Instituto Federal do Esprito Santo Campus de Aracruz

Turma: QUINT.2M Disciplina: QAQQ Professor (a): Patrcia Silvana Andreo

Ctions e nions

Gilmara do Nascimento Lima

Trabalho apresentado ao Curso Tcnico Integrado em Qumica do Instituto Federal do Esprito Santo, como requisito parcial para a obteno de nota no 2 bimestre de 2011, na disciplina de QAQQ.

Aracruz-ES 2011

Introduo Na anlise qualitativa sistemtica, os ctions so classificados em cinco grupos, tendo como critrio sua peculiaridade a determinados reagentes, isso , os ons de comportamento similares so reunidos dentro de um grupo. Os reagentes usados para a classificao dos ctions mais comuns so o cido clordrico, o cido sulfdrico (sulfeto de hidrognio), o sulfeto de amnio e o carbonato de amnio. A classificao feita de acordo com o modo, como os ctions reagem aos reagentes citados,e pela formao ou no de precipitados. Os mtodos utilizados para a deteco de nions no so to sistemticos como para os ctions. No existe realmente um esquema satisfatrio que permita a separao dos nions comuns em grupos principais, e a subseqente separao inequvoca, em cada grupo, de seus componentes independentes. Eles podem ser separados de acordo com as solubilidades dos seus sais de prata, de clcio ou de brio e dos sais de zinco; mas estes grupos podem ser considerados teis apenas para dar indicao das limitaes do mtodo e confirmao dos resultados obtidos por processos mais simples. Sabe-se ainda que na prtica, alguns nions podem pertencer a mais de uma das subdivises, j que no se tm bases tericas. Estudaremos, ento, a classificao adotada por Arthur Vogel, que satisfatria na prtica. Onde ele divide os nions em dois grupos.

Classificao dos Ctions em Grupos Analticos Grupo I Os ctions deste grupo formam precipitados com cido clordrico diludo 3M. Os ons deste grupo so: chumbo (Pb2+), mercrio (I) (Hg22+), e prata (Ag+). Areao do grupo forma, precipitado branco de cloreto de chumbo (PbCl2), cloreto de mercrio (I) (Hg2Cl2) e cloreto de prata (AgCl). Procedimento de Separao e Identificao dos ctions do grupo I a) Colocar 10 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio e adicionar 10 gotas de HCl 6 mol/L; b) Decantar atravs do auxlio da centrifuga. Verificar se a precipitao foi completa pela adio de 1 gota de HCl 6 mol/L ao sobrenadante, caso positivo, adicionar mais HCl e centrifugar novamente; c) Adicionar 2 mL de gua destilada contendo 3 gotas de HCl 6 mol/L; d) Agitar bem e centrifugar e separar o sobrenadante para anlises dos demais grupos (II, III e IV), caso necessrio, se no deve desprez-lo; e) Ao precipitado, repetir o procedimento de lavagem (gua + HCl) do mesmo modo, centrifugar. O precipitado ser denominado de Precipitado I; f) Ao Precipitado I, adicionar cerca de 4,0 mL de gua destilada e aquecer em banhomaria durante trs minutos, agitando constantemente; g) Centrifugar, decantar e separar o lquido sobrenadante (que pode conter Pb2+) em um tubo de ensaio do precipitado (denominado de Precipitado II) (que pode conter Ag+ ou Hg22+). Ao tubo de ensaio, adicionar 2 gotas de cido actico 6 mol/L e 4 gotas de K2CrO4 1 mol/L, observar e anotar. h) No tubo de ensaio, aps a centrifugao, o aparecimento de um precipitado amarelo indica a presena de Pb2+;

i) Ao Precipitado II, lavar com 4,0 mL de gua destilada e aquecer em banhomaria, centrifugar, descarta o sobrenadante; j) Ao precipitado lavado adicionar 2 mL de NH4OH 6 mol/L e agitar bem; k) Centrifugar: separar o sobrenadante (poder conter Ag+) do precipitado. Se no precipitado aparecer uma colorao preto ou cinza escuro indicam a presena de Hg22+; l) Ao lquido sobrenadante, retirado do item k, adicionar 3,0 mL de HCl 6 mol/L e o aparecimento de um precipitado branco indica a presena de Ag+. Grupo II Os ctions deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam precipitados com cido sulfdrico (gs ou soluo aquosa saturada) em meio cido mineral diludo. Os ons deste grupo so: mercrio (II) (Hg2+), cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cdmio (Cd2+), arsnio (III) (As3+), arsnio (V) (As5+), antimnio (III) (Sb3+), antimnio (V) (Sb5+), estanho (II) (Sn2+), estanho (III) (Sn3+) e estanho (IV) (Sn4+). Os quatro primeiros formam o subgrupo II.A, e os seis ltimos, o subgrupo II.B. Enquanto os sulfetos dos ctions do grupo II.A so insolveis em polissulfeto de amnio, os do grupo II.B so solveis. As reaes deste grupo formam, precipitados de cores diferentes; o sulfeto de mercrio (II) HgS (preto), sulfeto de chumbo (II) PbS (preto), sulfeto de cobre (II) CuS (preto), sulfeto de cdmio CdS (amarelo), sulfeto de bismuto (III) Bi 2S3 (marrom), sulfeto de arsnio (III) As2S3 (amarelo), sulfeto de arsnio (V) (amarelo), sulfeto de antimnio (III) Sb2S3 (laranja), sulfeto de antimnio (V) (laranja), sulfeto de estanho (II) SnS (marrom) e sulfeto de estanho (IV) SnS2 (amarelo). Procedimento para separao dos Ctions do Grupo II (II A e II B) a) Colocar 10 gotas da soluo de ctions em uma cpsula de porcelana e aquecer a mistura at secura;

b) Adicionar 10 gotas de HCl concentrado, 10 gotas de HNO3 concentrado e aquecer at secura; c) Adicionar cerca de 2 mL de gua e depois juntar uma soluo de HCl 6 mol/L, gota a gota, at ajustar o pH em 1 (conferir com papel universal); d) Adicionar 1 ml de tiocetamida 1 mol/L, aquecer em banho-maria durante cerca de 5 minutos ento, ocorrer a formao de um precipitado claro que escurece com o tempo; e) Se houver a formao de um precipitado marrom ou amarelo indicar que a precipitao no foi completa. Neste caso, ajustar o pH para 1 e adicionar mais 1 mL de tiocetamida 1 mol/L; f) Aquecer por mais 3 minutos em banho-maria, centrifugar e retirar o lquido sobrenadante. g) Lavar o precipitado com 1 mL de NH4Cl 1 mol/L e a seguir com gua; h) Centrifugar e o precipitado deve conter HgS, PbS, Bi 2S3, CuS, CdS, As2S5, Sb2S5 e SnS2; i) Adicionar ao precipitado, depois de lavado, 10 gotas de NaOH 3 mol/L e agitar vigorosamente por cerca de 1 minuto; j) Centrifugar. O lquido sobrenadante possui ctions do grupo II B , e o precipitado contm os ctions do grupo II A. Grupo III O grupo compe-se de ons de sete (Ferro(III) (Fe3+), Alumnio(Al3+), Cromo (III) (Cr3+),Nquel (II)(Ni2+), Cobalto (II) (Co2+), Zinco (Zn2+) e Mangans (II) (Mn2+))metais que so precipitados como hidrxidos ou sulfetos numa soluo tamponada com NH4OH/NH4Cl, contendo (NH4)2S. A reao do grupo produz precipitados de cores diversas: sulfeto de ferro (II), preto; hidrxido de alumnio, branco; hidrxido de cromo (III), verde; sulfeto de

nquel, preto; sulfeto de cobalto, preto; sulfeto de mangans (II), rosa e sulfeto de zinco, branco. Procedimento para a separao de ctions do grupo III. a) Colocar 5 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio; b) Adicionar 10 gotas de HCl 6 mol/L e seguida NH 4OH 6 mol/L gota a gota e com agitao at o meio ficar alcalino, adicionar mais 2 gotas de NH4OH 6M para excesso e aquecer, COM CUIDADO, durante 1 minuto; c) Centrifugar e retirar o lquido sobrenadante rapidamente, colocando-o em outro tubo de ensaio, chamando-o de SOBRENADANTE I (colocar num tubo de centrfuga) e Precipitado I; d) Lavar o PRECIPITADO I 2 (duas) vezes com NH4Cl 2 mol/L, centrifugar e descartar o sobrenadante; e) O PRECIPITADO I pode conter os hidrxidos: frrico, cromo, alumnio e mangans III (passo f) e o SOBRENADANTE I pode conter Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+ (passo n); f) Adicionar ao PRECIPITADO I 1 mL de NaOH 4 mol/L e 1 mL de H 2O2 3%, agitar bem e aquecer em banho-maria por 5 minutos at cessar o desprendimento de O2; g) Centrifugar e retirar o lquido sobrenadante e reservar em outro tubo de ensaio (SOBRENADANTE II) e o precipitado denominar de PRECIPITADO II. h) O PRECIPITADO II contm Fe(OH)3 (guarde para o passo l) e o lquido deve ter CrO42- e/ou Al(OH)4-. i) SOBRENADANTE II poder conter cromo e alumnio, podendo ser identificados no lquido onde uma cor amarela indica a presena de cromo; j) Para identificar o alumnio, adicionar HCl 6 mol/L at acidificao do meio e em seguida, adicionar NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, agitar bem e aquecer com cuidado;

k) A formao de um precipitado branco gelatinoso confirma a presena de alumnio; l) Ao precipitado (PRECIPITADO II) que contm ferro, lavar 2 vezes com gua destilada quente e desprezar o sobrenadante; m) Adicionar 3 gotas de HCl 6 mol/L ao precipitado e mais 2 gotas de NH 4SCN 1mol/L e o aparecimento de uma cor vermelha indica a presena de ferro III; n) O SOBRENADANTE I (obtido no item c) deve ser aquecido cuidadosamente e adicionar 10 gotas de (NH4)2S 1,0 mol/L com agitao, e aquecer novamente em banho-maria durante 10 minutos; o) Centrifugar e adicionar ao sobrenadante 2 gotas de (NH4)2S para verificar se a precipitao foi completa; p) Descartar o lquido q) Lavar o precipitado 2 vezes com NH4Cl 2 mol/L e o precipitado deve conter os sulfetos de Ni2+, Co2+, Zn2+ e Mn2+ (chamado de PRECIPITADO III); r) Ao PRECIPITADO III adicionar 1,0 ml de HCl 1,0 mol/L, agitar bem e deixar em repouso por 5 minutos; s) Centrifugar e transferir o lquido sobrenadante para outro tubo (chamado SOBRENADANTE III) e o precipitado ser PRECIPITADO IV; t) Ao PRECIPITADO IV juntar algumas gotas de HNO3 concentrado e aquecer em banho-maria at a dissoluo; u) Dividir a soluo em duas partes (dois tubos, denominando de Tubo A e Tubo B). No Tubo A adicionar com agitao NH4OH 6 mol/L at o meio ficar alcalino, e em seguida adicionar algumas gotas de dimetilglioxima. A formao de um precipitado vermelho indica a presena de nquel; v) Ao Tubo B adicionar 5 gotas de NH4SCN 1 mol/L e 10 gotas de acetona. O aparecimento de uma colorao azul indica a presena de cobalto;

w) Ao SOBRENADANTE III, aquecer em uma cpsula de porcelana para eliminar o H2S. Resfriar e adicionar 1 mL de NaOH 4 mol/L em excesso; x) Centrifugar e o lquido que pode conter zinco. Ento adicione ao lquido HCl 6 mol/L at meio ficar ligeiramente cido, e adicionar 3 gotas de K4[Fe(CN)6] 0,2 mol/L. Um precipitado branco indica a presena de zinco. Grupo IV Os Ctions que pertencem ao Grupo IV so Magnsio (II) (Mg2+), Clcio (Ca2+), Brio (Ba2+) e Estrncio (Sr2+). Os elementos magnsio, clcio, brio e estrncio pertencem ao grupo II A da tabela peridica apresentando configuraes eletrnicas similares. Disto decorre a semelhana de suas propriedades. O magnsio o metal que apresenta propriedades mais diferenciadas do resto do grupo, devido ao seu pequeno tamanho e por essa razo, s vezes no classificado junto com esses elementos no procedimento de separao analtica. Eles no reagem nem com reagentes do grupo I, nem do II, nem do III. Eles formam precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido. Procedimento para a separao de ctions do grupo IV. a) Colocar 10 gotas da soluo de ctions em um tubo de ensaio; b) Adicionar 10 gotas de HCl 6,0 mol/L e seguida NH4OH concentrado gota a gota e com agitao at o meio ficar alcalino, aquecer em banho-maria e adicionar 15 gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol/L , agitar o tubo vigorosamente para homogeneizar e aquecer, COM CUIDADO, durante 2 minutos; c) Centrifugar e no tubo de centrifugar adicionar mais algumas gotas de (NH4)2CO3 1,5 mol/L para verificar se ocorreu precipitao total dos ctions. S observar a formao de precipitao, repetir o passo b, at no ocorrer mais precipitao; d) Separar o sobrenadante que deve conter magnsio (SOBRENADANTE I) do

precipitado (Precipitado I), e sua presena deve ser confirmada pela reao com fosfato de sdio, com conseqente formao de um precipitado branco cristalino; e) O Precipitado I pode conter os carbonatos de: clcio, brio e estrncio. Este precipitrado dever ser lavado com gua quente, centrifugar e desprezar o sobrenadante; f) Ao precipitado (Precipitado I), adicionar HAc 6 mol/L gota a gota at completa dissoluo e, em seguida, juntar 5 gotas de NaAc 3 mol/L e 10 gotas de K2Cr2O7 0,2M e agitar a soluo; g) Aquecer em banho-maria, centrifugar e retirar o lquido sobrenadante e reservar em outro tubo de ensaio; h) O precipitado amarelo indica a presena de brio. Lave o precipitado vrias vezes com gua destilada, centrifugar e desprezar o sobrenadante; i) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e confirmar o brio pelo teste de chama, cuja colorao dever ser verde-amarelada; j) Ao sobrenadante do item g, adicionar 3 gotas de NH4OH 6 mol/L, 10 gotas de (NH4)SO4 2,5 mol/L, agitar e aquecer at ebulio; k) Centrifugar e testar se a precipitao foi completa; l) O precipitado branco (PRECIPITADO II) indica a presena de estrncio e o lquido (SOBRENADANTE II) deve conter o clcio (SEPAR-LOS); m) Lavar o PRECIPITADO II diversas vezes com gua quente, centrifugar desprezar o lquido. Dissolver o precipitado com gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-carmim confirma a presena de estrncio; n) Ao lquido SOBRENADANTE II (item l), adicionar 3 gotas de oxalato de amnio 0,25 mol/L, agitar e deixar em repouso por 2 minutos; o) A formao de um precipitado branco indica a presena de clcio;

p) Centrifugue e despreze o lquido. Lave o precipitado vrias vezes com gua destilada e desprezar o sobrenadante; q) Dissolver o precipitado com algumas gotas de HCl concentrado e fazer o teste de chama, cuja colorao vermelho-tijolo confirma o clcio. Grupo V Os ctions comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos grupos anteriores, formam o ltimo grupo, que inclui os ons, sdio (Na+), potssio (K+), amnio (NH4+), ltio (Li+) e hidrognio (H+). [http://pt.scribd.com/doc/8121751/Apostila-de-Quimica-Analitica-Qualitativa-i]

Classificao dos nions em grupos Analticos Grupo I ou ClasseA: os que envolvem a identificao por produtos volteis obtidos por tratamento com cidos. Esse grupo se subdivide em: I- Gases desprendidos com cido clordrico ou cido sulfrico diludos: carbonato (CO32-), hidrogenocarbonato (bicarbonato) (HCO3-), sulfito (SO32-), tiossulfato (S2O32-), sulfeto (S2-), nitrito (NO2-), hipoclorito (OCl-), cianeto (CN-) e cianato (OCN-). II- Gases ou vapores desprendidos por tratamento com cido sulfrico concentrado. Incluem os de I e mais os seguintes: fluoreto (F-), hexafluorsilicato ([SiF6]2-), cloreto (Cl-), brometo (Br-), iodeto (I-), nitrato (NO3-), clorato (ClO3-), perclorato (ClO4-), permanganato (MnO4-), bromato (BrO3-), borato (BO33-), hexacianoferrato (II) ([Fe(CN)6]4-), hexacianoferrato (III) ([Fe(CN)6]3-), tiocianato (SCN-) formiato (HCOO-), acetato (CH3COO-), oxalato ((COO)22-), tartarato (C4H4O62-) e citrato (C6H5O73-). Grupo II ou Classe B: os que dependem de reaes em soluo. Esse grupo se subdivide em: I- Reaes de precipitao: sulfato (SO42-), persulfato (S2O82-), fosfato (PO43-), fosfito (HPO32-), hipofosfito (H2PO2-), arseniato (AsO43-), arsenito (AsO33-), cromato (CrO42-), dicromato (Cr2O72-), silicato (SiO32-), hexafluorsilicato ([SiF6]2-), salicilato (C6H4(OH)COO-), benzoato (C6H5COO-) e succinato (C4H4O4-). II- Oxidao e reduo em soluo: Manganato, permanganato (MnO4-), cromato (CrO42-) e dicromato (Cr2O72-). Os acetatos, formiatos, salicilatos, benzoatos e succinatos formam tambm um outro grupo, pois todos do uma colorao caracterstica, ou precipitado, por adio de soluo de cloreto de ferro (III) soluo praticamente neutra.

Procedimento para identificao de alguns nions utilizando o cido Sulfrico Coloque uma pequena quantidade de uma amostra slida em um tubo de ensaio e adicione 5 gotas de H2SO4 concentrado. Observao: a)Efervescncia, gs incolor e inodoro, presena de CO32-. CO32- + H2SO4 CO2(g) b)Efervescncia, gs incolor, odor penetrante e sufocante, presena de SO3=: SO32- + H2SO4 SO2(g) c)Efervescncia, odor de H2S, depsito de S(s), presena de S=: S2- + H2SO4 H2S(g) + SO2(g) d)Efervescncia. O gs liberado incolor, odor penetrante, fumega em ar mido e torna vermelho o papel tornassol azul, presena de Cl-: Cl- + H2SO4 HCl(g) d)Efervescncia, O gs liberado marrom de odor caracterstico penetrante, fumega em ar mido, vira para vermelho o papel tornassol azul, presena de Br-: Br- + H2SO4 H2S(g) + SO2 (g) HBr(g) e)Efervescncia, O slido torna-se marrom escuro imediatamente, ligeira liberao de gs que fumega em ar mido, odor a H2S, vapores violeta de iodo, presena de I-: I- + H2SO4 H2S (g) + SO2 (g) + HI(g) + I2(s) f) A quente: liberao de NO2, gs castanho com odor caracterstico, presena de NO3-: NO3- + H2SO4 NO(g) + NO2(g) + SO2(g)

g)Mudana de cor do slido de amarelo para laranja avermelhado, presena de CrO42-. 2CrO42- + H2SO4 Cr2O72-

Concluso Conclui se com esse trabalho, que Ctions e nions podem, como so, agrupados, de acordo com suas propriedades, que permitem que tenham reagentes comuns, onde cada um responde a esse determinado reagente de uma forma diferente, que possibilita sua, identificao. Tambm se descobriu, e, absorveu se que h vrios estudiosos da rea que muitas vezes entram convergncia quanto o assunto a diviso dos grupos.

Bibliografia

[Baccan, N. ; Godinho, O.: Introduo Semimicroanlise Qualitativa, 7a

edio, Editora UNICAMP, 1997.]

[http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica4_grupo1.pdf] [http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica5_grupo2ab.pdf] [http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica7_grupo4.pdf] [http://pessoal.utfpr.edu.br/jcrazevedo/arquivos/pratica6_grupo3.pdf] [http://vsites.unb.br/iq/lqaa/gaston/LABANIONS.doc]