin de estos contaminantes, aunque su grado de implantacin es an escaso (Aguado-Alonso, 2008). Por otra parte, algunos resultados obtenidos en trabajos de investigacin (FilaleMeknassi et al, 2004 y Westerhoff et al, 2005), indican que la adsorcin por carbn activo puede resultar eficaz para la eliminacin de disruptores endocrinos y productos para la higiene corporal. El sistema de adsorcin de carbono activo es ventajoso en cuanto a sus interacciones hidrofbicas, permitiendo la eliminacin de la numerosos compuestos orgnicos, especialmente de naturaleza no polares (Ying et al, 2004). Puesto que estos contaminantes traza dependen de la interaccin partculacontaminante, los efectos competitivos sobre los sitios de la superficie y/o bloqueantes de los poros, disminuyen la extensin en la que son separados por el carbn activo. A pesar de sto, el carbn activo pulverizado parece ser el adsorbente ms efectivo, especialmente para aquellas sustancias que no son compuestos biodegradables (AbuZeid et al, 1995). Schafer et al (2003) han establecido que el potencial de eliminacin de algunos disruptores endocrinos por el carbn activo pulverizado, puede ser superior al 90%. Un estudio comparativo entre la coagulacin y la sorcin por carbn activo para
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eliminar estrgenos, realizado por Bodzek y Dudziak (Bodzek et al, 2006), ha demostrado que la eliminacin por carbn activo pulverizado y granular es ms eficaz que la coagulacin, incluso en un sistema hbrido con membranas de nanofiltracin. La oxidacin es un prometedor mecanismo de eliminacin, especialmente cuando se usa cloro u ozono. Sin embargo, hay que tener cuidado con determinadas reacciones de estos oxidantes en las que se pueden formar subproductos, cuyos efectos son desconocidos. El ozono oxida los substratos directamente o por produccin de radicales hidroxilo que reaccionan con otras entidades. El cloro y el ozono son muy reactivos y han sido propuestos por Huber et al (2005) como opciones prometedoras para la eliminacin de CE-DE, indicando, adems, que aunque los slidos suspendidos aumentan la demanda de ozono, esta influencia no es significativa.
b) Tratamientos biolgicos. Algunos autores (Jonson et al, 2001) han puesto de manifiesto que los sistemas de tratamiento de aguas residuales, como el de lodos activados y los filtros percoladores, pueden convertir rpidamente compuestos orgnicos acuosos en biomasa, que es entonces separada desde la fase acuosa en los clarificadores. Aunque se trata de un logro notable, desgraciadamente no todos los compuestos, como sucede con los estrgenos esteroides se destruyen completamente o se convierten en biomasa. El tratamiento biolgico elimina slo una parte de una amplia gama de contaminantes emergentes, particularmente los polares, que se descargan al final del efluente (Petrovic et al, 2003b). As por ejemplo, en un lodo activo estudiado por Urase el al (2005) en la eliminacin de tres estrgenos, se encontr que el destino de los compuestos en los procesos de tratamiento de las aguas residuales, era un factor determinante que controlaba sus concentraciones en el medio acuoso. Estos autores establecieron que a pH neutro, frmacos como el cido clofbrico, ibuprofeno, diclofenac, etc., aparecen como iones y permanecen en la fase acuosa, no siendo eliminados o adsorbidos en el lodo activo. La etapa limitante para la eliminacin se deba a la transferencia de substancias desde la fase acuosa hacia la fase lodo. Las condiciones preferidas para la eliminacin en el lodo activo implicaban la existencia de condiciones cidas que aseguraran la transferencia por adsorcin de las substancias desde la fase acuosa en la fase de lodo, y no por biodegradacin. De forma similar, Mastrup et al (2005) han establecido que menos del 10% de estrgenos naturales y sintticos son eliminados mediante procesos de biodegradacin, y aunque una cantidad considerable es adsorbida en el lodo, la mayora de los compuestos permanecen solubilizados en el efluente. Por otro lado, Johnson el al (2001) observaron que los estrgenos esteroides se eliminaban en el lodo activo, y el grado de eliminacin dependa de su hidrofobicidad. Una mayor eliminacin implicaba la adsorcin a la fase slida orgnica que no era fcilmente biodegradada. Los procesos de biodegradacin como la percolacin, estudiada en Canad (Servos et al, 2005) y Brasil (Ternes et al, 1999), son incapaces de eliminar estrgenos debido a su pequeo tiempo de retencin en el lodo (SRT) y al tiempo de retencin hidrulico (HRT), ya que este tratamiento est ligado a los procesos de crecimiento. As, se sugiere que los tratamientos biolgicos con mayores HRT y SRT, podran aumentar la magnitud de eliminacin de determinados compuestos. De manera similar, Clara et al (2005) proponen que bajas concentraciones de contaminantes en los efluentes de aguas residuales en las plantas de tratamiento, se podran conseguir operando a SRT mayores de 10 das (temperatura de 10C). Por otra parte, se ha comprobado que el grado de nitrificacin afecta al sistema de tratamiento biolgico y puede facilitar la eliminacin de los estrgenos (Servos et al, 2005). Esto indica que el desarrollo de la diversidad biolgica y las condiciones de crecimiento podran aumentar la transformacin biolgica y as, por tanto, una mayor eliminacin de los compuestos (especialmente los orgnicos). Layton et al (2000)
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tambin ha encontrado que en los lodos en los que ha fracasado la nitrificacin, tambin ha fracasado la degradacin del etinilestradiol. Vader et al (2000) ha examinado el lodo bajo ambas condiciones (con y sin nitrificacin), encontrando que el etinilestradiol no se degradaba en el ambiente no nitrificante, mientras que en condiciones de nitrificacin, el etinilestradiol se oxidaba a un compuesto ms hidrfobo. El grado de nitrificacin en el tratamiento biolgico, sin embargo, depende de muchos factores, como el pH, contenido en oxgeno, temperatura, etc., para asegurar el crecimiento de las bacterias nitrificantes.
c) Tratamientos avanzados. Las opciones de tratamientos avanzados para eliminar CE-DE incluyen fotlisis ultra-violeta (UV), intercambio inico y filtracin con membranas. Aunque la radiacin UV y el intercambio inico mejoran la eliminacin de estos contaminantes, no son tcnicas que merezcan ser considerados como opciones factibles para la eliminacin de los mismos. As lo demuestran los estudios de Adams et al (2002), en los que se ha puesto de manifiesto que la fotlisis UV puede eliminar un 5080% de estos compuestos, pero utilizando una dosis cien veces superior a las dosis tpicas empleadas en desinfeccin. Tecnologas de filtracin con membrana, como la smosis inversa (RO) y la nanofiltracin (NF) se han investigado como una alternativa prometedora para la eliminacin de microcontaminantes (Yoon et al, 2004 y 2006, Nghiem et al, 2004a). Con la RO se consigue una eliminacin casi completa de algunos CE-DE, pero el mayor consumo de energa la hace ms desfavorable. Segn Braeken et al (2006), el transporte durante la NF se produce por diferentes mecanismos; conveccin, difusin y efectos de carga. La conveccin ocurre debido a la diferencia de presin aplicada sobre la membrana mientras que el mecanismo de difusin ocurre debido a un gradiente de concentracin a travs de la membrana. El tercer mecanismo que es el efecto de carga, se debe a la repulsin electrosttica entre la membrana cargada y los compuestos orgnicos cargados. Esta singularidad hace de la tecnologa NF una atractiva metodologa de eliminacin especfica para microcontaminantes, como los CE-DE.
d) Mecanismos de nanofiltracin (NF) para la eliminacin de CE-DE. La eliminacin de CE-DE por membranas de NF ocurre por combinacin de varios procesos. Los mecanismos predominantes ligados a la eliminacin de estos contaminantes son: adsorcin, exclusin por tamao y repulsin de cargas. Estos tres mecanismos principales estn interrelacionados y tienen una influencia significativa en la eliminacin de los CE-DE, pudiendo varar entre compuesto y compuesto. Por consiguiente, los mecanismos de eliminacin y su interrelacin para el control de los parmetros de compuesto-NF y el sistema de operacin de separacin, son los elementos clave para optimizar la eliminacin de CE-DE por NF.
Mecanismo de adsorcin. En la primera etapa de la filtracin en NF, el mecanismo dominante de eliminacin de varios microcontaminantes emergentes es la adsorcin por las membranas (Nghiem et al, 2004a, b y 2005a, y Yoon et al, 2004). Esta eliminacin previa produce resultados falsos de los rendimientos de eliminacin (Nghiem et al 2004b). Sin embargo, la adsorcin es rpida y no es la velocidad el paso determinante en el proceso de separacin (Nghiem et al, 2004a). De manera simultnea, se produce un ensuciamiento en la superficie de la membrana que hace disminuir el tamao del poro por debajo del valor nominal, que favorece la formacin de fouling y un empeoramiento del proceso de
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eliminacin de contaminantes Segn Nghiem et al (2002a) la adsorcin es parcialmente irreversible y puede afectar a la vida de la membrana. Varios investigadores han propuesto que el mecanismo de adsorcin para la eliminacin de estrgenos es mediante puentes de hidrgeno (Schafer et al, 2003 y Nghiem et al, 2002b). Las membranas de poliamida en una pelcula delgada de polisulfona (TFC-S, TFC-ULP), en las que la adsorcin es el mecanismo de eliminacin dominante (Nghiem et al, 2002a) se han mostrado adecuadas para la eliminacin de estrgenos. El mecanismo de adsorcin se ha correlacionado con interacciones hidrofbicas soluto-membrana (Nghiem et al, 2000a, b y Yoon et al, 2004). Segn el trabajo de Yoon et al (2004), la adsorcin hidrofbica que tiene lugar durante el perodo operacional inicial depende de la hidrofobicidad de compuestos a ser separados. La adsorcin inicial de molculas hidrofbicas en las membranas de NF puede ser alta, lo que causa una elevada eliminacin inicial hasta alcanzar el equilibrio y, a continuacin, la eliminacin vendr influenciada por el tamao de las molculas del soluto. Segn Braeken et al (2005), las molculas hidroflicas se eliminan mejor despus de un largo tiempo de operacin debido a que se hidrolizan, con lo cual aumenta el tamao efectivo del compuesto por formacin de enlaces de hidrgeno con molculas de agua. Adicionalmente, despus de que la membrana se satura, los solutos hidrofbicos son fcilmente absorbidos y permeables a travs de las membranas mientras que, para los compuestos hidrofbicos que estn menos hidratados, la retencin es menor, sobre todo cuando el peso molecular no es substancialmente superior que el peso molecular de corte de la membranas (MWCO) (Braeken et al, 2005).
Mecanismo de tamizado (exclusin por tamao). La difusin o exclusin por impedimento estrico se efecta mediante una membrana que tiene un tamao de poro menor que el compuesto de inters. Este mecanismo implica que los compuestos cuyos tamaos son ms grandes que el tamao de poro de membrana sean rechazados, y se impide su permeacin a travs de la membrana. El tamao molecular de los compuestos ha sido investigado por varios autores (Van der Bruggen et al, 1999; Kimura et al, 2004 y Nghiem et al, 2005b) por ser el factor ms importante que determina la retencin de CE-DE en NF. El mecanismo de eliminacin por exclusin de tamao (tamizado molecular) se ha determinado para diferentes caractersticas de los solutos, como el peso molecular o la estructura molecular, es decir, el tamao y la geometra (Berg et al, 1997; Braeken et al, 2005 y Agenson et al, 2005). Se ha encontrado que la eliminacin de CE-DE neutros en NF, aumenta con el aumento de la masa molecular. Esto implica que los compuestos que no tienen carga, que posean un tamao molecular ms grande que el tamao de poro de la membrana, podrn ser eliminados debido al efecto de tamizado ejercido por la matriz del polmero (Verliefde et al, 2007). En cuanto al mecanismo de eliminacin por tamao, segn Nghiem et al (2004b), el tamao de poro de la membrana afecta a la retencin de compuestos estrognicos, para los que la retencin por los poros de la membrana disminuye con la adsorcin. Adicionalmente, la retencin de microcontaminantes por las membranas de NF puede mejorarse, si existe materia orgnica, por su interaccin o absorcin y por el aumento de peso molecular del contaminante en el agua.
Interacciones electrostticas (repulsin de cargas). Segn algunos autores (Hilal et al, 2004), la eliminacin de compuestos orgnicos, coloides y grandes molculas, depende de los parmetros de tamizado molecular (soluto y tamao del poro), mientras que los componentes inicos y los compuestos orgnicos de peso molecular ms bajo, son eliminados por las interacciones de carga en la superficie de la membrana. De esta manera, la retencin de CE-DE podra ser una combinacin tanto de exclusin por tamao y de mecanismos de repulsin de cargas. Los compuestos cargados negativamente estudiados por Verliefde et al (2007), fueron
211
eliminados ms favorablemente que los compuestos neutros y que los compuestos cargados positivamente. Berg et al (1997) obtuvieron los mismos resultados en experiencias en las que los compuestos orgnicos cargados se eliminaban en mayor medida que los no cargados del mismo tamao. Otros autores (Kimura et al, 2003) investigaron la eliminacin de microcontaminantes orgnicos y compuestos farmacuticamente activos usando membranas de poliamida con NF/RO. Sus resultados mostraron que los compuestos cargados podran eliminarse en una gran extensin (>90%), sin tener en cuenta las propiedades fsico qumicas de los compuestos estudiados. Por el contrario, la eliminacin de los compuestos no cargados se encontr que estaba influenciada principalmente por el tamao de los compuestos. Este mecanismo de eliminacin ocurre porque los solutos cargados negativamente y la superficie de la membrana cargada negativamente, impiden que los solutos se aproximen, impidindose a los solutos penetrar a travs de la membrana. Las propiedades negativas de la superficie de la membrana son aportadas normalmente por los grupos sulfnicos y grupos cido carboxlico que se encuentran desprotonados a pH neutro (Bellona et al, 2004 y Verliefde et al, 2007). Diferentes condiciones de pH podran cambiar la carga de la superficie de la membrana. Tambin, por aumento de pH, la carga negativa de la superficie de las membranas podra aumentar y as es posible que se produzca una mayor eliminacin, sobre todo para los compuestos cargados negativamente (Childress et al, 2000 y Tanninen et al, 2002). As mismo, los cambios de pH no slo cambian la superficie de la membrana, sino que afectan al estado de disociacin de los solutos electrolitos (Yacuvowicz et al, 2005), as como a la orientacin de los solutos y a la solubilidad (Nghiem et al, 2005).
Influencia de las condiciones de operacin de NF. A pesar de la influencia de las propiedades de los compuestos que se van a eliminar y de las caractersticas de la membrana de NF en la eliminacin de CE-DE, las condiciones de operacin y la matriz acuosa juegan un papel importante. Por otro lado, la temperatura de la matriz acuosa afecta tambin al rendimiento de la eliminacin. Un aumento en la temperatura de la disolucin causa un aumento en la difusin y en la conveccin de los compuestos. Un estudio de Kimura et al (2003) tambin encuentra que el rango de concentracin de los contaminantes podra influir en la eficacia de eliminacin de la membrana, porque se ha observado que a bajas concentraciones, del orden de los ng/l, la eficacia de eliminacin es menor que a concentraciones de g/l. El grado de salinidad en la matriz afecta al radio de poro efectivo de las membranas de NF, aumentando la fuerza inica en la disolucin que le rodea (Yacubowicz et al, 2005). Por consiguiente, la eliminacin de iones monovalentes podra disminuir, al tiempo que su concentracin en las disoluciones aumentara. La eliminacin de iones divalentes podra afectar en menor grado. En el proceso de NF, la complejidad y singularidad de los mecanismos de eliminacin favorece la interrelacin de factores que estn influidos por los propios compuestos, as como por las propiedades de la membrana y sus caractersticas. Adems, la composicin del agua a tratar y sus parmetros operacionales, afectan a la eliminacin de cada uno de los compuestos o a sus combinaciones. As, el rendimiento de NF en la eliminacin de CE-DE debe estar influenciado por varios factores, entre los que se encuentran combinaciones de los citados anteriormente.
212
9.
La mayora de las plantas de tratamiento de aguas residuales (EDARs) no estn diseadas para tratar los contaminantes emergentes y una porcin elevada de estos contaminantes y sus metabolitos pueden escaparse del tratamiento en las EDARs e introducirse en el medio ambiente acutico a travs de sus efluentes (Petrovic et al, 2003b). Debido principalmente a sus propiedades fisicoqumicas (alta solubilidad en agua y en muchas ocasiones poco degradables), los contaminantes emergentes pueden pasar a travs de todas las etapas de filtracin naturales y tratamientos industriales, y presentar un riesgo potencial en el suministro de agua de consumo (Knepper et al, 1999). Muchos de los contaminantes emergentes presentan bajas eficiencias de eliminacin y han sido detectados en efluentes de EDARs y en las aguas superficiales que reciben estos efluentes. Sin embargo, para la mayora de estas sustancias no hay datos disponibles sobre su presencia, la valoracin del riesgo que representan y su ecotoxicologa, y es difcil predecir su comportamiento en el medio ambiente (Petrovic et al, 2003b). Uno de los motivos de esta falta de informacin podra ser la falta de metodologas analticas para su determinacin a niveles traza. El anlisis de los contaminantes emergentes es un reto analtico, no slo por la diversidad en las propiedades qumicas de estas sustancias, sino tambin a que, en general, estn presentes a niveles de ppb, e incluso, ppt en matrices complejas. En este apartado se realiza una evaluacin de las principales caractersticas de las tecnologas comentadas anteriormente para la eliminacin de los CE-DE en los procesos de depuracin de agua.
9.1
Tratamientos fsico-qumicos.
Entre estos tratamientos encontramos la coagulacin mediante almina, el ablandamiento con cal, tratamiento con carbono activo, biomembranas, cloracin y la ozonacin. En la Tabla B51 se muestra la capacidad de eliminacin de los CE-DE mediante las tcnicas mencionadas anteriormente (Bolong et al, 2009).
213
Tabla B51. Rendimiento de eliminacin de CE-DE mediante diferentes procesos de tratamiento. Fuente: Bolong et al, 2009.
Procesos de tratamiento Coagulacin por sulfato de aluminio o frrico
Rendimiento de eliminacin <20% de compuesto eliminado, especialmente asociado con matera particulada Presencia de carbono orgnico disuelto hidrofbico mejora la eliminacin <20% de concentracin de compuestos eliminados a pH 9-11 >90% de muchos de los DEs eliminados (a dosis de 5 mg/L PAC de 4 horas de contacto) Rendimientos de eliminacin de algunos DEs (ibuprofeno, sulfametoxazol, meprobamato) son menores (40-60%) Compuestos hidrofbicos se eliminan mejor que los compuestos polares La eliminacin depende de la biodegradabilidad de los compuestos pero la velocidad de eliminacin no est claro Capaz de eliminar > 90% para la mayora de compuestos reactivos que contienen estructuras aromticas con grupos funcionales hidrxido No apropiado porque produce productos de cloracin (reaccionan con DEs) y deberan ser eliminados Oxidacin similar a la cloracin pero a velocidades de eliminacin ligeramente mayores La adicin de perxido de hidrgeno durante la adicin de ozono aumenta ligeramente la eliminacin de DEs
Ablandamiento con cal Carbono activado pulverizado
Biomembranas
Cloracin
Ozonacin
9.2
Tratamientos mediante lodos activos.
En la Tabla B52 se recoge un resumen de los datos obtenidos en la eliminacin de contaminantes emergentes en EDARs (Petrovic et al, 2003b). En el caso de los frmacos, algunos autores (Daughton et al, 1999) han realizado una revisin de los niveles de 50 frmacos en efluentes de EDARs, aguas superficiales y subterrneas. Los frmacos que se encuentran en mayor cantidad en los efluentes de EDARs son el ibuprofeno, benzafibrato y naproxeno. A travs de estos efluentes, estos frmacos pueden llegar a las aguas superficiales y, en consecuencia, a las aguas de consumo. Otros de los contaminantes emergentes que ms se descargan en el medio ambiente a travs de los efluentes de las EDARs son los surfactantes no-inicos, y entre ellos los compuestos derivados del nonilfenol (60-65%) (Ahel et al, 1994).
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Tabla B52. Eliminacin de contaminantes emergentes en EDARs. Fuente: Petrovic et al, 2003b.
Compuesto Surfactantes no inicos Alquilfenol etoxilados Frmacos Ibuprofeno Diclofenac cido Clofbrico Benzafibrato Naproxeno Ketoprofeno Gemfibrozil Carbamazepina Antispticos Triclosan Pesticidas MCPP y MCPA 2,4-D 2,4,5-T
Eliminacin (%) 90-99
65-90 69-75 34-51 83 45-66 69 46-69 7
44-92
9.3
Tratamientos mediante procesos de membranas biolgicas (MBRs).
Aunque los tratamientos biolgicos para las aguas residuales se hayan adoptado como la mejor metodologa disponible, solamente eliminan una parte del amplio rango de contaminantes emergentes, especialmente, los de naturaleza polar, y el resto son descargados en el efluente final. De esta manera se hace evidente la necesidad de aplicar tecnologas ms eficaces para alcanzar los requisitos para la reutilizacin de aguas residuales (Petrovic et al, 2003b). En la ltima dcada, se han realizado investigaciones sobre nuevas tecnologas no slo para el tratamiento de aguas residuales sino tambin para la produccin de agua de consumo: basados en procesos de membranas biolgicas (MBRs), procesos no biolgicos (nanofiltracin) y procesos de oxidacin avanzada. Las tecnologas basadas en MBRs estn consideradas como los tratamientos ms prometedores en el tratamiento microbiolgico de las aguas residuales. Cuando las razones econmicas no sean limitantes la aplicacin de las MBRs en EDARs para aguas de origen industrial o municipal y sean necesarios nuevos requerimientos en el tratamiento de las aguas residuales, las MBRs pueden ser clave en la reutilizacin directa o indirecta de esta agua (Petrovic et al, 2003b). Sin embargo, aunque en la bibliografa general las tcnicas basadas en MBRs estn bastante extendidas para el tratamiento de aguas residuales urbanas e industriales, existen pocas referencias sobre el comportamiento de los contaminantes emergentes durante el tratamiento mediante MBRs, y todas ellas referidas prcticamente al nonilfenol (Petrovic et al, 2003b).
9.4
Tratamientos basados en la nanofiltracin.
El proceso de nanofiltracion es capaz de alcanzar una alta calidad en el efluente, y debido al pequeo tamao de sus poros, las membranas de nanofiltracin pueden eliminar los contaminantes emergentes fsicamente por exclusin por el tamao molecular (Wintgens et al, 2002).
215
En el proceso de nanofiltracin, la complejidad y singularidad de los mecanismos de eliminacin promueven la inter-relacin entre los factores que estn influenciados por los compuestos en s mismos, as como de las propiedades de la membrana de nanofiltracin y sus caractersticas. Adems, la composicin del agua de entrada y los parmetros de la operacin afectan a la eliminacin de estos compuestos. De esta manera, los rendimientos de la eliminacin de los disruptores endocrinos mediante nanofiltracin estn influenciados por varios factores, tal y como se indica en la Figura B60 (Bolong et al, 2009).
Asociacin de factores que influyen en la eliminacin de microcontaminantes por nanofiltracin
Propiedades fsicoqumicas del compuesto Tamao molecular Solubilidad Difusividad Polaridad Hidrofobicidad Carga
Propiedades de la membrana Permeabilidad Tamao de poro Hidrofobicidad Carga de la superficie
Condiciones de operacin de la membrana Flujo Presin a travs de la membrana Eliminacin/recuperacin Calidad del agua nutrida
Figura B60. Factores que influyen en el rendimiento de eliminacin de las membranas de nanofiltracin. Fuente: adaptado de Bolong et al, 2009.
Cada una de las alternativas disponibles para la eliminacin de contaminantes traza, como son los CE-DE, tiene sus propias ventajas y limitaciones, y en este caso concreto, los tratamientos con carbn activo y los procesos de membranas han mostrado tener un elevado potencial como tecnologas de eliminacin. Los procesos de membranas, como la nanofiltracin, pueden tener una incidencia significativa en la eliminacin de los CE-DE (Bolong et al, 2009). Se han identificado algunos parmetros importantes de las propiedades de los DE en las aguas residuales que ayudan a su eliminacin a travs del proceso de la nanofiltracin. Adems, la combinacin o hibridacin de procesos (por ejemplo, nanofiltracin-carbn activo) podra ser capaz de mejorar el rendimiento de la eliminacin de estos compuestos, particularmente si un proceso que es capaz de acumular estos contaminantes traza por procesos fisicoqumicos son una componente de dicho proceso hbrido (Bolong et al, 2009). Esto est relacionado con el estudio del destino y cintica de estos contaminantes y sus reacciones en las aguas residuales. Desgraciadamente, la mayora de las plantas de tratamiento de aguas residuales convencionales no tienen procesos de tratamiento como el carbn activo, ozonificacin o tratamientos con membranas, y por tanto, estos contaminantes emergentes no son eliminados pero se descargan fcilmente a las aguas naturales receptoras.
9.5
Tratamientos de oxidacin avanzada.
Tal y como se ha indicado anteriormente, las metodologas actuales para el tratamiento de las aguas residuales son insuficientes en muchos casos para la eliminacin efectiva de los contaminantes emergentes. En este sentido, varios estudios
216
(Andreozzi et al, 2002 y Ternes et al, 2003) utilizan procesos de oxidacin avanzada empleando una combinacin de ozono con otros agentes oxidantes (radiacin UV, H2O2, TiO2) para favorecer la degradacin de algunos frmacos de naturaleza polar. Ternes et al (2003) han realizado estudios en plantas piloto sobre la eliminacin de algunos CE-DE mediante ozonificacin. Estos autores concluyen que la ozonificacin empleando 5-15 mg/l de ozono es apropiada para oxidar estos CE y al mismo tiempo, inactivar los microorganismos ms relevantes. Sin embargo, a pesar de que estos estudios han expuesto un elevado potencial de las aplicaciones del ozono para eliminar de las aguas residuales los contaminantes traza, y entre ellos, los CE-DE, existen consideraciones econmicas que deben ser evaluadas antes de implementar esta metodologa (Termes et al, 2003).
10.
En las Islas Canarias, se han llevado a cabo estudios referentes al anlisis de contaminantes emergentes, y entre ellos, los disruptores endocrinos y residuos farmacuticos, encontrndose dos principales lneas de investigacin:
El grupo de investigacin Anlisis Qumico Medioambiental, AQMA de la Universidad de Las Palmas de Gran Canaria, cuyo investigador principal es el Dr. Jos Juan Santana Rodrguez, posee dos lneas de investigacin tituladas Establecimiento y desarrollo de metodologas limpias para la extraccin/preconcentracin y determinacin de compuestos orgnicos en muestras medioambientales y Anlisis y control de contaminantes orgnicos en el medio marino. Entre los compuestos estudiados se encuentran polietoxilatos del alquilfenol, bisfenol-a, 17a-etinilestradiol, 17b-estradiol y sus metabolitos (Vega-Morales et al, 2010), as como residuos farmacuticos (Montesdeoca et al, 2010). El grupo de investigacin Qumica Analtica Agroalimentaria y Medioambiental (GIN-QAAMA), cuyo investigador principal es el Dr. Venerando Gonzlez Daz, tienen una lnea de investigacin denominada Disruptores endocrinos en vertidos de aguas residuales y en el medio marino receptor. Nuevas metodologas analticas, centrndose en el desarrollo de nuevas metodologas de anlisis de disruptores endocrinos fenlicos en muestras de agua de mar y aguas residuales (Lpez-Darias et al, 2008, 2010a y 2010b).
11.
En los ltimos 15-20 aos, ha ido aumentando la expectacin acerca de las posibles alteraciones que puede experimentar el sistema endocrino de seres humanos y animales, como consecuencia de su exposicin a ciertas sustancias qumicas. La preocupacin que manifiestan muchos cientficos que se han ocupado del tema, y que ha trascendido a la opinin pblica, se basa en observaciones realizadas en distintas partes del mundo en animales silvestres, en el aumento de la incidencia de ciertas enfermedades relacionadas con el sistema endocrino en humanos y en trabajos experimentales con animales de laboratorio. Actualmente existe un inters creciente por las repercusiones que tendrn los compuestos orgnicos de origen atropognico en el ambiente. El agua es una fuente importante de estos compuestos para los seres vivos. La regulacin de estos contaminantes es escasa, debido al desconocimiento de sus efectos, adems de que no se tiene un inventario de todas las especies qumicas presentes en una muestra ambiental, por limitaciones analticas. Los contaminantes emergentes presentan altas tasas de transformacin/remocin, que pueden compensar su introduccin continua en
217
el ambiente. Algunos ejemplos de estos contaminantes son los alquilfenoles etoxilados (APEs por sus siglas en ingls), que son una clase de surfactantes extensamente usados en la actualidad y que han demostrado que pueden interferir en los mecanismos de actuacin del sistema endocrino. Es necesario incrementar el conocimiento sobre el origen, la transformacin y los efectos de esta nueva generacin de contaminantes, para proponer los mecanismos de tratamiento del agua, con el fin de garantizar una calidad idnea y sin efectos para la salud humana y los organismos acuticos (Becerril-Bravo, 2009). En atencin a lo expuesto anteriormente, la eficacia de las plantas de aguas residuales actuales no es la adecuada, al menos para la degradacin de un cierto nmero de disruptores endocrinos. En consecuencia, podra ser necesario que, adems de las medidas enunciadas en apartados anteriores, los responsables de la salud pblica y de la proteccin del medio ambiente, tomaran en consideracin la necesidad de introducir tratamientos terciarios en las plantas de tratamiento de aguas residuales, es decir, tratamientos qumicos que se disean para la degradacin de productos especficos.
12.
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REUTILIZACIN DE AGUAS RESIDUALES

Introduccin Experiencia internacional en reutilizacin Legislacin nacional sobre la reutilizacin de aguas depuradas Consideraciones sobre la aplicacin de aguas depuradas al riego agrcola Evaluacin de las tecnologas de regeneracin de aguas residuales 5.1. Eliminacin de materia particulada residual 5.2. Eliminacin de compuestos disueltos residuales 5.3. Eliminacin de compuestos txicos en cantidades traza 5.4. Seleccin de lneas de tratamiento 5.5. Estimacin de costes de las lneas de tratamiento 6. Anlisis de la situacin en Canarias 7. Referencias 1. 2. 3. 4. 5.
1.
Introduccin
El vertido de aguas en los cauces, la consiguiente dilucin, y la posterior aplicacin aguas abajo con fines agrcolas, industriales o urbanos, ha sido una prctica habitual en la historia de la humanidad. En cambio, la denominada reutilizacin planificada, que comprende el aprovechamiento directo de los efluentes despus de un proceso de regeneracin y transporte hasta los puntos de aplicacin, surge a mediados del siglo XX. El reutilizacin planificada se ha implantado principalmente en zonas con escasez de recursos hdricos naturales pero tambin en regiones con dficits hdricos estacionales. El auge experimentado se debe a fundamentalmente a dos factores. En primer lugar, el crecimiento en la demanda hdrica asociada al aumento de la poblacin en zonas urbanas, adems del aumento en los niveles la calidad de vida, que implica una mayor dotacin unitaria de agua para abastecimiento. Y en segundo lugar, un mayor grado de depuracin y control exigido en las normativas sobre los vertidos de aguas residuales. Por estos motivos, en estas regiones se han desarrollado polticas de gestin centradas en la conservacin y uso eficiente de los recursos hdricos, donde la reutilizacin de aguas residuales regeneradas es una prctica ampliamente extendida y aceptada. No obstante, la incidencia que tiene la reutilizacin en la salud humana y en el medio ambiente hace que se requiera un cuidadoso estudio sobre los aspectos implicados en su gestin, entre los cuales cabe destacar la planificacin de infraestructuras, la situacin de las plantas de regeneracin, la viabilidad tcnica y econmica de los procesos, o la integracin efectiva de las aguas regeneradas en gestin global de los recursos hdricos (Asano et al., 2007). En trminos de viabilidad econmica y aceptacin social, los mejores programas de reutilizacin planificada son aquellos en los que el agua regenerada sustituye al agua potable en el riego agrcola, en aplicaciones recreativas y en algunos usos urbanos. Las principales ventajas de la reutilizacin en estos casos son la conservacin de los recursos hdricos naturales y la reduccin de la contaminacin. En lo referente a las tecnologas de regeneracin, el sistema de tratamiento depender de las caractersticas del agua residual de partida y de la calidad exigida al efluente regenerado en funcin de su aplicacin final. En general, un esquema bsico de tratamiento debe incluir, un tratamiento secundario para la eliminacin de materia orgnica y materia en suspensin, un tratamiento avanzado para eliminar la materia particulada residual, y finalmente la eliminacin o inactivacin de patgenos mediante un proceso de desinfeccin. En ocasiones, puede ser necesario o conveniente utilizar
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otros procesos como la filtracin por membranas, la adsorcin sobre carbn activo o la oxidacin avanzada.
2. Experiencia internacional en reutilizacin A nivel internacional, la agricultura es el mayor consumidor de agua, alcanzando aproximadamente el 75% de la demanda global (Solley et al., 1998). Es lgico por tanto que el riego agrcola represente la principal aplicacin de las aguas regeneradas. Este el caso de algunas regiones ridas o semiridas del planeta como son Israel, Jordania, Tnez, algunos estados de Norteamrica o determinados pases de la cuenca Mediterrnea en Europa. Actualmente en Israel, pas pionero en la reutilizacin de aguas residuales, el 70% de las aguas residuales recogidas son tratadas y aplicadas al riego agrcola. En esta regin la reutilizacin supone un 36% (430 Mm3/ao) de los recursos hdricos aplicados al riego (Lazarova et al., 2005). Es diferente el caso de Tnez, donde a pesar de contar con una amplia experiencia en reutilizacin (ms de 40 aos), slo un 15-30% de las aguas regeneradas son aplicadas al riego (Bouri et al., 2008), con una infraestructura que recoge los efluentes de 22 estaciones depuradoras y que permite abastecer un superficie total de 8.000 ha (Bari, 1998). Se espera que en los prximos aos esta superficie aumente hasta las 20.000 ha. La relativamente baja tasa de reutilizacin se debe principalmente a dos factores: un bajo nivel de aceptacin por parte de los agricultores y las restricciones especficas de algunos cultivos. En el estado de California, se estima que durante el ao 2009 se reutilizaron 893 Mm3. El riego agrcola fue el destino prioritario con 29% del volumen total reutilizado. Al menos 20 tipos de cultivos alimenticios se regaron con aguas regeneradas, incluyendo verduras como la lechuga o el apio. Asimismo, once cultivos no destinados a alimentacin, especialmente pastos y piensos para animales, fueron cultivados con esas aguas. En Europa, algunos pases de la cuenca Mediterrnea han sido pioneros en la reutilizacin de efluentes depurados, particularmente Espaa, Portugal, Grecia, Chipre, Italia y Francia. En la ltima dcada, la aparicin de la Directiva Europea 91/271/EEC (EEC, 1991), relativa al tratamiento de aguas residuales urbanas, ha supuesto un impulso decisivo a la reutilizacin de aguas en los todos los estados miembros de la Unin Europea. En el caso concreto de Espaa, se estima que en el 2008 se reutilizaron 447 Mm3, que representan algo ms de un 13% del volumen total tratado (Iglesias et al., 2010). El riego agrcola es el destino prioritario del recurso (71%), empleado principalmente en las zonas costeras de la cuenca mediterrnea y en las islas Baleares y las islas Canarias. Recientemente, en Oriente Medio tambin se ha despertado un inters creciente por la reutilizacin agrcola, donde ciudades como Taif, Dubai, Jubail, Doha y Abu Dhabi disponen de grandes infraestructuras. En 2003 se comenz la construccin de la mayor instalacin de reutilizacin existente en la actualidad, en Sulaibiya (Kuwait). La planta trata actualmente 375.000 m3/d de aguas residuales y se prev una ampliacin futura hasta alcanzar los 600.000 m3/d. No obstante, a pesar de los ejemplos anteriores, existen otras aplicaciones de las aguas regeneradas que cobran cada vez mayor importancia. Como consecuencia de una mayor aceptacin social y la implantacin generalizada de los sistemas avanzados de tratamiento, una gran parte de estas aguas se estn destinando a usos alternativos como son los recreativos, principalmente campos de golf, los usos urbanos o la recarga de acuferos.
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En Florida, en el ao 2010 se reutilizaron casi 3 Mm3/d, con una capacidad de reutilizacin que represent un 58% de la capacidad total de tratamiento de aguas residuales domsticas, y se espera alcanzar en 2020 una capacidad de reutilizacin de un 65%. De estos recursos, el 55% se dedic a riego de campos de golf y zonas residenciales, el 14% se utiliz en la recarga de acuferos y slo el 11% se destin a riego agrcola (Florida Department of Environmental Protection, 2011) Por su parte, Japn posee importantes redes de reutilizacin, necesarias para afrontar a fuerte demanda hdrica asociada a su elevada densidad de poblacin. En este caso, un 8% de las aguas regeneradas (8 Mm3/a) se destina a usos urbanos como la descarga de aparatos sanitarios en edificios estatales y comerciales. En Singapur, desde el ao 2003, se suministran aguas regeneradas de alta calidad a las industrias y edificios en usos no potables como la produccin de aire acondicionado o la refrigeracin.
3. Legislacin nacional sobre la reutilizacin de las aguas depuradas La implementacin de cualquier proyecto de regeneracin de aguas regeneradas debe cumplir un requisito bsico: determinar el nivel de calidad adecuado en funcin del destino final. No obstante, establecer el posible efecto de la aplicacin de las aguas regeneradas sobre la salud humana y el medio ambiente no resulta sencillo, hecho que queda reflejado en la disparidad de criterios y recomendaciones existentes a nivel internacional (OMS, 1989; USEPA, 2004). En Europa existe un marco normativo comunitario para la para la proteccin de las aguas continentales, de transicin, costeras y subterrneas, recogido en la Directiva Marco del Agua (2000/60/CEE). Esta Directiva contempla, en el Anexo VI, la reutilizacin como medida complementaria a incluir en el programa de medidas a elaborar por cada organismo de cuenca. Con respecto a la regulacin espaola, el Real Decreto 1620/2007 establece el rgimen jurdico para la reutilizacin de las aguas depuradas (BOE, 2007). Ese Real Decreto ha supuesto un importante hito en la estandarizacin de los sistemas de reutilizacin. Los criterios de calidad recogidos en la norma diferencian 14 aplicaciones distintas agrupadas en 5 usos bsicos: urbanos, agrcolas, industriales, recreativos y medioambientales. Tambin se recoge la prohibicin para el consumo humano (excepto en situacin de declaracin de catstrofe), los usos especficos de la industria alimentaria, los usos en instalaciones hospitalarias, el cultivo de moluscos filtradores en acuicultura, el uso recreativo como agua de bao, el uso en torres de refrigeracin y condensadores evaporativos, el uso en fuentes y lminas ornamentales en espacios pblicos o interiores de edificios pblicos, y cualquier otro uso que la autoridad sanitaria o ambiental considere un riesgo para la salud de las personas o un perjuicio para el medio ambiente. Los criterios de calidad se basan en anlisis de tres tipos de parmetros: microbiolgicos, fsicos y qumicos. Dado que el agua residual contiene microorganismos patgenos, muchos de los cuales pueden producir diversas enfermedades mediante contacto, inhalacin o digestin, se establecen para cada uso de las aguas depuradas unos lmites de dos indicadores representativos: nemtodos intestinales y Escherichia Coli. Adems, para algunos usos especficos se aaden otros parmetros: Legionella spp. en los usos de sistemas de refrigeracin o en caso de riesgo por aerosoles, y Taenia saginata y Taenia solium en caso de riego de pastos para animales productores de carne. En la normativa aparecen dos parmetros fsicos, la turbidez y la concentracin de slidos en suspensin, que estn ntimamente relacionados con el rendimiento y el tipo de proceso de tratamiento. Generalmente se acepta que un tratamiento secundario
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convencional, operado correctamente, alcanza una concentracin mxima de slidos en suspensin de 30 mg/l. La norma no establece el tipo de tratamiento secundario a utilizar entre los ms habituales como pueden ser, por ejemplo, los lodos activados, la aireacin prolongada o los sistemas de lagunaje. En el caso de que se requieran menores concentraciones de slidos en suspensin, es necesario aadir tratamientos avanzados que incluyan coagulacin-floculacin, filtracin por arena, membranas u otro tipo de proceso que reduzca la materia en suspensin. La problemtica con los slidos en suspensin reside en que, por una parte, disminuyen la efectividad de los procesos de desinfeccin con cloro, ozono o radiacin ultravioleta; y por otra parte, pueden afectar al correcto funcionamiento de las instalaciones de reutilizacin, especialmente a los sistemas de riego por goteo. Finalmente, en determinados usos se incluyen dos parmetros qumicos: el contenido en fsforo total para usos recreativos y medioambientales; y la concentracin de nitrgeno total, en el caso de recarga de acuferos.
4. Consideraciones sobre la aplicacin de aguas depuradas al riego agrcola Adems de los parmetros que se recogen en la normativa presentada, existen otras recomendaciones especficas para cada uso de las aguas regeneradas. As, en el riego agrcola se requiriere una calidad de agua que no slo no conlleve un riesgo sanitario, sino que adems debe permitir el normal desarrollo de los cultivos. Los parmetros ms estudiados son la salinidad (medida normalmente como conductividad inica), la relacin de adsorcin de sodio y el contenido en boro, sodio y cloruro. Adems, pueden aparecen otros elementos txicos (metales pesados) en pequeas concentraciones, especialmente en aguas residuales industriales. En este sentido, el mencionado Real Decreto 1629/2007 indica unos valores de referencia para cada uno de parmetros. Existe una amplia experiencia agronmica en la aplicacin de aguas regeneradas, la cual ha quedado extensamente reflejada en numerosos manuales (Lazarova et al., 2005; Asano et al., 2007). Los principales parmetros que son necesarios medir para una correcta interpretacin del riesgo que implica el riego con determinados tipos de aguas residuales se recoge en la Tabla B53 (Ayers y Wescot, 1985). Evidentemente, los lmites de estos parmetros dependern de diversos factores, entre los que se incluyen el clima de las parcelas regadas, el tipo de cultivo, la naturaleza del suelo y sistema de riego.
Tabla B53. Valores gua para evaluar la el potencial de salinizacin y alcalinizacin de las aguas de riego (Ayers y Wescot, 1985). Problema asociado al riego Salinizacin ECw TDS Alcalinizacin SAR = 0 3 =36 = 6 12 = 12 20 = 20 40 Unidades dS/m mg/l ECw = = = = = Grado de restriccin de uso Ninguno Suave-Moderado Severo < 0,7 < 450 > > > > > 0,7 1,2 1,9 2,9 5,0 0,7 3,0 450 2.000 0,7 1,2 1,9 2,9 5,0 0,2 0,3 0,5 1,3 2,9 > 3,0 > 2.000 < < < < < 0,2 0,3 0,5 1,3 2,9
ECw: Conductividad elctrica; TDS: Slidos totales disueltos; SAR: ndice de adsorcin de sodio
Otros aspectos revelantes a considerar en el riego con aguas regeneradas son su almacenamiento y distribucin. La presencia de depsitos reguladores en el sistema de reutilizacin es bsica para amortiguar las fluctuaciones diarias en la planta de tratamiento y almacenar el exceso de agua depurada durante las pocas de menor demanda. Existen algunos estudios que indican que el almacenamiento en depsitos abiertos puede mejorar la calidad del agua. Concretamente, se reducen de manera significativa la demanda de oxgeno, los slidos suspendidos, el nitrgeno y la presencia de microorganismos patgenos (Marrero, 1998). Por otra parte, la existencia de redes
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secundarias de agua regenerada, prctica ampliamente extendida en algunas regiones de California, Florida o Japn, ha facilitado la distribucin de agua y la aceptacin social de este recurso. No obstante, estas redes deben estar diseadas y sealizadas de manera que no puedan producirse contaminaciones cruzadas con las redes de agua de abastecimiento. Por ello, las redes deben estar siempre enterradas por debajo de las de agua potable y a una distancia suficiente. En la aplicacin de aguas regeneradas al riego tambin es necesario considerar los posibles efectos nocivos sobre los acuferos. El efecto real variar en funcin de distintos factores: la vulnerabilidad del acufero a la contaminacin; la calidad original del agua subterrnea; el origen de las aguas residuales y, por tanto, la probabilidad de que contengan contaminantes persistentes; la calidad de las aguas depuradas, su nivel de tratamiento y grado de dilucin; el flujo de infiltracin de aguas residuales en relacin con el flujo dentro del acufero y la forma en que se maneje y aplique el agua residual al suelo. El principal inconveniente, la aportacin de nitrgeno, se puede evitar con un control adecuado de la cantidad de fertilizante que se adiciona a los cultivos, de manera que no se supere la capacidad de asimilacin de los mismos. En algunas situaciones, la salinidad tambin puede llegar a producir un efecto nocivo, especialmente en aquellas regiones con escasez de precipitaciones. Tambin puede resultar problemtica una concentracin elevada de materia orgnica disuelta (>5mg/l), debido a que, por una parte, incrementa el potencial de formar trihalometanos en el caso de que agua subterrnea para abastecimiento pblico sea desinfectada con cloro, y por otra parte, esa materia orgnica puede contener tambin trazas de compuestos sintticos txicos (aunque no existen estudios que confirmen la presencia de compuestos cancergenos, disruptores endocrinos u otras sustancias peligrosas en las aguas subterrneas). Numerosos estudios han demostrado el importante potencial de la reutilizacin de las aguas depuradas en el riego agrcola. Uno de los ms conocidos es el realizado en Monterey (California, EEUU). Despus de una fase inicial de estudio a escala piloto durante 11 aos, se construy una infraestructura con instalaciones de tratamiento avanzado (incluyeron tratamientos fsico-qumicos, sedimentacin, filtracin y cloracin), 72 Km de redes de distribucin y 22 pozos suplementarios. El sistema comenz a operar en 1998 distribuyendo unos 16 Mm3/ao de agua depuradas a 5.000 ha de tierra de cultivo en la parte norte del Valle de Salinas. Los cultivos regados fueron fresas, lechugas, brcoli, hinojos, apio, coliflores y alcachofas. Fue el primer estudio con cultivos para alimentacin de consumo crudo y permiti demostrar el potencial de las aguas reutilizadas para el riego. En los resultados alcanzados no se observaron diferencias significativas en los principales parmetros de cultivos y suelos respecto al riego con aguas blancas. Adems, se mejoraban los rendimientos de los cultivos. Con el anlisis microbiolgico, que incluy E. Coli 0157:H7, Legionella, Salmonella, Giardia, Cryptosporidium y Cyclospora, se comprob la completa eliminacin de patgenos mediante el tratamiento terciario (Sheikh et al., 1990). En la Tabla B54 se muestran los valores de los principales parmetros qumicos de los distintos tipos de aguas utilizadas en el estudio (Sheikh et al., 1990). Se pueden observar altos valores de SARajustado, dentro del rango de valores que podran producir efectos perjudiciales sobre los cultivos, sin embargo, la elevada concentracin de slidos totales disueltos suavizan este efecto.
Tabla B54. Principales parmetros qumicos de los distintos tipos de aguas utilizadas (adaptado de Sheikh et al., 1990). Parmetro Conductividad TDS Sodio Cloruros Boro SARajustado DBO Unid. S/cm mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l Agua de pozo Media Rango 700 400-1344 413 244-570 60 29,5-75,3 104 52,2-140 0,08 ND-9 3,1 1,5-4,2 1,35 ND-33 Efluente terciario Media Rango 1256 517-2452 778 643-1547 166 77,5-415 221 145,7-841 0,36 ND-0,81 8,0 3,1-18,7 13,9 ND-102 Efluente filtrado Media Rango 1400 484-2650 842 611-1621 192 82,5-526 250 145,7-620 0,4 0,11-0,9 9,9 3,9-24,5 19 ND-315
ND: Concentracin inferior al lmite de deteccin; TDS: Slidos totales disueltos; SARajustado: ndice de adsorcin de sodio ajustado; DBO: demanda biolgica de oxgeno.
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Otros esquemas de reutilizacin agrcola ampliamente conocidos son los de Dan Region (Tel Aviv, Israel), Tallase (Florida, EEUU) o Bolivar-Virginia (Adelaida, Australia). A nivel nacional, uno de los ejemplos ms ilustrativos sobre las ventajas de la reutilizacin agrcola es el de la isla de Tenerife. El sistema de reutilizacin empez a operar en 1993 y actualmente recoge el agua de dos estaciones depuradoras: Santa Cruz de Tenerife13 (21.800 m3/d) y Adeje-Arona1 (10.950 m3/d). Dispone de una infraestructura que comprende una conduccin de impulsin de aguas depuradas a larga distancia (62 Km), varios depsitos reguladores y dos estaciones de regeneracin, que permiten obtener una calidad de agua conforme a la normativa vigente (RD1620/2007). Los importantes volmenes anuales de agua regenerada (Figura B61) que se vienen distribuyendo en Tenerife desde el ao 1999 para el regado de cultivos (principalmente plataneras) y campos de golf son muestras elocuentes del xito y la fiabilidad de su uso. En el caso del pltano, valores de conductividad superiores a 1.400 S/cm reducen la productividad de la cosecha, sobre todo en los riegos por aspersin y a manta. El agua que se distribuye (Tabla B55), despus de un proceso final de desalacin, tiene una conductividad media de 1.000 S/cm y una concentracin de cloruros de aproximadamente 110 mg/l, que se considera apto para el riego de la platanera (Hernndez, 1989).
14 12 Volumen (hm3/ao) 10 8 6 4 2 0 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
Figura B61. Evolucin de la reutilizacin de aguas regeneradas en Tenerife. Periodo 1995-2005 (CIATF, 2008).
Tabla B55. Valores medios de los principales parmetros fsico-qumicos de el agua regenerada (adaptado de AQUAMAC II, 2006). Parmetro Conductividad Sodio Cloruros MES Turbidez DBO Unid. S/cm mg/l mg/l mg/l NTU mg/l Valores 1.067 193 112 3 5 8
MES: Materia en suspensin
5. Evaluacin de las tecnologas de regeneracin de aguas residuales El adecuado tratamiento de las aguas residuales es el nico modo de reducir los riegos sanitarios y medioambientales asociados a la reutilizacin de aguas depuradas. La
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Datos correspondientes al ao 2005 (AQUAMAC II, 2006).
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eleccin del tratamiento depender de multitud de factores entre los cabe citar el destino final de agua regenerada, las caractersticas del agua residual de partida, la calidad exigida al agua regenerada, la presencia de algunos elementos traza, la compatibilidad con condiciones existentes, la flexibilidad de operacin requerida, la disponibilidad de personal cualificado, las necesidades energticas y de productos qumicos, y la existencia de limitaciones ambientales (Asano et al., 2007). La complejidad de estos factores hace que sean necesarios estudios a escala piloto previos para realizar un correcto diseo a escala real del proceso. En general, en todo proceso de tratamiento y regeneracin de aguas residuales se identifican 4 etapas bsicas de tratamiento: Pretratamiento Tratamiento primario Tratamiento secundario Tratamiento terciario avanzado Las tres primeras corresponden al proceso de tratamiento de las aguas residuales, mientras que la cuarta sera propiamente el proceso de regeneracin. Se podra decir que con las tres primeras etapas el efluente obtenido podra ser vertido, mientras que para poder reutilizarlo es necesario realizar el tratamiento avanzado. Los tratamientos avanzados se centran principalmente en 4 objetivos: la eliminacin de materia particulada residual, la eliminacin de los compuestos disueltos residuales, la eliminacin de algunos compuestos txicos en cantidades traza y la eliminacin o inactivacin de patgenos (Asano et al., 2007).
5.1.
Eliminacin de materia particulada residual
La filtracin en medio granular, etapa bsica en la regeneracin de aguas residuales, se aplica para eliminar la materia particulada residual de los efluentes secundarios. Como regla general, se emplea cuando se requiere una concentracin de materia en suspensin inferior a 10 mg/l. Adems, permite una mayor eficacia en la etapa de desinfeccin, es un buen pretratamiento para procesos posteriores como filtracin por membranas y elimina los fosfatos precipitados qumicamente (en el caso de que se aadan sales metlicas). El principio de la filtracin consiste en pasar el agua residual a travs de un lecho con un medio granular. Para la eliminacin de los slidos retenidos en el medio y evitar la colmatacin del mismo, son necesarios lavados en contracorriente. Existen diferentes tipos de filtros en funcin del modo de operacin (continuo o semicontinuo), la profundidad del lecho, el tipo de lecho filtrante (nico, doble o mltiple), el medio filtrante (arena o antracita), la direccin del flujo (ascendente o descendente) o la fuerza impulsora (presin o gravedad). Los tipos ms utilizados son: 1) el filtro convencional de flujo descendente; 2) el filtro convencional de lecho profundo y flujo descendente; 3) el filtro de lavado continuo en lecho profundo y flujo ascendente; 4) el filtro de lecho pulsante; y 5) el filtro de puente mvil. Con objeto de aumentar la eliminacin de materia en suspensin hasta alcanzar una concentracin residual inferior a 5 mg/l, se suele adicionar un coagulante (inrganico u orgnico) al efluente secundario (Melcalf & Eddy, 1995). Bsicamente, la coagulacin es un proceso mediante el cual se produce la desestabilizacin de la materia coloidal presente en el agua residual. La estabilidad de las partculas coloidales en el agua residual puede verse afectada por la modificacin de la carga de superficie, tendiendo las partculas a agregarse y formar partculas de mayor tamao (0,1-10 m) con masa suficiente para poderse separar por sedimentacin o filtracin. Cuando la superficie del coloide adquiere carga, algunos iones de carga contraria se unen y quedan retenidos gracias a fuerzas electrostticas y de Van der Waals. Con objeto de provocar la agregacin entre partculas, se tiene que reducir esta carga o anularla y esto se puede
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realizar mediante dos mecanismos: 1) adicin de iones o electrolitos que reaccionen sobre la superficie del coloide o 2) adicin de polmeros de alto peso molecular sobre los que se produzca la adsorcin de los coloides. Algunos coagulantes utilizados en el tratamiento de aguas residuales son el sulfato de almina, el cloruro de hierro, la cal o el sulfato ferroso, mientras que algunos polielectrolitos utilizados son (segn nombres comerciales): Cs-40, KF-69/H, Chitosan o Actipol C-421. Normalmente, el tipo de coagulante, la dosis y el rango ptimo de pH se suelen determinar en funcin de ensayos en laboratorio (ensayo jar-test). Los filtros suelen operar por gravedad con una velocidad de paso de 5-15 m3/m2 h y una prdida de carga de 2,4-3 m. La profundidad de lecho normalmente est comprendida entre 0,5-0,9 m de arena o antracita para filtros de lecho nico o capas de 0,15-0,6 m en lechos dobles. El dimetro medio de partcula est normalmente entre 0,4-0,8 mm y 0,8-2 mm para arena y antracita, respectivamente (Lazarova et al., 2005). En un estudio realizado sobre la eficacia de eliminacin de partculas mediante distintos sistemas de filtracin terciarios aplicados en varias EDARs de la regin de Murcia (Espaa), se comprob que estos sistemas eliminan completamente las partculas grandes (> 25 m) y los huevos de helmintos. Adems, se obtienen rendimientos del 49% para partculas menor tamao (2 m). Respecto a los valores de dos parmetros significativos, los slidos en suspensin y los coliformes fecales (Tabla B56), se observ que los porcentajes de eliminacin para los slidos en suspensin varan de un sistema a otro, encontrndose los mejores resultados para los filtros por gravedad. Asimismo, destaca el relativamente elevado grado de eliminacin de este tipo de filtro para los coliformes fecales (Simn et al., 2009). Los principales valores de diseo y operacin para cada uno de los sistemas de filtracin se muestran en la Tabla B57.
Tabla B56. Valores de algunas caractersticas del agua de alimentacin y el efluente filtrado en diferentes sistemas de filtracin terciaria (Simn et al., 2009) Tipo de filtro Slidos en suspensin Entrada (mg/l) Filtro de arena por gravedad Filtros de arena por presin Filtros de arena de lavado en continuo
R: Rendimiento
Salida (mg/l) 2,2 3,82 3,82
R (%) 69,2 53,3 46,0
7,14 8,18 7,08
Coliformes fecales Entrada Salida R (UFC/100 (UFC/100 (%) ml) ml) 23.120 12.300 46,8 22.131 14.067 18.023 10.307 19,2 26,7
Tabla B57. Parmetros de diseo y operacin para diferentes sistemas de filtracin terciaria aplicados a la regeneracin de aguas residuales (Simn et al., 2009) Arena, por gravedad 110 22,4 4 5,20 1,23 0,3-1,2 0,3-1,0 1,52 1,05 Arena, por presin 250 16,8 3 9,92 4,96 10 5 1,63 1,21 Arena con lavado en continuo 195 7,25 5 5,80 5,40 1,2 1,66 1,23
Tipo de filtro Caudal horario (m3/h) Superficie unitaria de filtracin (m2) Nmero total de filtros Velocidad de diseo (m/h) Velocidad real (m/h) Prdida de carga de diseo (mca) Prdida de carga real (mca) Coeficiente de unidad de la arena Talla efectiva de la arena
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Otra tecnologa ampliamente implantada en los tratamientos para la eliminacin de materia particulada son los procesos de filtracin con membranas. La microfiltracin (MF) y ultrafiltracin (UF) son tratamientos terciarios del agua residual en los que se hace pasar el agua residual a travs de una membrana porosa, que retiene selectivamente las clulas, bacterias, coloides, virus, protenas, azcares y vitaminas. En funcin del tamao de poro de la membrana se habla de microfiltracin (0,04-10 m) o de ultrafiltracin (0,001-0,05 m). La fuerza impulsora es la diferencia de presin que se establece a ambos lados de la membrana y el mecanismo de separacin es la exclusin fsica, es decir, que slo pasarn a travs de la membrana aquellas partculas ms pequeas que el poro. En cuanto a la morfologa, las membranas pueden ser simtricas o asimtricas, prefirindose las segundas, y dentro de stas las mixtas, en las que se tiene una capa activa (0,1-0,5 m) y una capa soporte (0,5-150 m). En funcin de su naturaleza qumica, las membranas se pueden clasificar en inorgnicas (cermicas, vidrios porosos y membranas metlicas) y orgnicas (polietileno, politer sulfona, polipropileno y difluoruro de polivinilideno, Figura B62). Adems, las membranas se agrupan en unidades, que se denominan mdulos y cuya funcin es proteger a la membrana de daos y tensiones y permitir el aumento el rea superficial por volumen. Para micro y ultrafiltracin los mdulos ms utilizados son los tubulares y los de fibra hueca.
a)
b)
c)
Figura B62. Fotografas mediante SEM de 3 tipos de membranas: a) politer sulfona sulfonada; b) politer sulfona; c) acetato de celulosa (Choi et al., 2002)
Los mdulos tubulares permiten trabajar a mayores presiones, lo que implica operar a flujos de permeado superiores (300-1.000 l/m2d) y se les puede aplicar tanto una limpieza mecnica como qumica. Sin embargo, presentan unas bajas densidades de empaquetamiento (300 m2/m3). En cambio, los mdulos de fibra hueca operan a flujos inferiores (30-100 l/m2d), pero poseen una densidad de empaquetamiento muy superior (15.000 m2/m3), lo que lleva a una mayor produccin por mdulo que las tubulares (450-1.500 frente a 100-1.000 m3/m3mdulo d). Adems, como se trabaja a presiones inferiores, las prdidas de presin tambin son inferiores (0,3 frente a 2-3 bar) por lo que los costes energticos se minimizan. Como se ha indicado, tanto la MF como la UF se llevan a cabo en similares condiciones de operacin, pero teniendo la UF un menor dimetro de poro (Durham et al., 2001). Una membrana de UF es capaz de retener partculas de menor tamao que una de MF. Por ejemplo, la UF produce una retencin completa de virus mientras que en la MF no se consigue (Madaeni et al., 1999). Adems, si se utiliza la UF como pretratamiento de la smosis inversa (OI), la cada de presin observada durante la operacin de OI es menor (Kim et al. 2002). Durante la filtracin, debido a la deposicin de partculas en la superficie de los poros de la membrana, la resistencia aumenta, lo que a su vez provoca una disminucin de la permeabilidad, es lo que se denomina ensuciamiento de la membrana y constituye el principal problema operacional. Los principales mecanismos de ensuciamiento son: adsorcin en el interior de poros, bloqueo de poros, capa de polarizacin de contaminante frente a la membrana y formacin de torta sobre la membrana.
233
Para minimizar los efectos del ensuciamiento se proponen algunos mtodos de limpieza (velocidad tangencial, burbujeo de aire, retrolavado, ultrasonidos y vibracin). Estos mtodos disminuyen el ensuciamiento llamado reversible, adems, existe otro tipo denominado irreversible que slo es eliminado mediante limpieza qumica. Como consecuencia del rpido desarrollo de la utilizacin de membranas de UF en la depuracin de aguas residuales, surge un nuevo concepto en la depuracin biolgica: los biorreactores de membrana (BRM). El BRM se propone como una modificacin del proceso de lodos activados (tratamiento biolgico secundario), en donde el clarificador secundario se sustituye por un mdulo de membrana (Figura B63) para la separacin del efluente y la biomasa (Winnen, 1995). Esta tecnologa ha experimentado un amplio desarrollo en pases como Japn y Sudfrica, donde la escasez de recursos ha llevado a la reutilizacin del agua (Chiemchaisri et al., 1993). Numerosas aplicaciones se han llevado con xito, tratando agua residuales municipales (Urbain et al., 1996), industriales (Ross et al., 1994) y domsticas (Kimura, 1991). Las ventajas que supone este proceso frente a los convencionales, son la elevada calidad del efluente, la completa retencin de slidos y microorganismos, el control total sobre la edad de lodo y el tiempo de residencia hidrulico, y el tratamiento efectivo de afluentes con alta carga. Las limitaciones del proceso son el coste de las membranas y su ensuciamiento, la disminucin del rendimiento y un elevado consumo de energa (Judd, 2010). Uno de los parmetros operacionales ms importantes en el diseo de un biorreactor de lodos activados, es la carga orgnica, que expresa la relacin de alimentacin a microorganismos en reactor y da (Kg DBO5/MLSS d). La eleccin de la carga de operacin debe ser un compromiso entre el rendimiento del sistema (cargas bajas dan lugar a bajos rendimientos, mientras que cargas muy elevadas dan lugar a un sistema que no es capaz de depurar todo el afluente) y la sedimentabilidad Figura B63. Fotografa del mdulo (cargas bajas dan lugar un exceso en la de membranas de fibra hueca PURON concentracin de biomasa que dar problemas en la sedimentacin mientras que cargas elevadas dan lugar flculos dispersos y no sedimentables). Sin embargo, si la separacin de la biomasa y el efluente se hace a travs de una membrana, el proceso se hace independiente de la sedimentabilidad, con lo que se podrn tener concentraciones muy elevadas de biomasa. Esto lleva que se incremente la capacidad de la planta (Kg DBO5/m3 d) sin tener una F/M que supere los lmites de rendimiento. Otra ventaja es la disminucin en la produccin de lodo, que normalmente supone un 60% de los costes de operacin en una planta de tratamiento (Horan, 1990). Esto se debe a que el rendimiento clula-sustrato consumido (g clula/g DBO5) aumenta con la relacin F/M. As, operar a una capacidad de sistema moderada, pero trabajando a bajos F/M, lo que es posible gracias a las elevadas concentraciones de biomasa en los BRM, lleva a menor produccin de biomasa. Asimismo, la posibilidad de trabajar a elevadas concentraciones de biomasa, permite elevadas edades de lodo y el desarrollo en los sistemas BRM de microorganismos de lento crecimiento como son los auttrofos responsables de la nitrificacin biolgicaque implican configuraciones complejas en los sistemas convencionales. El grado de madurez alcanzado en el mercado de tratamiento y reutilizacin de aguas residuales municipales se refleja en dos aspectos fundamentales: la diversidad
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compaas comerciales que suministran esta tecnologa y la tendencia a construir plantas de mayor tamao. Desde el ao 1990, el nmero de suministradores ha aumentado exponencialmente hasta alcanzar 50 a finales de 2009 (Judd, 2010). No obstante, a nivel global, la comercializacin est dominada por tres suministradores: Kubota, Mitsubishi Rayon y GE Zenon, los cuales abarcan el 85-90% del mercado (Pearce, 2008). En relacin a las mayores plantas con tecnologa BRM, hay 17 plantas con una capacidad de diseo mayor de 50 MLD, todas ellas construidas despus de 2007 (Judd, 2010).
Tabla B58. Las plantas de mayor capacidad de tratamiento con tecnologa BRM (adaptado de Judd, 2011). Proyecto Brightwater, EEUU Qinghe, China North Las Vegas, EEUU Yellow River, EEUU Shiyan Shendinghe, China Aquaviva, Francia Busan Cirty, Corea Guangzhou, China Wenyu River, China Johns Creek, EEUU Awaza, Turkmenistn Jordan Basin WRF, EEUU Beixiaohe, China Al Ansah, Muscat, Omn Peoria, EEUU Cleveland Bay, Australia Sabadell, Espaa Tecnologa comercial GE Zenon Beijing Origin Water/Mitsubishi Rayon GE Zenon GE Zenon Beijing Origin Water Beijing Origin Water/Mitsubishi Rayon GE Zenon GE Zenon Memstar Asahi K/ Beijing Origin Water GE Zenon GE Zenon GE Zenon Siemens Kubota GE Zenon GE Zenon Kubota Fecha 2011 2011 2011 2011 2009 2012 2012 2010 2007 2009 2011 2012 2008 2010 2008 2007 2009 MCDD (MLD) 170 150 133 111 120 106 100 100 100 94 87 79 78 78 76 75 55
MCDD: Mximo caudal diario de diseo; MLD: Millones de litros por da.
5.2.
Eliminacin de compuestos disueltos residuales
Para algunos usos especficos de las aguas regeneradas se requiere la eliminacin de slidos disueltos. Las tecnologas de nanofiltracin, smosis inversa y electrodilisis reversible son las ms utilizadas en estos casos. Las caractersticas generales de estos procesos de recogen en la Tabla B59. Desde un punto de vista operativo y prctico, la nanofiltracin y la smosis inversa son procesos similares. La diferencia bsica est en el grado de eliminacin de iones monovalentes como el sodio o el cloruro. La smosis permite una eliminacin del 9899% mientras que la nanofiltracin alcanza un 50-90%, dependiendo del material de la membrana. Ambos se pueden incluir en lneas de tratamiento donde se requiera un efluente final de una alta calidad como en el caso de determinados usos industriales o la recarga directa de acuferos. En estos casos, lo habitual es aplicarlos a los efluentes de los procesos de filtracin con membranas (MF o UF) o al efluente de un BRM. Adems, en el diseo de estos procesos es necesario considerar dos aspectos importantes: la gestin del rechazo y la necesidad de un postratamiento del efluente. La importancia de los volmenes de rechazo generados en los procesos se pone de manifiesto si se tiene en cuenta que en la nanofiltracin se obtiene entre un 10 y 30% de rechazo, mientras que en la smosis se obtiene entre un 15 y 50%. Las posibles opciones de gestin pasan por la concentracin (tratamientos trmicos), el vertido (a
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redes de alcantarillado, a aguas superficiales o al mar) o la recuperacin de productos (cristalizacin). En relacin a los postratamientos, stos dependern del destino final del agua regenerada, pero normalmente incluyen la adicin de reactivos qumicos o gases para el acondicionamiento del agua.
Tabla B59. Caractersticas generales de los procesos de membranas utilizados para la eliminacin de compuestos disueltos en aguas residuales (Asano et al., 2007). Parmetro Fuerza impulsora Mecanismo de separacin Tamao de poro (m) Nanofiltracin Presin hidrosttica Tamizado, disolucin/difusin, exclusin 0,001-0,01 smosis inversa Presin hidrosttica Disolucin/difusin, exclusin 0,0001-0,001 Electrodilisis Potencial elctrico Membrana inica selectiva na na Iones na 1,1-2,6 Membranas de intercambio inico Plana
Peso molecular de corte (Da) 300-1000 <300 Color, dureza Color, dureza, Parmetros y sustancias (parcialmente), sulfatos, nitratos, eliminadas bacterias, virus, sodio y otros iones protenas 1 Presin de operacin (bar) 3,5-5,5 12-18 Consumo energtico 0,6-1,2 1,5-2,5 (kWh/m3)1 Celulosa, poliamida Celulosa, poliamida Material aromtica o aromtica o composite composite Arrollamiento en Arrollamiento en Configuracin del mdulo espiral, fibra hueca espiral, fibra hueca na: no aplicable 1 Para una concentracin de slidos disueltos de 1.000-2.500 mg/l.
Finalmente, la electrodilisis reversible es un proceso que utiliza una diferencia de potencial para provocar la migracin de iones a travs de una membrana semipermeable y selectiva para un tipo de in (catinica o aninica), generando un agua producto con un menor contenido inico. El proceso se llama reversible debido a que frecuentemente se invierte la polaridad de los electrodos para evitar la acumulacin de iones en las inmediaciones de la membrana, lo que aumenta el rendimiento del sistema y la vida til de las membranas. Este proceso est especialmente indicado en usos en donde no se requiera una elevada calidad final del agua regenerada, como puede ser la reutilizacin agrcola, pero que por la elevada salinidad del agua residual sea necesaria una desalacin parcial. Su principal ventaja es que permite operar con aguas de menor calidad (no es necesario un pretratamiento de MF o UF como en la smosis o la nanofiltracin) por lo que el proceso global tiene un menor coste.
5.3.
Eliminacin de compuestos txicos en cantidades traza
Un efluente secundario suele contener algunos componentes, de los cuales se conoce o se sospecha su toxicidad, que puede ser conveniente eliminar antes de su reutilizacin. Estos compuestos son retenidos por los procesos de membranas descritos anteriormente (especialmente la nanofitracin y la smosis inversa) o por procesos de transferencia de materia (la adsorcin, el intercambio inico o la destilacin), pero posteriormente es necesaria su eliminacin de la corriente de rechazo. Los procesos ms estudiados son la oxidacin qumica convencional y la denominada oxidacin avanzada. La adsorcin es un proceso ampliamente utilizado en la eliminacin de sustancias refractarias orgnicas (disolventes aromticos, pesticidas, hidrocarburos), sustancias inorgnicas (nitrgeno, sulfuro y metales pesados) y componentes olorosos. Los adsorbentes ms aplicados son el carbono activo, el hidrxido de hierro y la almina activada. De todo ellos, el ms utilizado es el carbono activo por ser el ms barato.
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El intercambio inico se utiliza para retencin selectiva de algunos iones (sodio, cloruro, sulfatos) y en el ablandamiento de las aguas (eliminacin de calcio y magnesio). Tambin permite la eliminacin de otros componentes como el bario, el radio, el arsnico, el perclorato o el cromato. La destilacin se utiliza en la desalacin de las aguas regeneradas. Sin embargo, su alto coste hace que su uso no est muy generalizado. Las tecnologas ms utilizadas son la destilacin multiefecto, la destilacin flash multietapa y la compresin de vapor. En la oxidacin qumica se adicionan reactivos al agua residual con el objetivo de oxidar directamente las especies presentes. Como oxidantes se suelen utilizar el radical hidroxil, cloro, ozono, dixido de cloro, permanganato o perxido de hidrgeno. Entre las principales aplicaciones de este proceso estn la eliminacin de olores, el control de la generacin de sulfuros, la eliminacin de hierro y manganeso, la desinfeccin, el control de crecimiento de biopelcula en los sistemas de distribucin y transporte de las aguas regeneradas, y la oxidacin de determinados compuestos orgnicos. La oxidacin avanzada se aplica a la eliminacin especfica de algunos compuestos que no se pueden oxidar completamente con los oxidantes convencionales. Entre estos compuestos estn los disruptores endocrinos. Respecto a una oxidacin qumica convencional, el proceso se caracteriza por generar una mayor concentracin de radicales hidroxilos, con lo que el potencial oxidante es mucho mayor y el tiempo de contacto necesario es menor. La generacin de radicales se realiza a partir de oxgeno, agua oxigenada y catalizadores soportados. Otra ventaja importante es la de no generar subproductos de reaccin. En la oxidacin avanzada se pueden distinguir entre procesos fotoqumicos y no fotoqumicos (Tabla B60).
Tabla B60. Principales procesos de oxidacin avanzada. Procesos no fotoqumicos Ozonizacin en medio alcalino (O3/OH-) Ozonizacin con perxido de hidrgeno Procesos Fenton (Fe2+/H2O2) y relacionados Oxidacin electroqumica Radilisis y tratamiento electrones Plasma no trmico con haces de Procesos fotoqumicos Oxidacin en agua sub/supercrtica Procesos fotoqumicos Fotlisis del agua en el ultravioleta de vaco (UVV) UV/O3 Foto-Fenton y relacionados Fotocatlisis heterognea
5.4.
Eliminacin o inactivacin de patgenos
El proceso de cloracin es el ms utilizado en los sistemas de reutilizacin de aguas para la inactivacin de patgenos. En EEUU, en un estudio realizado en el ao 1990, se estim que el 78% de los sistemas de regeneracin utilizaban cloro o hipoclorito, y un 28% de esas instalaciones aplicaba un tratamiento posterior de descloracin. Ese proceso permite evitar la aparicin de los subproductos txicos pero aumenta los costes en un 20-30%. La efectividad de la cloracin depende de varios factores, entre los que cabe citar la temperatura, el pH, el tiempo de contacto, la dosis de cloro, la turbidez, la presencia de sustancias que puedan interferir y el grado de mezcla. Normalmente, las instalaciones se disean para proporcionar un tiempo mnimo de contacto de 90-120 min. Estas condiciones garantizan una correcta inactivacin de los coliformes fecales y totales (4-6 unidades logartmicas), y de los virus. La materia orgnica residual, las sustancias hmicas y el nitrgeno amoniacal aumentan la demanda de cloro en el proceso de desinfeccin. Asimismo, la presencia de slidos en suspensin tambin disminuye la eficacia de la cloracin. En la Tabla B61 se recogen los rangos normales de dosificacin de cloro en funcin de la procedencia del agua residual.
237
Tabla B61. Dosificacin de cloro necesaria para la desinfeccin en funcin de la procedencia del agua residual (Lazarova et al., 2005) Procedencia del agua Efluentes primarios Precipitacin qumica Efluentes de filtros biolgicos Efluentes de lodos activados Efluentes nitrificados Efluentes procedentes de filtracin terciaria Rango de dosificaciones de cloro (mg/l) 8-30 2-6 5-15 2-9 2-6 1-6
El principal inconveniente de la cloracin es la generacin de subproductos txicos. Estos subproductos, como pueden ser los trihalometanos, los cidos haloacticos u otras sustancias orgnicas halogenadas, tienen efectos nocivos sobre la salud humana y el medio ambiente incluso a concentraciones relativamente bajas (0,1 mg/l). Un proceso alternativo que ha sido utilizado en numerosas instalaciones en China, Francia, Israel y EEUU es el de la adicin de dixido de cloro. Muchos estudios han demostrado su efectividad en la eliminacin de bacterias, virus y protozoos en un amplio espectro de valores de pH. Para reutilizacin agrcola es suficiente con una dosificacin tpica de ClO2 de 2-5 mg/l y un tiempo de contacto de 5-15 minutos. En esas condiciones se consigue una efectiva eliminacin de bacterias (2,4-4 unidades logartmicas) y de Clostridium perfringens (1,5-2 unidades logartmicas). Otra ventaja importante de este proceso frente a la cloracin convencional es que su eficacia no se ve afectada por la presencia de amonio. La radiacin ultravioleta es otra alternativa a la cloracin convencional en los sistemas de reutilizacin. Las principales ventajas de esta tecnologa son su bajo coste, el hecho de que no generen subproductos txicos y su facilidad de operacin y mantenimiento. Como principales inconvenientes cabe citar el ensuciamiento de la lmpara y su corta vida til (6-12 meses). Asimismo, en algunas condiciones se pueden dar rebrotes de los patgenos. En funcin del equipamiento de radiacin, estos se suelen dividir en dos tipos: baja y media presin. La principal diferencia reside en la radiacin, monocromtica a 253,7 nm para lmparas de baja presin y policromtica para lmparas de media presin. Como 253,7 nm est cerca del pico de absorcin de mayora de las biomolculas, las lmparas de baja presin son ms efectivas que las de media presin. No obstante, la luz que emiten es de menor intensidad, por lo que son necesarias ms lmparas y mayores instalaciones. Con objeto de superar este inconveniente, recientemente se han desarrollado una nueva generacin de lmparas de baja presin y alta intensidad que representan un sistema muy prometedor. En EEUU, aproximadamente el 90% de las instalaciones que utilizan radiacin ultravioleta, disponen de la tecnologa de baja presin e intensidad debido a la mejor eficacia elctrica. Slo en el caso de de caudales muy elevados (>40.000 m3/h) es ms rentable econmicamente el sistema de media presin. La radiacin recomendada, definida segn numerosos estudios tanto a escala piloto como escala real, se recoge en la Tabla B62.
238
Tabla B62. Niveles de radiacin necesarios para la desinfeccin en funcin de la procedencia del agua residual (Lazarova et al., 2005) Calidad requerida <1000 UFC/ 100 ml <200 UFC/ 100 ml Origen del agua Efluente secundario. T>55%; MES<10-15 mg/l Radiacin 30-50 mJ/cm2 30-50 mJ/cm2 Mnimo 100 mJ/cm2 Mnimo 80 mJ/cm2 Mnimo 50 mJ/cm2
Efluente terciario filtrado. T>55%; MES<10 mg/l Filtracin granular. T>55%; MES<5 mg/l; Turbidez <2 <2,2 UFC/ 100 ml UNT (media de 24 h, mximo 5) Filtracin con membranas. T>65%; Turbidez <0,2 UNT <2,2 UFC/ 100 ml (95% del tiempo, mximo 0,5) smosis inversa. T>90%; Turbidez <0,2 UNT (95% del <2,2 UFC/ 100 ml tiempo, mximo 0,5) T: transmitancia UV; MES: materia en suspensin.
Finalmente, otra tecnologa que se ha empleado para la desinfeccin de las aguas residuales es la ozonizacin. En EEUU se lleva aplicando desde la dcada de los 70 y ms recientemente se aplicado en Oriente Medio, Sudfrica, Francia y Espaa (Lazarova, 2000). Debido a su alto coste y la necesidad de producirlo in situ es una alternativa menos empleada que las otras tecnologas. No obstante, en determinadas ocasiones y debido a su alto poder desinfectante, puede ser aconsejable su aplicacin (concretamente, cuando se requiera una elevada eliminacin de virus). Adems, es conocido que la ozonizacin produce una eliminacin de la materia orgnica presente en el agua (reduccin de hasta un 20% de DQO). En la Tabla B63 se presentan las dosis necesarias de ozono en funcin de las caractersticas del agua de partida y la calidad requerida.
Tabla B63. Dosificacin de ozono necesaria para la desinfeccin en funcin de la procedencia del agua residual y la calidad requerida (Lazarova et al., 2005) Calidad requerida <1000 UFC/ 100 ml <1000 UFC/ 100 ml <1000 UFC/ 100 ml <2,2 UFC/ 100 ml
1 2
Origen del agua Efluente secundario de baja calidad Efluente secundario de alta calidad Efluente terciario Efluente terciario
Dosis 15-201 mg/l 5-101 mg/l 2-51 mg/l 8-102 mg/l
Para un tiempo de residencia hidrulico de 2-4 min. Para un tiempo de residencia hidrulico de 2-8 min.
5.5.
Seleccin de lneas de tratamiento
Atendiendo a la normativa espaola vigente, en funcin de la calidad microbiolgica requerida para los distintos usos, Iglesias et al. (2010) han definido 6 calidades bsicas de agua (Tabla B64). En funcin de estas calidades se pueden establecer distintas lneas de tratamiento. Calidad tipo A En la Figura B64 se muestran algunos posibles esquemas de tratamiento para obtener un efluente con calidad tipo A. El esquema convencional incluira un tratamiento de coagulacin/floculacin seguido de una sedimentacin o una filtracin en medio granular, una filtracin por membranas (MF/UF seguido de OI) y finalmente un proceso de desinfeccin (Figura B64A.1 y B64A.2.). Un esquema alternativo al presentado sera aquel que incluyera un BRM seguido de una desinfeccin (Figura B64A.3). En este caso el BRM sustituira a cuatro procesos: el tratamiento secundario, el tratamiento fisco-quimico, sedimentacin granular y a la
239
filtracin por membranas. Cot et al. (2004) compararon los costes de inversin y de operacin de un sistema BRM con los de un sistema convencional de filtracin con membranas, demostrando que el sistema BRM tiene un menor coste que el proceso combinado de lodos activos y filtracin terciaria. Este conclusin ha sido recientemente corroborada por Brepols et al. (2009) en un estudio en diferentes plantas de tratamiento en Alemania. Adems, se ha comprobado que el rendimiento de una smosis inversa aplicada a un efluente de un BRM es un 30% superior al rendimiento de una OI empleada a continuacin de un sistema convencional de lodos activados y ultrafiltracin (Qin et al., 2006). Como consecuencia, desde una perspectiva de rentabilidad econmica, el BRM es la mejor opcin.
Tabla B64. Grupos de calidad de agua en funcin de los lmites bacteriolgicos establecidos en el RD 1620/2007 (Iglesias et al., 2010).
Calidad A Uso Torres de refrigeracin y condensadores evaporativos Riego de jardines privados, descarga de aparatos sanitarios Recarga de acuferos por inyeccin directa Riego de zonas verdes urbanas, Baldeo de calles. Sistemas contra incendios. Lavado industrial de vehculos Riego de cultivos con sistema de aplicacin del agua que permita el contacto directo del agua regenerada con las partes comestibles para alimentacin humana en fresco Riego de campos de golf Riego de productos para consumo humano con sistema de aplicacin de agua que no evita el contacto directo del agua regenerada con las partes comestibles, pero el consumo no es en fresco sino con un tratamiento industrial posterior. Riego de pastos para consumo de animales productores de leche o carne. Acuicultura. Aguas de proceso y limpieza para uso en la industria alimentaria Recarga de acuferos por percolacin localizada a travs del terreno Riego localizado de cultivos leosos que impida el contacto del agua regenerada con los frutos consumidos en la alimentacin humana. Riego de cultivos de flores ornamentales, viveros, invernaderos sin contacto directo del agua regenerada con las producciones. Riego de cultivos industriales no alimentarios, viveros, forrajes ensilados, cereales y semillas oleaginosas. Aguas de proceso y limpieza excepto en la industria alimentaria. Otros usos industriales. Estanques, masas de agua y caudales circulantes ornamentales, en los que est impedido el acceso del pblico al agua. Riego de bosques, zonas verdes y de otro tipo no accesibles al pblico. Silvicultura Mantenimiento de humedales, caudales mnimos y similares E. Coli (UFC/100 ml) Ausencia Ausencia Ausencia Nematodos (huevo/ 10 l) Ausencia 1 1 Legionella spp. (UFC/1 l) Ausencia 100 -
100-200
100
100
1000
200
100
1000
1000 1000
1 -
100 -
10000
100
10000
100
10000
La calidad mnima requerida se estudiar caso por caso
240
A.1)
Reactivos qumicos para coagulacin de partculas
Efluente secundario
Decantacin lamelar
Filtracin por membranas
Desinfeccin
A.2)
Efluente secundario
Filtracin en medio granular
Filtracin por membranas
Desinfeccin
A.3)
Efluente primario BRM OI Desinfeccin
Figura B64. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo A. A.1) Esquema convencional; A.2) Esquema convencional con filtracin granular; A.3) Esquema BRM
En algunas zonas costeras es habitual que existan infiltraciones marinas en las redes de saneamiento o que el agua de abastecimiento, en el caso de que se obtenga de acuferos subterrneos, tenga un relativamente elevado contenido salino. Como consecuencia, las aguas residuales generadas presentan una elevada conductividad que hace necesaria una desalacin parcial previa antes de su reutilizacin agrcola o recreativa. En estos casos, a pesar de que la calidad regulada por normativa para estos usos no sea muy restrictiva en la eliminacin de compuestos disueltos residuales, en la prctica, es necesaria su eliminacin. Este es el caso de Islas Canarias donde estn plenamente implantados los procesos de smosis inversa o la electrodilisis reversible en los sistemas de reutilizacin agrcola. A continuacin se detallan algunos ejemplos nacionales representativos de sistemas de regeneracin que permiten obtener la calidad de tipo A. En el Prat de Llobregat, en Barcelona, se puso en funcionamiento en 2006 un sistema de reutilizacin que permite producir 300.000 m3/d de aguas regeneradas (Montjuc, 2011). La estacin de regeneracin consta de dos niveles de tratamiento: Regeneracin bsica que incluye tratamiento fsico-qumico, decantacin lamelar lastrada con microarena, microfiltracin y desinfeccin con UV. Se alimenta con un efluente secundario y tiene una capacidad de 300.000 m3/d. Regeneracin avanzada, con dos lneas de tratamiento. Una primera, que incluye ultrafiltracin, smosis inversa y desinfeccin, y que tiene una capacidad de 15.000 m3/d. Y una segunda que incluye filtracin granular y electrodilisis reversible, con una capacidad de 65.000 m3/d. El agua regenerada avanzada (mediante smosis inversa) se utiliza suministrar agua a 14 pozos de inyeccin de la barrera contra la intrusin salina. para
241
Otro ejemplo es el de la EDAR de Hoya del Pozo, que se encuentra en el Municipio de Telde, en Gran Canaria, y dispone de un tratamiento avanzado para la regeneracin de aguas que incluye una etapa de filtracin con filtros de lavado en continuo y flujo ascendente (DualSand), microfiltracin (MEMCOR, Figura B65), smosis inversa (Figura B66) y electrodilisis reversible. Las principales caractersticas de unidad de regeneracin se recogen en la Tabla B65 (Dniz et al., 2009). Actualmente el destino final del agua es riego agrcola.
Tabla B65. Caractersticas de los procesos en la lnea de regeneracin de aguas residuales en la EDAR de Hoya del Pozo (Dniz et al., 2009).
Caractersticas Lneas y unidades Caudal de alimentacin (m3/d) Rendimiento (%) Caudal de permeado (m3/d) Dual Sand 1 (doble etapa) 6.600 95 6.270 MF 1 (3 lneas) 4.300 95 4.085 OI 2.125 80 1.700 EDR 1.764 85 1.500
En un estudio publicado por Dniz et al. (2009), en el que se recogen los resultados de la planta durante el ao 2007, se observa como en el proceso Dualsand se obtiene una reduccin en la turbidez comprendida entre un 60 y un 91,3 % y, a continuacin, la microfiltracin produce una reduccin de 30-88,9%. De los resultados de los procesos de desalacin mediante smosis y electrodilisis reversible se concluye que la calidad de agua vara entre un 38,3 y un 80%, teniendo unos valores habituales de conductividad de 780 S/cm y 200 S/cm para la smosis y la electrodilisis, respectivamente.
Figura B65. Fotografa de la unidad de microfiltracin en Hoyo del Pozo (Ibrahim, 2006)
Figura B66. Fotografa de la instalacin de smosis inversa en Hoyo del Pozo (Ibrahim, 2006)
Calidad tipo B En la Figura B67 se muestran algunos posibles esquemas de tratamiento para obtener un efluente con calidad tipo B. Para obtener aguas regeneradas con calidad tipo B, aunque se pueden obtener con filtracin granular (y de hecho, muchas instalaciones en Espaa lo hacen de esta manera), la tendencia actual, tanto a nivel internacional como nacional, es la implantacin de sistemas BRM. De hecho, en Espaa se encuentran algunas de las plantas de mayor capacidad14: San Pedro de Pinatar (47.851 m3/d) y Sabadell (35.000 m3/d). Un ejemplo de tratamiento con filtracin lo encontramos en sistema de reutilizacin de Vitoria-Gasteiz, que permite regenerar 34.000 m3/d. Las aguas regeneradas se
14
Datos referidos a la mxima capacidad de diseo.
242
utilizan fundamentalmente para abastecimiento urbano, reduciendo las extracciones de los embalses de la regin, y riego estacional de 8.500 ha de terrenos agrcolas. El sistema de regeneracin consiste en las siguientes etapas: tratamiento fsico-qumico, decantacin lamelar, filtracin granular y desinfeccin con hipoclorito sdico. La escasa conductividad del efluente secundario (800 S/cm) permite prescindir de los tratamientos de desalacin por membranas. Los totales del proyecto ascendieron a 30,5 millones de euros, los cuales representan15 un coste de capital de 0,0989 /m3. Por su parte, los costes de explotacin ascienden a 0,085 /m3.
B.1)
Efluente secundario
Desinfeccin
B.2)
Efluente primario BRM
Desinfeccin
Figura B67. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo B.
Como ejemplo de funcionamiento de un sistema BRM, cabra citar la instalacin depuradora de Sabadell. El sistema BRM se propone como respuesta a la necesidad de ampliar la capacidad de una existente en la estacin depuradora (hasta 35.000 m3/d) y mejorar la eliminacin de nutrientes. Esta tecnologa se elige fundamentalmente por las restricciones de terreno existentes. Las membranas utilizadas son planas de la compaia comercial Kubota (modelo EK400), elegidas por la presencia habitual de fibras en el agua residual. El flujo de diseo es 23,7 l/hm2, permitiendo alcanzar picos de 43 l/hm2, con unos consumos especficos de energa comprendidos entre 0,8 y 1 kWh/m3. La calidad del permeado obtenido es muy elevada con unos valores medios de DBO5, NNH4 y nitrgeno total de 5, 1 y 22 mg/l, respectivamente. Asimismo, se obtiene una completa desinfeccin del efluente y unos valores de turbidez inferiores a 0,5 NTU (Judd, 2010). Calidad tipo C En la Figura B68 se muestra un posible esquema de tratamiento para obtener un efluente con calidad tipo C.
Efluente secundario
Desinfeccin
Figura B68. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo C.
Calidad tipo D En la Figura B69 se muestra un posible esquema de tratamiento para obtener un efluente con calidad tipo D.
15
Suponiendo un periodo de amortizacin de 40 aos y una tasa de inters del 3%
243
Efluente secundario
Figura B69. Esquema tratamiento para obtener una calidad de agua tipo D.
5.6.
Estimacin de los costes de las lneas de tratamiento
De acuerdo con el estudio de Iglesias et al. (2010) para en las instalaciones de regeneracin de Espaa, en la Tabla B66 se recogen los costes de inversin y explotacin de las lneas de tratamiento. En los costes de explotacin se han incluido las partidas de personal y las analticas rutinarias. No se incluyen sin embargo los costes de amortizacin y las analticas previstas segn la normativa 1620/2007.
Tabla B66. Estimacin de costes de las lneas de tratamiento (Iglesias et al., 2010). Inversin Explotacin (/m3 d) (/m3) A (desalacin) FQ-DL-FG-UF-OI-D 416-736 0,35-0,45 A (desalacin) FQ-DL-FG-EDR-D 310-506 0,35-0,45 A FQ-DL-FG-UF-D 185-398 0,14-0,20 B FQ-DL-FG-D 28-48 0,06-0,09 C FG-D 9-22 0,04-0,07 D FG 5-11 0,04-0,07 FQ: Fsico-qumico; DL: Decantacin lamelar; FG: Filtracin granular; UF: Ultrafiltracin; OI: smosis inversa; D: Desinfeccin; EDR: Electrodilisis reversible Calidad de agua Descripcin tratamiento
Las oscilaciones de los valores se deben a las distintas condiciones geogrficas y climticas, el tamao de las plantas de regeneracin y las diferentes caractersticas de las aguas residuales que se han considerado en la estimacin de costes.
6. Anlisis de la situacin en Canarias
Atendiendo a la infraestructura disponible, las islas con de sistemas de reutilizacin planificada son Tenerife, Gran Canaria, Lanzarote y Fuerteventura. En Tenerife, desde el ao 1993, existe un sistema de reutilizacin que abarca toda la vertiente oriental de la isla y que aprovecha las aguas residuales depuradas en las estaciones de Santa Cruz y Adeje-Arona para riego de cultivos y de campos de golf en el sur de isla. Una pequea fraccin del agua regenerada se destina al riego de zonas verdes en el centro de Santa Cruz (AQUAMAC II, 2008). Los ltimos datos disponibles, correspondientes al ao 2005, indican un volumen total anual de agua regenerada de 8,81 hm3, distribuidas en 4 zonas de reutilizacin: Ciudad de Santa Cruz de Tenerife, Zona sureste, a lo largo de la conduccin de transporte desde Santa Cruz hasta el complejo agronmico del Valle de San Lorenzo, Distribucin a lo largo de la conduccin desde la estacin depuradora de AdejeArona hasta el complejo del Valle de San Lorenzo, y Distribucin desde complejo agronmico del Valle de San Lorenzo. Para ajustar la calidad del agua depurada a la normativa, especialmente en lo relativo a calidad biolgica y materia en suspensin, y disminuir el excesivo contenido salino, el sistema de reutilizacin integra los procesos de coagulacin-floculacin,
244
filtracin con arena, desinfeccin con hipoclorito sdico y electrodilisis reversible (Tabla B67). El agua regenerada es de una excelente calidad microbiolgica (ausencia de coliformes fecales y nemtodos), fisico-qumica (MES <3 mg/l y turbidez <5 NTU), y presenta una moderada conductividad (1.000-1.100 S/cm).
Tabla B67. Tratamientos terciarios en el sistema de reutilizacin planificada de Tenerife. Localizacin EDAR Santa Cruz de Tenerife Terciario S/C Tenerife Complejo Agr. VSL
3
Tratamiento1 FA+EDR Dual Sand FA+FC+EDR
Volumen anual reutilizado2 (hm3) 0,85 (-)

4
6,53
EDAR Adeje-Arona FA+FC+EDR 1,06 1 FA: filtracin con arena; FC: filtros de cartucho; EDR: electrodilisis reversible 2 datos del ao 2005 3 Estacin Depuradora de Aguas Residuales 4 Puesta en marcha en julio 2010. Capacidad de tratamiento de 20.000 m3/d.
Los datos ms recientes sobre la distribucin de agua desde el complejo agronmico del Valle de San Lorenzo, facilitados por los responsables de la explotacin de los sistemas de tratamiento terciario (BALTEN), permiten establecer el coste del agua regenerada (Tabla B68). Como ilustran las cifras mostradas en la Tabla B68, el mayor coste econmico est asociado a la desalinizacin del agua regenerada. Este problema, derivado de la elevada salinidad del agua de abastecimiento, hace que el coste sea muy superior al que se establece como valor referencia a nivel nacional de 0,06 /m3 (Mujeriego, 2004). No obstante, la fuente alternativalas aguas subterrneastambin posee un elevado contenido salino, por lo que comparativamente, los precios del agua regenerada son competitivos.
Tabla B68. Distribucin de costes de aguas regeneradas en el Sur de Tenerife. Concepto Tratamiento regeneracin Tratamiento desalinizacin Administracin Mantenimiento y conservacin Subcontratas Personal Impulsin Amortizacin Total Coste, euros/m3 0,060 0,159 0,016 0,011 0,011 0,049 0,058 0,126 0,49 % 12,2 32,4 3,3 2,2 2,2 10,0 11,8 25,7
En Gran Canaria, durante el ao 2007, se reutilizaron 11,8 hm3/ao. Ms del 80% del agua reutilizada procede de cinco grandes depuradoras localizadas en los municipios de Las Palmas de Gran Canaria, Telde, Agimes, San Bartolom de Tirajana y Mogn (AQUAMAC II, 2008). La isla cuenta con una red de ms de 180 km para la distribucin de las aguas regeneradas para regado a cotas medias-bajas. El destino final del agua se distribuye entre regado de zonas agrcolas (3,8 hm3/ao), usos recreativos (3,3 hm3/ao) y para usos urbanos: baldeo de calles, riego de parques y jardines, etc. (4,7 hm3/ao). En la Tabla B69 se muestran los tratamientos terciarios existentes en la isla.
245
Tabla B69. Tratamientos terciarios en Gran Canaria (Deniz et al., 2009; AQUAMAC II, 2008). Denominacin Gua-Gldar Baaderos Cardones Barranco Seco I Barranco Seco II Jinmar Hoya del Pozo Sureste de Agimes El Tablero San Nicols Teror Tratamiento1 DualSand+MF+FC+OI FQ+FG+FC+EDR FQ+FG+FC+EDR DualSand+UF+EDR DualSand+MF+FC+OI BRM+FC+EDR DualSand+MF+FC+OI DualSand+MF+EDR FQ+FC+RO FG+FC+EDR DualSand DualSand Volumen anual reutilizado2 (hm3) 0,27 0,10 0,84 2,88 0,30 0,96 0,24 0,04 0,04
Las Burras FG 2,92 1 FC: filtros de cartucho; EDR: electrodilisis reversible; MF: Microfiltracin; UF: ultrafiltracin; FG: filtracin con arena; FQ: fsico-qumico; OI: smosis inversa; BRM: biorreactor de membrana. 2 datos del ao 2005
En Lanzarote el agua que se reutiliza procede principalmente de cuatro depuradoras de la isla: Arrecife, Tas, Playa Blanca y La Santa. En 2009, el volumen reutilizado fue de 1,47 hm3/ao, utilizndose la mayor parte del agua en riego de campos de golf y de parques y jardines; slo el 25% tiene como destino el riego agrcola. En la Tabla B70 se muestran los tratamientos terciarios existentes en la isla.
Tabla B70. Tratamientos terciarios en Lanzarote (adaptado de AQUAMAC II, 2008). Denominacin Arrecife Tas Playa Blanca Tratamiento1 MF+FC MF+FC UF Volumen anual reutilizado2 (hm3) 0,47 0,83 0,12 0,04
La Santa BD+UF 1 FC: filtros de cartucho; MF: Microfiltracin; BD: biodiscos. 2 datos del ao 2009
Con respecto a Fuerteventura, el agua que se reutiliza procede tanto de depuradoras pblicas como privadas, alcanzando un 80% del agua depurada. En el ao 2005, se reutilizaron 5,63 hm3 cuyo final fue el riego zonas verdes en los ncleos y urbanizaciones tursticas (5,23 hm3), principalmente en el municipio de Pjara, y riego de campos de golf (0,4 hm3). La reutilizacin con fines agrcolas es testimonial debido a bajo nivel de aceptacin social. A partir del ao 2005, y con motivo de ajustar la calidad de las aguas regeneradas a la normativa sobre reutilizacin (RD 1620/2007) se han puesto en marcha diversos tratamientos terciarios en la isla (Tabla B71). El anlisis presentado sobre la reutilizacin en Canarias muestra una estabilizacin en el aprovechamiento de las aguas residuales en la ltima dcada. De hecho, los volmenes actuales son muy inferiores a los previstos en los planes hidrolgicos insulares redactados a finales de los noventa. Destacan los usos de riego en zonas verdes y de campos de golf, y es llamativo el bajo nivel de aplicacin en riego agrcola en relacin con las necesidades hdricas de este sector. En efecto, el agua regenerada slo representa un 6,4 % de la demanda hdrica total correspondiente a las islas de Tenerife, Fuerteventura, Lanzarote y Gran Canaria. Asimismo, las islas presentan una amplia y variada experiencia en la aplicacin de tecnologas de regeneracin que van desde los tratamientos tradicionales de coagulacin/floculacin y filtracin con arena hasta los sistemas ms avanzados con membranas.
246
Tabla B71. Principales tratamientos terciarios en Fuerteventura. Denominacin Urb. P.P.O. De 570 Has. (Corralejo) Puerto del Rosario Gran Tarajal Tratamiento1 MF+FC+EDR MF+FC+EDR MF+FC+EDR Capacidad de diseo (m3/d) 2.000 3.000 1.500
Morro Jable BRM 5.000 1 FC: filtros de cartucho; MF: Microfiltracin; EDR: electrodilisis reversible; BRM: biorreactor de membrana
Entre las principales barreras que han impedido un mayor grado de implantacin de la reutilizacin cabra citar el elevado coste de tratamiento, la falta de infraestructuras de recoleccin y tratamiento o de almacenamiento y distribucin, y, en ocasiones, la baja calidad del agua, que ha llevado a un bajo nivel de aceptacin social (AQUAMAC II, 2008). No obstante, se pueden establecer tres factores que inducen a pensar en una expansin futura de la reutilizacin planificada en las islas: 1) el impulso al tratamiento de las aguas residuales que supone la aplicacin de la Directiva Europea 91/271/EC; 2) la experiencia adquirida en implantacin de tecnologas de regeneracin eficaces con costes moderados; y 3) la aparicin de una normativa especfica (RD 1620/2007) para la regulacin de la reutilizacin de aguas depuradas. Desde un punto de vista normativo, no cabe duda que la reciente aprobacin del RD 1620/2007 ha supuesto un hito en el desarrollo de la regeneracin y reutilizacin de las aguas residuales en Espaa, y concretamente en Canarias, al regularminimizando los riesgos sanitariosel uso de las aguas regeneradas que vena haciendo en Espaa desde los aos ochenta. Asimismo, el Ministerio de Medio ambiente y Medio Rural y Marino (MARM) ultima el plan Nacional de Reutilizacin de Aguas Regeneradas, horizonte 2015, y de aplicacin a todo el territorio espaol. Este Plan tiene como principales objetivos conseguir el vertido cero en zonas costeras, sustituir en zonas de interior concesiones de agua prepotable por agua regenerada para los usos en que sea viable, promover las buenas prcticas de reutilizacin de aguas regeneradas y estimar las posibilidades de reutilizacin futuras. Asimismo, la aplicacin de la directiva 91/271/EC, que se ha realizado a nivel nacional mediante los Planes Nacionales de Calidad de las Aguas: Saneamiento y Depuracin, elaborados por el MARM y las Comunidades Autnomas, obliga a tratar las aguas residuales de todas las aglomeraciones urbanas mayores de 2.000 habitantes. En 2008, el grado de conformidad con la carga contaminante tratada se estimaba para toda Espaa en un 78%. Sin embargo, el archipilago presentaba slo un 51% de conformidad (Tabla B72), por lo que se hacen necesarias importantes inversiones en materia de infraestructura de saneamiento en los prximos aos. Por otra parte, desde un punto de vista de planificacin hdrica, la sustitucin de agua con calidad prepotable por aguas regeneradas para determinados usos (agrcolas, recreativos y riego de zonas verdes) debe ser una estrategia de gestin prioritaria. Las numerosas ventajas que presenta la reutilizacin, como son la garanta de suministro en periodos estivales y el aprovechamiento de los nutrientes (nitrgeno y fsforo) contenidos en el agua regenerada, junto con la elevada demanda hdrica en algunas islas del sector agrcola, cubierta actualmente con recursos renovables, hace que las posibilidades de aplicacin de las aguas regeneradas sean muy elevadas. Finalmente, dada la experiencia existente a nivel internacional y en algunas zonas de la pennsula, se hace imprescindible incluir en la planificacin hdrica la aplicacin de las aguas regeneradas a otros usos, como son los industriales o ambientales. En este contexto, surge la recarga artificial de acuferos, especialmente aquellos costeros, como
247
una aplicacin de gran inters para paliar el fenmeno de la intrusin marina que afecta a la mayora de las islas.
Tabla B72. Grado de conformidad de carga contaminante tratada y nmero de depuradoras con tratamiento secundario y avanzado por Comunidades Autnomas. Datos correspondientes a 2008. (MARM, 2009) Grado de conformidad de la carga contaminante (%) 100 100 100 100 99 99 98 94 94 79 77 76 70 67 60 51 51 40
Comunidad Autnoma
N depuradoras con tratamiento secundario 43 1 58 1 10 27 19 85 67 8 11 37 139 75 16 234 21 86
N depuradoras con tratamiento riguroso 1 1 42 33 3 45 6 110 113 11 37 29 15 115 93 80 23 16
Navarra, Comunidad Foral de Ceuta y Melilla Madrid, Comunidad de Murcia, Regin de Cantabria Balears, Illes Rioja, La Catalua Comunitat Valenciana Asturias, Principado de Pas Vasco Aragn Castilla y Len Castilla-La Mancha Galicia Andaluca Canarias Extremadura
7. Referencias AQUAMAC II, (2008), Estudio Actualizado de la Situacin del Aprovechamiento de Aguas Depuradas en la Macaronesia. Proyecto AQUAMAC II, Tcnicas y Mtodos para la gestin Sostenible del Agua en la Macaronesia. Asano, T., Burton, F., Leverenz, H., Tsuchihashi, R., Tchobanoglous, G., (2007), Water Reuse. Issues, Technologies and Applications. 1st ed., Metcalf &Eddy, Mc Graw-Hill. New York. Ayers, R.S., Westcot, D.W., (1985), Water quality of agriculture. FAO irrigation and drainage, paper 29. Rome. Bahri, A., (1998), Fertilizing value and polluting load of reclaimed water in Tunisia. Water Res. 32 (11), 34843489. BOE, (2007), Boletn Oficial del Estado, Real Decreto 1620/2007, de 7 diciembre por el que se establece el rgimen jurdico de la reutilizacin de las aguas depuradas. N 294 de 8 diciembre 2007, Espaa. Bouri, S., Abida, H., Khanfir, H., (2008), Impacts of wastewater irrigation in arid and semi arid regions: case of Sidi Abid region, Tunisia. Environ Geol. 53, 14211432. Brepols, C., Schfer, H., Engelhardt, N., (2009), Economic aspects of large scale membrane bioreactors. Final MBR-Network Workshop: Salient Outcomes of the European Projects on MBR Technology, 31/03/2009-01/04/2009, Berlin, Germany. Choi, J-G., Bae T-H., Kim J-H, Tak T-M, Randall A.A. (2002), The behavior of membrane fouling initiation on the crossflow membrane bioreactor system. Journal Membrane Sci. 203, 103113
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250

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EVALUACIN DE TECNOLOGAS POTENCIALES DE REDUCCIN DE LA CONTAMINACIN DE LAS AGUAS DE CANARIAS

PROYECTO TECNOAGUA. INFORME FINAL

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Estadio I+D a nivel mundial*

Estadio del I+D a nivel de Canarias*

Precursores de AHA y THM

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Figura B8. Figura B9.

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160 168 168

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170 171 172 173 179 179

181 181 193

241 242 242 243 243 244

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Tabla 9. Tabla 10.

EVALUACIN DE TECNOLOGAS POTENCIALES DE REDUCCIN DE LA CONTAMINACIN DE LAS AGUAS DE CANARIAS (TECNOAGUA)

Tabla B15. Tabla B16.

Tabla B18. Tabla B19.

EVALUACIN DE TECNOLOGAS POTENCIALES DE REDUCCIN DE LA CONTAMINACIN DE LAS AGUAS DE CANARIAS (TECNOAGUA)

Tabla B22. Tabla B23.

118 130 135

Tabla B28. Tabla B29.

Tabla B32. Tabla B33.

147 154 157

Tabla B36. Tabla B37. Tabla B38.

Tabla B40. Tabla B41.

EVALUACIN DE TECNOLOGAS POTENCIALES DE REDUCCIN DE LA CONTAMINACIN DE LAS AGUAS DE CANARIAS (TECNOAGUA)

Tabla B43. Tabla B44.

174 176 182 196

Tabla B45. Tabla B46. Tabla B47. Tabla B48.

232 232 235

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245 245 246 246 247

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Figura 1. Recursos de agua de Canarias (elaboracin propia).

Figura 2. Consumos de agua en Canarias (elaboracin propia).

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Recursos hdricos renovables

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617 555 498 454

Figura 4. Balance hdrico subterrneo de la isla de Tenerife (EGDHTF, 2008).

Comunitat Valenciana; 12,9%

Murcia (Regin de); 15,4%

Balears (Illes); 6,8%

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Isla Gran Canaria Gran Canaria Gran Canaria Tenerife Tenerife

Capacidad (m3/d) 80.300 33.000 32.184 20.000 20.000

>30.000 m3/d 10.000-20.000 m3/d 2.000-10.000 m3/d <2.000 m3/d

Figura 6. Capacidad de produccin y nmero de plantas instaladas en Canarias (Hernndez, 2006).

Capacidad instalada (m3/d) 39.6001 11.730 489.982

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