Questionrio 4

1. Quais so as diferenas entre polmeros termoplsticos e termorrgidos (termofixos) em termos do comportamento desses materiais frente temperatura, tipos de ligaes qumicas intermoleculares, processamento e reciclagem? Polmeros denominados termoplsticos podem ser amolecidos, o que permite a deformao desses a partir da aplicao de presso. Quando resfriados, tais polmeros retomam a sua rigidez inicial. O comportamento desse tipo de polmero viabiliza a produo em larga escala de artefatos atravs de meios como a extruso e a moldagem por injeo. Outro importante aspectos desses polmeros que eles podem ser reciclados a partir de rejeitos e refugos, j que so facilmente remodelados atravs da aplicao combinada de presso e temperatura. Exemplos desse tipo de polmero so o polietileno, polipropileno, PMMA [poli(metacrilato de metila)], politetrafluoretileno (Teflon), Nylon, etc. Por outro lado, polmeros termorrgidos so aqueles que no amolecem com o aumento da temperatura e por isso, uma vez produzidos, no podem ser re-deformados ou reprocessados. Para esse tipo de polmero, uma elevao contnua da temperatura leva degradao do material (queima) antes de que qualquer alterao mais dramtica nas propriedades mecnicas ocorra. Sendo assim, tais materiais so de difcil reciclagem e aps terem adquirido sua forma final, apenas etapas de processamento via usinagem so possveis. Exemplos desse tipo de material englobam as borrachas vulcanizadas, os hidrogis, as resinas epoxidcas e fenlicas, entre outras. Polmeros termoplsticos so caracterizados por possuir ligaes qumica fracas (van der Waals) entre as cadeias que assim podem ser facilmente rompidas com a introduo de energia. Dessa forma, quando tais materiais so aquecidos, as ligaes de van der Waals so quebradas, permitindo que haja uma maior facilidade para a movimentao de cadeias polimricas umas em relao s outras. A capacidade das cadeias de fluir com a aplicao de temperatura garante a esses materiais suas caractersticas fundamentais de fcil re-processabilidade. Por outro lado, polmeros termorrgidos apresentam cadeias conectadas entre si por ramificaes ou braos compartilhados. Assim, ligaes qumicas primrias (covalentes) so responsveis pelas ligaes cruzadas entre cadeias, as quais s so rompidas com a introduo de elevadas quantidades de energia que usualmente levam tambm ao rompimento das ligaes constituidoras das cadeias polimricas (com a conseqente degradao - queima - do polmero). Assim sendo, percebe-se que o tipo de ligao entre cadeias, nesse caso, responsvel pelo comportamento caracterstico dos termorrgidos de no serem facilmente conformados e reprocessados atravs apenas da ao conjunta de presso e temperatura. O comportamento dos polmeros frente ao de solventes tambm pode ser explicado pelo tipo de interao entre cadeias existente. Assim, para polmeros termoplsticos, a solubilizao do polmero por um determinado solvente possvel quando as interaes entre as molculas do solvente e as cadeias polimricas apresentam uma magnitude superior magnitude de interaes entre as cadeias polimricas. Nesse caso, as

molculas de solvente so capazes de romper as ligaes fracas (van der Waals) que unem as cadeias polimricas e substitu-las por ligaes um pouco mais fortes (mas ainda do tipo van der Waals) solvente-polmero. Com a reduo do grau de interao entre cadeias do polmero submetido ao de um solvente efetivo, essas ganham maior liberdade de se moverem umas em relao s outras levando desintegrao e solubilizao do material (Figura 1). J no caso de polmeros termorrgidos, as ligaes entre cadeias so primrias, de alta energia e que no so passveis de rompimento pela ao de solventes. Assim, polmeros termorrgidos so normalmente insolveis. A introduo de fluidos quimicamente compatveis com polmeros termorrgidos levam ao chamado inchamento desses, j que o fluido se insere entre as cadeias polimricas sem, no entanto, romper qualquer ligao cruzada. O grau de inchamento do polmero termorrgido conseqncia do nvel de afinidade qumica entre reticulado e fluido e tambm da densidade de ligaes cruzadas no polmero. Polmeros com alta densidade de ligaes cruzadas apresentam inchamento em menor intensidade. 2. Como se processam as reaes de poliadio?

Nas reaes de polimerizao por adio, os reagentes se somam e no h perda de matria, todos os tomos das molculas do monmero esto na molcula do polmero. Portanto, Segundo Guitin (2011), monmero e polmero tm a mesma composio centesimal e igual frmula mnima, e o peso molecular do polmero mltiplo. inteiro do peso molecular do monmero. Este tipo de polimerizao se denomina polimerizao por adio ou poliadio.

3. Quais so as etapas desse tipo de reao? O que so radicais livres? Como eles podem ser criados? Cite exemplos de polmeros processados via reaes de poliadio. Em polimerizaes realizadas atravs de reaes de poliadio, nenhuma molcula pequena eliminada como produto das reaes e a polimerizao caracterizada principalmente pela abertura ou quebra de ligaes duplas entre tomos de carbono (C=C-). Assim, quando uma ligao dupla desfeita, h a formao de eltrons livres (radicais livres) associados aos tomos de carbono que podem ser usados na formao de novas ligaes com outras molculas dos reagentes (monmeros), levando assim produo de cadeias polimrica. Ligaes duplas entre tomos de carbono so bifuncionais, j que quando abertas, permitem a ligao com dois outros tomos. Um exemplo tpico desse tipo de polimerizao por adio envolve a produo do polipropileno a partir do monmero propileno. A polimerizao se inicia geralmente atravs do uso de agentes capazes de formar radicais livres. Esses agentes iniciadores de polimerizao se decompe com a introduo de energia, seja esta na forma de calor como na forma de luz. Os perxidos so tpicos agentes iniciadores de polimerizao por adio.

4. Como se processam as reaes de policondensao? Quais so as caractersticas bsicas desse tipo de reao? Cite exemplos de polmeros processados via reaes de policondensao.

As reaes de condensao se notabilizam pela eliminao de uma pequena molcula (geralmente gua) durante o processamento da reao. Uma reao de condensao tpica a de esterificao, onde um lcool reage com um cido orgnico, gerando um ster conjuntamente com a eliminao de uma molcula de gua. Nesse tipo de reao, os grupos qumicos responsveis pela reao so o grupo hidroxila (OH) no lcool e o grupo cido carboxlico (HO-C=O). Tais grupos so chamados de grupos funcionais por participarem diretamente da reao. Em reaes de polimerizao (produo de polmeros) por policondensao, h a necessidade que o nmero de grupos funcionais em cada mero seja superior a um para permitir a formao de cadeias, ao invs de molculas de pequena massa molar. Assim, meros com dois grupos funcionais, por exemplo, podem se ligar a dois distintos meros que por sua vez podero se ligar a outros meros, dando origem, dessa forma, a macromolculas. usual se usar o termo funcionalidade para definir o nmero possvel de ligaes qumicas que um mero pode fazer com outros. Em reaes de polimerizao por condensao, a funcionalidade de um determinado mero igual ao nmero de grupos funcionais deste. Para reagentes monofuncionais, o produto de uma reao de condensao uma molcula pequena. J, para reagentes bi ou polifuncionais a ligao entre dois meros gera molculas que ainda apresentam grupos funcionais no reagidos que podem ser usados na coneco com outros meros. Um exemplo tpico de preparao de polmeros via condensao a produo do poli(etileno tereftalato) (PET), comumente usado na fabricao de recipientes plsticos. Nesse caso, lcoois bifuncionais (etileno glicol) reagem com cidos bifuncionais (cido tereftlico) dando origem a ligaes do tipo ster, caractersticas dos polmeros polister como o PET:

5. Descreva a funo dos constituintes bsicos que podem estar presentes em uma formulao polimrica. a Cargas As cargas so aditivos adicionados aos plsticos para otimizar as propriedades a custo mnimo, possuindo finalidades especficas. As cargas podem ser divididas em cargas diluentes ou de reforo. b Plastificantes Os plastificantes so compostos, no volteis, de alto PONTO DE FUSO e de moderao a baixo peso molecular, que aumentam a flexibilidade e o escoamento e, consequentemente, a processabilidade dos polmeros. A adio de plastificantes reduz as foras intermoleculares e aumenta o volume livre do polmero. c Modificadores de Impacto Alguns polmeros apresentam baixa resistncia ao impacto, sendo quebradios como, por exemplo, o poliestireno. Com o objetivo de diminuir esta caracterstica, alguns polmeros flexveis como NR, NBR, ABS e EVA tm sido incorporados a alguns polmeros, como o poliestireno ou o poli (cloreto de vinila) para aumentar a sua resistncia ao impacto. d Antioxidantes Os antioxidantes tm por objetivo retardar ou evitar o processo de degradao dos polmeros orgnicos em presena de oxignio e calor, principalmente durante o seu processamento, aumentando o tempo de vida til dos produtos. e Lubrificantes Os lubrificantes so aditivos utilizados para auxiliar o processamento dos plsticos, melhorando as propriedades de escoamento, alm de reduzir a aderncia do material fundido s superfcies dos moldes e das mquinas de moldagem f Estabilizadores Os estabilizadores so compostos qumicos capazes de interferir nos processos fsicos e qumicos de degradao induzida pela luz ultravioleta ou pelo calor. A energia ultravioleta proveniente da radiao solar possui um COMPRIMENTO DE ONDA na faixa de 280 a 400 nm, que corresponde energia entre 72 a 100 kcal. Esta energia forte o suficiente para quebrar ligaes covalentes nos polmeros orgnicos, tornando o material amarelado e quebradio. Os estabilizadores de luz ultravioleta absorvem esta energia evitando a quebra das ligaes qumicas no polmero. Os principais estabilizadores de luz ultravioleta para polmeros so aminas impedidas estericamente e derivados da 2-hidroxi-

benzofenona, compostos organo-nquel, 2-hidroxi-fenilbenzotriazol, negro de fumo, salicilatos, monobenzoatos de resorcinol e p-hidroxi-benzoatos. g Corantes Os corantes so substncias que modificam as cores dos artefatos. A cor produzida por absoro ou reflexo seletiva de certos comprimentos de onda que constituem a luz branca. Os corantes so classificados como pigmentos ou corantes propriamente ditos. h Agentes de Cura Os agentes de cura ou vulcanizao so utilizados quando se deseja realizar a cura de alguns termorrgidos, como as resinas fenlicas ou epoxdicas e na vulcanizao dos elastmeros. A vulcanizao essencial para que os elastmeros adquiram suas propriedades elsticas. Durante a cura, esses agentes formam ligaes cruzadas entre as cadeias do polmero, fazendo com que adquiram uma estrutura tridimensional. O enxofre o agente de cura mais comum, mas os perxidos, xidos metlicos e alguns compostos difuncionais tambm so muito empregados. i Agentes de expanso Os agentes de expanso ou esponjamento so aditivos usados na produo de polmeros sob a forma celular ou expandida, como a espuma ou o isopor. A expanso desses polmeros ocorre devido formao de gs, quando o aditivo incorporado se decompe ao ser aquecido durante o processamento. Os agentes de expanso mais empregados so compostos orgnicos nitrogenados, como hidrazidas, azocompostos, carbonato de amneo, compostos nitrosos. j Agentes Antiestticos Durante o seu uso, a maioria dos plsticos geram uma carga eletrosttica indesejvel em sua superfcie. Os agentes antiestticos impedem a criao ou o armazenamento de eletricidade esttica em produtos obtidos a partir de termoplsticos. Os antiestticos so principalmente compostos de amnia quaternria, steres fosfticos e steres de poliglicis de cidos graxos, sorbitol e glicerina. Esses aditivos possuem o nconveniente de serem ineficazes durante longo tempo.

6. Como se obtm um produto polimrico expandido? Quando expandido a quente por meio de injeo de gases, forma uma espuma cuja dureza pode ser controlada conforme o uso que se quiser dar a ela.

7. Qual a diferena entre carga de enchimento e de reforo? Cite exemplos. Cargas de enchimento: apenas reduzem o custo do produto. De um modo geral so compostos inorgnicos: Carbonatos, CaCO3 Asbestos Argilas Talco, Mg3(Si4O10)(OH)2 Outros

Cargas de reforo: alteram as propriedades mecnicas do produto. Tipos mais comuns de cargas de reforo. Fibra de vidro Fibras vegetais Fibras polimricas, polmeros auto-reforados. Negro de fumo

8. Qual a diferena entre sistema miscvel e imiscvel? Cite exemplos. Nos sistemas miscveis, as misturas so unifsicas; h compatibilidade total entre os componentes dentro de certos limites de composio e temperatura. Neste caso, as misturas polimricas totalmente compatveis so tambm chamadas ligas polimricas.

Nos sistemas imiscveis, as misturas apresentam mais de uma fase; pode ocorrer compatibilidade interfacial ou incompatibilidade total entre as fases. Quando h compatibilidade interfacial, todos os componentes da mistura podem ser polimricos ou no. Em qualquer desses casos, sempre que h um componente matricial e um estrutural, o sistema constitui um compsito. As misturas com carga reforadora se incluem entre os compsitos.

Quando no h componente estrutural, o componente matricial engloba as partculas dispersas do outro componente; o sistema se apresenta como uma mistura polimrica. Exemplos de sistemas em que h incompatibilidade so as misturas com carga inerte.

9. Qual a diferena entre compsito e liga polimrica?

Compsito um material heterogneo formado por dois ou mais constituintes distintos, classificados por fibras, contnuas ou no, de um material resistente (reforo, que descontnuo, ou seja, envolvido pela matriz) e matriz ( material de preenchimento, de resistncia mecnica inferior da fibra). O objetivo de seu desenvolvimento combinar diferentes materiais para produzir um nico dispositivo com performance superior de seus componentes formadores. As misturas polimricas totalmente compatveis so tambm chamadas ligas polimricas.

10. Quais as vantagens da utilizao de compsitos e ligas polimricas? A utilizao de determinadas cargas provoca no polmero um aumento ou melhoria de sua estabilidade trmica e dimensional, escoamento, resistncia mecnica e qumica, superfcie do produto final, propriedades eltricas e processabilidade. 11. Cite exemplos de fibras utilizadas para reforo polimrico. Fibra de vidro , Carbono e boro.

12. Cite aplicaes dos polmeros reforados: Indstria automobilstica, setores de segurana, construo civil.

QUESTIONRIO 5 1. Qual diferena entre degradao fsica e qumica? Um fenmeno fsico no altera a composio da matria, ou seja, acontea o que for a matria ser a mesma, um processo revesvel. J nos fenmenos qumicos, a alterao ocorre na natureza da matria, alterando a forma fsica da matria, um processo irreversvel. 2. Quais os polmeros que apresentam maior resistncia qumica, e que por este motivo so recomendados para contato com alimentos e medicamentos? PP e PE. 3. Qual a definio para um material viscoelstico? So materiais que ao se deformar sofrem simultaneamente deformaes elsticas e viscosas. 4. Como a curva tenso x deformao para um material polimrico? Linear pois quanto maior for a tenso maior ser a deformao. 5. Qual a influncia da temperatura na tenso aplicada a um corpo em material polimrico? A temperatura demonstra o comportamento mecnico do material com relao a sua elasticidade e viscosidade. 6. O que ruptura da fluncia? Quando um plstico est sujeito a tenso constante, a deformao diminui at um ponto onde o material fratura, tambm chamado ocasionalmente fadiga esttica. 7. O que a estrutura amorfa (ou vtrea) de polmeros? Quando um polmero aquecido as molculas recebem mais energia e h um aumento de seu movimento intramolecular, isto o torna mais flexvel, se o material resfriado, logo em seguida,a mobilidade das molculas diminui e o material torna-se duro. 8. Como a estrutura cristalina de polmeros. Com as cadeias moleculares compactadas. 9. Qual a diferena entre Tg e Tm? A temperatura de fuso cristalina (Tm) aquela em as regies ordenadas do polmero se desagregam e fundem, est associada as regies amorfas dos polmeros, envolve mudana de estado e est associada a regies cristalinas. A transio vtrea (Tg) est associada s regies amorfas dos polmeros, a transio representa a temperatura em que h mobilidade das cadeias moleculares, abaixo da Tg o material se torna rgido. 10. Para a fabricao de um produto que deve ser flexvel temperatura ambiente, voc escolheria um polmero cuja Tg maior ou menor que a temperatura ambiente? Deveria ser usado um com Tg menor que a temperatura ambiente.