EVOLUO DOS MATERIAIS POLIMRICOS

Os materiais polimricos esto presentes em nosso cotidiano h muito tempo. O consumo do amido, por exemplo, data de tempos pr-histricos. O algodo, formado pelo polmero mais abundante na natureza, a celulose, j era usado no final do ltimo Perodo Glacial, h cerca de 150 mil anos. A produo artificial de materiais polimricos, entretanto, s comeou a ser dominada a partir da segunda metade do sculo XIX, perodo em que surgiram polmeros modificados, a partir de macromolculas naturais. Somente no incio do sculo XX, os processos de polimerizao tornaram-se viveis em grande escala, permitindo a sntese de polmeros a partir de suas unidades monomricas. Esses processos esto sendo aperfeioados desde ento, possibilitando a obteno de polmeros cada vez mais sofisticados e baratos, graas a uma engenharia molecular cada vez mais complexa. Alguns fatos interessantes dessa evoluo: A goma arbica, resina natural composta de polissacardeos e glicoprotenas, usada no

3000 Egito Antigo na produo de cosmticos e perfumes, e no processo de mumificao. A.C. Atualmente, a resina extrada de rvores do gnero Accia utilizada na manufatura de
colas, e como espessante e estabilizante de alimentos, frmacos e tintas. Descoberta do mbar, uma resina muito resistente proveniente de rvores fossilizadas

79 (pinheiros). O mbar foi usado para fabricao das primeiras jias e, ainda hoje, A.C. empregado para este fim. encontrado principalmente na costa do Mar Bltico e permite
a fabricao de pequenas peas atravs de moldagem por compresso. Descoberta do chifre como material moldvel. Ele se comporta como uma chapa de Ano material termoplstico, podendo ser cortado e moldado aps ter sido aquecido em gua. Lminas deste material podem ser sobrepostas de forma a produzir peas com maior Zero espessura. Antigamente, botes, pentes e outros produtos eram feitos de chifre modo aglomerado com um ligante. O papel inventado na China por TSai Lum, oficial da Casa Real. Ele teria fabricado o

105 papel a partir de uma mistura de gua, cascas de amoreira, pedaos de bambu, tecidos
velhos e redes de pesca. Foi a primeira pasta de celulose para fabricao do papel. Moldagem e corte de cascos de tartaruga, de forma similar ao chifre. Algumas dcadas Surgimento do ltex gutta-percha, resina natural presente na casca de rvores de regies tropicais. O nome significa em malaio, borracha de percha (gnero Palaquium). No sculo XIX foi muito usado na fabricao de bolas de golfe.

400 atrs, eram comuns os culos feitos com este material. 800

A tripulao de Cristvo Colombo observa nativos, do atual Haiti, brincarem com bolas que ao tocarem o solo, subiam a grande altura. Estas bolas eram feitas de uma goma 1493 que eles chamavam de cauchuc (na lngua indgena, significa rvore que chora). Fica fcil entender porque em francs a borracha natural (NR) recebe o nome de caoutchouc e, em espanhol, caucho. Primeira referncia na Europa sobre a borracha natural, em um livro de Pietro DAnghiera, historiador italiano das exploraes espanholas. No livro De Orbe Novo (No 1530 Novo Mundo), onde relata as viagens pelas Amricas Central e do Sul, ele descreve um jogo asteca (Mxico) com uma bola de borracha.

Jan Huygen von Linschoten, mercador e explorador holands, reporta usos da goma laca aps uma visita ndia. A goma laca uma substncia resinosa produzida por insetos 1596 parasitas (cochonilhas) em troncos e galhos de rvores. At hoje usada como verniz e selante. John Tradescant, botnico ingls, introduz o uso da gutta-percha no Ocidente, aps suas viagens para coleta de plantas no Oriente. Este material foi empregado para fabricar 1650 desde mangueiras de jardim at mveis e, posteriormente, como revestimento de cabos telegrficos submarinos. Seu uso foi sendo substitudo por materiais sintticos a partir da dcada de 1940. O explorador francs La Condamine relata Academia de Cincias da Frana o uso de 1739 um material borrachoso extrado de rvores, por nativos da Amaznia, para produo de sapatos. Joseph Priestley, qumico ingls, atribui o nome de rubber borracha natural, poli(cis-

1770 isopreno), uma vez que ela consegue remover marcas de tinta em um papel (em ingls,
to rub significa friccionar, raspar). A primeira fbrica na Europa com produo voltada para borracha natural fundada perto de Paris, Frana.

1803

Descoberta do nitrato de celulose (CN), pelo qumico francs T.J. Pelouze. Tambm em um laboratrio na Frana, Victor Regnault observa a converso do composto cloreto de 1838 vinila, gs contido em uma ampola selada, em um p branco, quando exposto luz do sol. Produo acidental do poli(cloreto de vinilideno), que viria a ser novamente observada em 1933. - Charles Goodyear, inventor americano, desenvolve a vulcanizao, processo que consiste na adio de enxofre borracha natural, tornando-a mais forte, elstica e resistente a variaes de temperatura. O nome vulcanizao foi uma homenagem ao 1839 deus romano do fogo, Vulcano. A borracha vulcanizada passa a ser utilizada na fabricao de diversos objetos. - Descoberta acidental do poliestireno (PS), por Eduard Simon, farmacutico alemo, a partir de uma resina de mbar destilada. O inventor escocs Robert William Thomson, aos 23 anos de idade, registra uma patente

1845 na Inglaterra com a criao do pneu de borracha. O pneumtico foi patenteado na Frana,
em 1846 e, nos USA, em 1847. Nelson Goodyear, irmo de Charles Goodyear, patenteia e comercializa a Ebonite, material produzido pela vulcanizao da borracha com excesso de enxofre. um material duro, escuro e brilhante usado por mais de 100 anos na fabricao de bolas de boliche e 1851 placas para uso dentrio, neste caso, com cor rosada. O surgimento deste material um marco fundamental na histria dos polmeros, pois foi o primeiro polmero termorrgido produzido pelo homem. Contudo, ainda atravs de uma macromolcula natural, no caso, a borracha. Alexander Parkes, inventor ingls, desenvolve a Parkesina, o primeiro material plstico produzido atravs da modificao do nitrato de celulose. Foi patenteada em 1865, porm, 1860 no obteve sucesso comercial devido ao elevado custo de sua fabricao e por ser um material altamente inflamvel.

1865 Descoberta do acetato de celulose por Paul Schtzenberger e Laurent Naudin, na Frana.

- Uma verso melhorada da parkesina, a Xylonite, lanada no mercado ingls por Daniel Spill. A fbrica que tinha com o irmo, George Spill & Co, era tambm produtora de roupas impermeveis, feitas com tecidos vaporizados (spray) com borracha natural. Estas roupas eram produzidas para o exrcito ingls. 1869 - John Wesley Hyatt, tipgrafo americano, vence uma competio para fabricar bolas de bilhar. O esporte era to popular na poca, que ameaava a populao de elefantes, pois as bolas de bilhar eram feitas de marfim. Nas pesquisas para substituio do marfim, Hyatt criou um novo material chamado Celulide, uma verso comercial do nitrato de celulose com adio de cnfora. A patente do celulide foi registrada em 1870. - Adolf von Baeyer, qumico alemo, descreve reaes entre fenol e formaldedo, gerando substncias resinosas (viscosas). 1872 - John Hyatt e, seu irmo, Isaiah projetam e registram (patente) um tipo de aparelho para moldagem de peas por injeo. Sementes de seringueiras (Hevea brasiliensis) da bacia hidrogrfica do Rio Amazonas so contrabandeadas para Inglaterra pelo naturalista Sir Henry Wickham. Foram 1876 mandadas, posteriormente, s plantaes britnicas na Malsia (sia), onde constituram a base da indstria mundial de borracha natural. Por esse motivo, o Brasil considerado a primeira vtima de biopirataria do mundo. - Uma gravadora berlinense comea a usar a goma-laca para fabricao de discos fonogrficos, devido capacidade deste material reproduzir detalhes finos de formato. De fato, a goma-laca foi usada at 1952 na fabricao de discos fonogrficos, quando foi 1880 substituda pelo PVC, poli(cloreto de vinila), dando origem aos chamados discos de vinil. - O qumico francs G. Bouchardt cria um tipo de borracha sinttica em laboratrio, atravs da polimerizao do isopreno. O interessante deste feito que o isopreno usado na reao havia sido obtido da prpria borracha natural, por destilao. O qumico e industrial francs, Hilaire Bernigaud, Conde de Chardonnet, produz a primeira fibra txtil artificial, a partir da celulose. Quando comearam a ser fabricadas 1884 comercialmente (1910), essas fibras eram chamadas de seda artificial, posteriormente, receberam o nome de Rayon (1924). Hannibal Goodwin, inventor americano, produz um filme de celulide que foi usado como

1887 suporte para fotografia. O filme de celulide tambm foi empregado na rea cinematogrfica at 1940. Edward John Bevan, Clayton Beadles e Charles Frederick Cross registram a patente da Viscose. Foi a primeira vez que se conseguiu dissolver a celulose (em meio alcalino). 1892 Esta soluo viscosa de celulose (da o nome viscose), depois de seca, passa a ser usada na produo de fios para indstria txtil, a partir de 1903. Cross e Bevan desenvolvem um processo industrial para fabricao do acetato de 1894 celulose (patente), na tentativa de substituir o nitrato de celulose e o celulide, que so produtos potencialmente inflamveis. Entretanto, o potencial de utilizao do acetato de celulose s viria a ser explorado nas primeiras dcadas do sculo XX. Adolph Spitteler e W. Kirsche patenteiam na Bavria (Alemanha) a Galatite. Tambm chamada de casena formaldedo, uma resina produzida atravs de leite batido e 1897 coalhado, curado por imerso em formaldedo. Este material, de aspecto semelhante ao marfim, foi muito usado na fabricao de botes, broches, cabos de guarda-chuva etc.

- O qumico Alfred Einhor descobre, por acaso, o policarbonato (PC), na Alemanha. Este polmero seria desenvolvido apenas no incio da dcada de 1950. 1898 - Da mesma forma, acidentalmente, o polietileno (PE) produzido pelo alemo Hans von Pechmann, quando aquecia o diazometano, composto orgnico de frmula CH2N2. O PE s foi produzido industrialmente em 1933. - Arthur Smith, da Inglaterra, patenteia resinas de fenol-formaldedo, que substituem a ebonite como isolador eltrico. 1899 - O final do sculo XIX marca o surgimento da indstria petroqumica, base para produo de monmeros para fabricao de polmeros sintticos.

1900

Descoberta dos silicones, polmeros formados por silcio, oxignio e radicais orgnicos, por Frederic Stanley Kipping, qumico britnico.

- Os cientistas alemes Arthur Eichengrn e Theodor Becker, desenvolvem um plstico de acetato de celulose, pela incorporao de substncias como dietil ou dimetilftalato (plastificantes), patenteado em 1906. Neste perodo, Eichengrn inicia pesquisa sobre a 1903 criao de uma mquina para moldar os materiais plsticos. Um fato curioso que Arthur Eichengrn tambm o inventor da aspirina. - Carl Kunth, na Alemanha, desenvolve um novo procedimento (dry process) para fabricao de galatite, usando grnulos secos de casena. Nos USA, o qumico belga Leo Baekeland produz o primeiro plstico totalmente 1907 sinttico, pela polimerizao de fenol e formaldedo, a Bakelite. A bakelite uma resina fenlica quimicamente estvel e resistente ao calor. Baekeland considerado, por muitos, como o pai dos plsticos e da indstria de plsticos.

1908 filme transparente, flexvel e semipermevel a base de celulose.

Descoberta do Celofane por Jacques E. Brandenberger, engenheiro txtil suo. Primeiro

Leo Baekeland patenteia a Bakelite, que se torna a primeira resina produzida industrialmente em larga escala. A bakelite passa a substituir materiais tradicionais como 1909 madeira, marfim e ebonite, tendo sido tambm usada nos USA, durante a Segunda Guerra Mundial, na fabricao de moedas, j que os metais eram necessrios ao esforo de guerra. Incio da produo do acetato de celulose em grande escala na Sua (Basilia), cerca de trs toneladas/dia. O verniz produzido a partir do acetato foi usado, pela indstria 1910 aeronutica da poca, nas asas dos primeiros aeroplanos (de tecido) e na fuselagem. O acetato de celulose, como pelcula, comea a ser testado pela indstria fotogrfica e cinematogrfica, na Frana e Alemanha. O professor russo Iwan Ostromislensky patenteia um processo de polimerizao do cloreto de vinila, composto sintetizado por Regnault, em 1838, obtendo o poli(cloreto de 1912 vinila), PVC. Contudo, a tendncia decomposio do polmero durante o processo de produo inviabiliza seu desenvolvimento comercial. O PVC ainda teria de esperar at os anos 30 para ser produzida em escala industrial, nos USA e Alemanha. - Na Westinghouse Eletric (USA), Daniel OConor e Herbert Faber criam a Formica, usando material celulsico impregnado com resina fenlica, submetido alta presso e temperatura. A frmica foi produzida, inicialmente, para substituir a mica (filossilicato) 1913 como isolante eltrico. Alis, da vem seu nome, em ingls substitute for mica. A frmica, um primeiro tipo de compsito polimrico, foi usada com muito sucesso no revestimento de mobilirio domstico de 1935 at os anos 70.

- A sntese do monmero acetato de vinila foi patenteada pelo qumico alemo Fritz

1913 Klatte. Logo depois, ele desenvolve o polmero poli(acetato de vinila) - PVA.
O processo de moldagem de plsticos por injeo desenvolvido por Arthur Eichengrn, que projeta a primeira mquina. A injetora manual patenteada por ele, alimentada com 8 1919 gramas de material, comea a ser produzida pela empresa alem H. Buchoz Co, em 1921. As injetoras mecanizadas (alimentadas com cerca de 100 quilos de polmero) s passaram a ser fabricadas por volta de 1937. - Este ano marca o incio de uma Era de Ouro nas pesquisas sobre polmeros. Hermann Staudinger, qumico alemo, publica um artigo propondo que os materiais polimricos, como borracha natural, amido, celulose e protenas, seriam longas cadeias moleculares compostas por unidades que se repetiam, e que estas unidades (molculas menores) se encontravam unidas por ligaes covalentes. Staudinger considerado o pai 1920 da qumica de polmeros e recebeu o Prmio Nobel de Qumica em 1953. - A Ford Motor Company, nos USA, comea a utilizar resinas fenlicas, como a bakelite, na produo de alguns componentes de seus carros. - O pesquisador tcheco-eslovaco Hans John prepara resinas atravs da reao da uria com formaldedo, as chamadas resinas uricas. Na poca, eram comercializadas como cola sinttica.

1922 naturais como tambm sintticos.

Hermann Staudinger introduz o conceito e o termo macromolcula, tanto para polmeros

- Kurt Meyer e Herman Mark, na Alemanha, iniciam estudos com raios-X a fim de examinar a estrutura molecular da celulose e outros polmeros, fornecendo evidncia 1926 suficiente da organizao multiunitria destes compostos, proposta por Staudinger. - Waldo Semon, pesquisador da BF Goodrich Co. (USA), pesquisa o uso de plastificantes para melhorar a produo do PVC. - O uso de plastificantes adequados para o acetato de celulose viabiliza este material como alternativa para o celulide e o nitrato de celulose, atravs da moldagem. Com o desenvolvimento das mquinas injetoras, diversos artefatos do plstico de acetato de celulose passam a ser produzidos em maior escala. Anteriormente, os materiais polimricos eram praticamente esculpidos em tornos manuais ou mecnicos. 1927 - Otto Rhm, na Alemanha, que trabalhava com cido acrlico e seus derivados desde 1901, desenvolve o poli(metacrilato de metila), PMMA, e inicia sua produo em pequena escala, na Rhm & Haas Co. Nesta poca, o metacrilato de metila era polimerizado entre duas placas de vidro, originando uma placa de PMMA transparente e muito resistente. Por causa disso, Rhm o chamou de o primeiro vidro orgnico. Karl Ziegler, qumico alemo, inicia seus trabalhos sobre compostos organometlicos e lana os fundamentos para a catlise na polimerizao de olefinas, como o etileno e o propileno. Ele observa que a reao entre um composto organometlico contendo 1928 potssio e uma olefina, produz um material de alta massa molecular. O uso de catalisadores organometlicos permitiu a produo industrial do polietileno de alta densidade (PEAD), nos anos 50. - A Dow Chemical, nos USA, comea a pesquisa e produo de borrachas sintticas, pois o preo da borracha natural no mercado havia se tornado muito alto. Este primeiro elastmero sinttico, produzido a partir do dicloroetano e polissulfeto de sdio, recebe o 1929 nome de Thiokol. Na verdade, as pesquisas sobre produo de borrachas sintticas haviam comeado na Alemanha, durante a Primeira Guerra Mundial (1914-1918). Porm, os produtos eram extremamente caros para tempos de paz.

- A Union Carbide inicia a produo do copolmero de cloreto de vinila e acetato de vinila. Este copolmero, chamado de vinylite, foi usado na fabricao de discos da RCA Victor.

1929 natural, pela primeira vez.

- A Dunlop Rubber Co, fabricante de pneus na Inglaterra, produz a espuma de borracha

- No Brasil, a Rhodia cria a Companhia Brasileira de Sedas Rhodiaseta, em So Paulo, para fabricao de fibras txteis de acetato de celulose. - A indstria I.G. Farben, atual BASF, (Alemanha) e a Dow Chemicals Co. (USA) iniciam a fabricao do poliestireno (PS). Entretanto, a empresa americana s conseguiria uma produo de porte comercial por volta de 1937. 1930 - Waldo Semon modifica o processo de polimerizao do PVC, de forma a melhorar sua transformao e aumentar seu potencial comercial. Em 1933, ele registra uma patente com sua pesquisa. Inmeros objetos fabricados com PVC plastificado foram comercializados at 1958. A partir dos estudos do qumico e padre belga Julius Nieuwland, a DuPont americana comea a fabricar o Neoprene (policloropreno). O Padre Nieuwland foi contratado pela 1931 DuPont para trabalhar no laboratrio de Wallace Carothers. Inicialmente, este polmero foi comercializado com o nome de Duprene (1932). O neoprene considerado como a primeira borracha sinttica produzida em larga escala. - Incio da produo de PVC em escala comercial na Alemanha. - John Crawford, pesquisador do Grupo de Explosivos da ICI, na Esccia, desenvolve um processo de sntese de monmeros acrlicos, permitindo a produo em escala comercial do PMMA pela empresa. 1932 - Continuando a pesquisa para substitutos da borracha natural, a Alemanha desenvolve borrachas a base de butadieno, o mais simples dos dienos. Como a polimerizao era feita com sdio metlico, o produto recebe o nome de Buna (BU de butadieno e NA de natrium, sdio em latim). A primeira borracha produzida foi a Buna-S (butadieno-estireno) e, pouco depois (1934), a Buna-N (butadieno-acrilonitrila). - Os qumicos ingleses Reginald Gibson e Eric Fawcett, da Imperial Chemical Industries (ICI), produzem o polietileno, quando submetem o etileno a condies de alta presso e temperatura, por dois dias. Inicialmente, a ICI no demonstra interesse na sua fabricao devido s difceis condies do processo e de reprodutibilidade. Somente alguns anos mais tarde, a empresa chega a um meio reacional mais estvel, registra patente e inicia a produo comercial do polietileno, no caso, polietileno de baixa densidade (PEBD). - A Henkel & Co, da Alemanha, registra patente da resina melamina-formaldedo. A partir de 1935 diversos produtos de uso domstico (pratos, xcaras etc) passam a ser produzidos com este material, pois ele apresenta propriedades fsico-qumicas superiores 1933 quelas das resinas uricas. - O poli(cloreto de vinilideno) descoberto acidentalmente por um laboratorista da Dow Chemical Co (USA), Ralph Wiley. Aps experimentos realizados em laboratrio, ele observa que havia se formado um filme plstico sobre material de vidro, difcil de limpar. A empresa decide investigar e logo depois produz o poli(cloreto de viniledeno) - PVDC como verniz para avies. - Produo dos primeiros artigos de poliestireno moldados por injeo. Esta tcnica de moldagem havia sido aperfeioada pelos alemes (BASF) em 1930. - Incio da produo industrial do PVC nos USA. - Carleton Ellis, inventor e qumico americano, registra patente das resinas de polister insaturado. Ellis tambm foi o criador da margarina (substituta da manteiga).

O Grupo de Qumica da Du Pont (USA), chefiado por Wallace Hume Carothers, desenvolve o Nylon (poliamida), originalmente na forma de fibra. Alguns historiadores afirmam que as poliamidas foram desenvolvidas tanto em laboratrios americanos como ingleses, da empresa, e por isso o nome nylon, que seria a soma de New York e London. 1935 O nylon (Nylon 66) foi patenteado pela Du Pont em 1937, mas foi somente apresentado ao pblico na Feira Mundial de New York, em 1939 e, no ano seguinte, j era usado para fabricao de meias longas femininas. Foi a primeira fibra txtil totalmente sinttica produzida em grande escala e, na poca, era comercializada como a seda sinttica.

1936

Tubos de PVC comeam a ser utilizados na Alemanha no fornecimento residencial de gua potvel e despejo de esgoto domstico.

- Otto Bayer, qumico da IG Farben (Alemanha), desenvolve e registra patente do poliuretano (PU). Nesta patente, descrito o uso do poliuretano como adesivo e borracha sinttica. A empresa registra outras duas patentes com mais aplicaes do PU em 1941 e 1947. Atualmente, os poliuretanos so considerados como um dos compostos mais versteis do grupo dos polmeros. Uma de suas aplicaes mais conhecidas sob a forma de espuma. 1937 - Incio da produo de poli(acetato de vinila) - PVA - em escala comercial na Alemanha (IG Farben), onde empregado como adesivo e em tintas. A Monsanto (USA) comea uma produo em carter experimental do polmero visando seu uso como ligante para vidros laminados de segurana, principalmente, para a indstria automobilstica, que se tornava cada vez mais lucrativa na Amrica do Norte. - O Presidente do Brasil, Getlio Vargas, cria o Conselho Nacional do Petrleo (CNP), visto como um embrio da Petrobras, Petrleo Brasileiro S.A. - Roy J. Plunkett, qumico da Du Pont americana, descobre acidentalmente o PTFE poli(tetraflor-etileno). Ele constatou que um cilindro que ele acreditava estar cheio do gs tetraflor-etileno sob presso, estava, na verdade, vazio. Ao cortar o cilindro, verificou que o gs havia polimerizado dando origem a um slido branco. Anlises revelaram que o material possua excelentes propriedades, como quimicamente inerte, resistente a temperaturas muito altas e muito baixas, baixo coeficiente de frico e reduzida perda dieltrica. O polmero registrado em patente em 1941, e em 1944 recebe o nome de 1938 Teflon. - Paul Schlack, Diretor dos laboratrios Aceta, parte da IG Farben alem, produtora de fibras txteis de acetato de celulose, desenvolve o Nylon 6 (obtido atravs da caprolactama, C6H11NO). O Nylon 6 comea a ser produzido em escala piloto em 1939 (com o nome comercial de Perlon) e vendido, principalmente, para fabricantes de escovas. Sua produo em larga escala ocorre somente em 1943. - Fibras de vidro comeam a ser empregadas como agentes de reforo para resinas de polister e outras, nos USA. Este material (compsito) foi desenvolvido pela equipe de Russell Games Slayter, inventor, engenheiro qumico e Vice-Presidente de Pesquisa e Desenvolvimento da Owens-Corning Co. - A ICI, da Inglaterra, comea a fabricar o PEBD em escala comercial atravs do mtodo de polimerizao sob alta presso, aperfeioado por Michael Perrin, qumico da empresa. - Pierre Castan pesquisa na Ciba Limited, empresa sua, a produo de resina epoxdica (ER). A Ciba registra patente do produto, basicamente, para uso odontolgico. A reao 1939 das resinas epoxdicas com anidrido ftlico promove o endurecimento do material e seu uso na fixao dental em prteses. O pesquisador S.O. Greenlee, na mesma poca, desenvolve o polmero nos USA. Diversas patentes foram registradas pela Ciba, com a utilizao das resinas epoxdicas at 1948, incluindo a de 1946 com a cola Araldite.

- Mangueiras de gasolina feitas de neoprene, fornecido pela Du Pont, tornam-se uma prtica corrente nos USA. - Waldo Semon, da BF Goodrich Co., desenvolve nos USA a produo das borrachas sintticas de estireno e butabieno (SBR) e polibutadieno (BR), que j eram produzidas na 1939 Alemanha. A produo destes polmeros na Amrica do Norte foi muito importante no desenrolar da Segunda Guerra Mundial (1939-1945). - A empresa Goodyear inaugura a primeira fbrica de pneus de borracha do Brasil, em So Paulo. - Pela primeira vez uma placa de PMMA (Plexiglass) usada como reparo em uma fratura de crnio. O PMMA produzido pela Rhm & Hass Co. americana comea a ser empregado tambm em janelas de avies, substituindo o vidro. - O nylon comea a ser utilizado na fabricao de pra-quedas, substituindo a seda

1940 natural asitica.

- A Du Pont americana desenvolve a poliacrilonitrila (PAN) e produz o polmero em escala piloto a partir de 1943, com o nome comercial de Fiber A. O polmero s viria a ser fabricado em larga escala em 1950, quando a fibra txtil de PAN recebe o nome de Orlon. - A I.G. Farben (Alemanha) comea a produo em larga escala de poliuretanos. - Incio da produo, ainda em escala experimental, do Teflon, nos USA. - Os qumicos britnicos J.T. Dickson e J.R. Whinfield, da Calico Printers Association Ltd,

1941 desenvolvem pesquisa em polisteres termoplsticos e produzem um polmero de alta

temperatura de fuso, apropriado para manufatura de fibras txteis sintticas. Registram patente do poli(tereftalato de trimetileno) e do poli(tereftalato de etileno) PET. Entretanto, o PET s ser produzido em escala comercial a partir de 1947. - Incio da produo em grande escala da borracha sinttica de estireno e butadieno (SBR) para substituir a borracha natural na fabricao de pneus, principalmente, no caso de veculos militares.

1942 - W.E. Handford e D.F. Holmes, da Du Pont americana, registram em patente um

processo de polimerizao para obteno de poliuretanos que a base para produo destes polmeros ainda hoje. No ano seguinte, os poliuretanos j so produzidos em escala comercial nos USA. A Dow-Corning Corporation fundada nos USA (uma fuso da Corning Glass Works e Dow Chemical Company), especificamente, para produzir e desenvolver o potencial de 1943 utilizao dos silicones. A pesquisa do professor ingls F.S. Kipping sobre silicones mostrava que estes polmeros apresentam propriedades intermedirias entre as do vidro e dos plsticos convencionais. O processo de extruso para produo de artefatos de plstico introduzido nos USA. Na 1944 moldagem por extruso, a massa polimrica introduzida em uma matriz com o perfil desejado. Processo usado na fabricao de tubos, lminas e filmes. Desenvolvimento do PMMA nos USA para uso no campo mdico, em prteses dentrias,

1945 implante de costelas, como reparo em cirurgias crnio-faciais, entre outros. O PMMA j
era empregado, desde 1936, para fabricao de lentes de contato.

- Earl S. Tupper, ex-pesquisador da Du Pont americana e fundador da Tupperware Plastics Company (1938), inicia em sua fbrica a produo em escala comercial de utenslios de mesa feitos de polietileno. Artigos como copos, pratos, potes, talheres, entre outros, feitos de PE, chegam aos supermercados americanos. Na verdade, a produo destes utenslios havia iniciado durante a Segunda Grande Guerra, como uma alternativa bem menos pesada do que aquela que os soldados americanos costumavam carregar 1946 (copos, pratos e talheres de metal). - Os plastissis so introduzidos na indstria americana. Plastissol o nome que se d a uma disperso de polmero em p em um plastificante lquido, formando uma pasta capaz de ser fundida, moldada ou transformada em filme, pela ao do calor. - A Chrysler Corporation usa, pela primeira vez, polmero acrlico nas lanternas traseiras de seus veculos, em substituio ao vidro. - A Waldes Kohinoor Inc, dos USA, inicia a produo do zper de nylon para roupas. A empresa britnica ICI inicia a produo da primeira fibra txtil de polister (PET), que recebe o nome de Terylene. Nos anos cinqenta, estas fibras fizeram uma verdadeira 1947 revoluo no vesturio, pois as roupas fabricadas com fibras de polister mantinham sua forma aps a lavagem, sem necessidade de serem passadas a ferro.

1948

Desenvolvimento do termoplstico ABS (copolmero de acrilonitrila, butadieno e estireno) e de fibras a partir de polmeros acrlicos.

1949 Fundao da primeira fbrica de poliestireno no Brasil, a Bakol SA, em So Paulo.

- Iniciada a produo comercial do poliestireno de alto impacto HIPS (material com 5 a 10% de elastmero). - Produo em larga escala das fibras txteis de polister na Inglaterra (Terylene - ICI) e nos USA (Dracon Du Pont). 1950 - Incio da produo em larga escala do Teflon (PTFE) nos USA, pela Du Pont. Esta mesma empresa introduz o polietileno clorossulfonado e fibras de polmero acrlico no mercado americano. - A empresa alem Kautex Werke coloca no mercado a primeira mquina para moldagem de plsticos por sopro. - Produo de espuma de poliestireno em larga escala. Este material, que havia sido desenvolvido pela Dow Chemical Company (USA) no incio dos anos quarenta e registrado em patente como Styrofoam, atualmente mais conhecido pelo nome comercial de Isopor. 1951 - William H. Willert, dos USA, desenvolve a injetora com plastificao atravs da rosca. A patente do equipamento foi registrada em 1956, porm, a indstria s passaria a utilizar este recurso de moldagem a partir de 1962, deflagrando uma verdadeira revoluo na moldagem por injeo. - A indstria fonogrfica adota a produo de discos LP (long-play) e compactos em PVC (discos de vinil), substituindo a goma laca e outros materiais que eram usados at ento. Os testes, iniciados em 1948, mostraram que os discos de vinil, alm de serem mais leves, flexveis, resistentes ao choque e possibilitarem o registro de um maior nmero de 1952 msicas, possuam excelente qualidade sonora. - A empresa Tetra Pak, na Sucia, lana no mercado embalagens para alimentos feitas de cartolina, revestida com alumnio e filme plstico (tipo longa-vida).

- Karl Ziegler e seu aluno E. Holzkamp, na Alemanha, descobrem que compostos halogenados a base de titnio e alquil-alumnio permitem a rpida polimerizao do etileno, a presso atmosfrica. Atravs destes catalisadores, eles produzem um polietileno de alta massa molar e cadeia linear, o polietileno de alta densidade (PEAD). No ano seguinte, na Itlia, Giulio Natta e seu assistente Paulo Chini desenvolvem um catalisador tipo Ziegler para produo do polipropileno (PP) isottico. Natta tambm desenvolveu um sistema cataltico para fabricao do polipropileno sindiottico. Esses catalisadores, que ficaram conhecidos como Ziegler-Natta, permitiram uma reduo de 1953 custos do processo industrial, com diminuio da temperatura e presso necessrias polimerizao das olefinas. Ambos os pesquisadores receberam o Prmio Nobel de Qumica em 1963. - Hermann Schnell, qumico da Bayer (Alemanha) e Daniel Fox, da General Electric Company (USA), trabalhando de forma independente, produzem o policarbonato (PC). Este polmero, um dos primeiros a ser utilizado como material de engenharia, s viria a ser produzido em escala comercial no final da dcada de cinqenta. - As indstrias americanas Sun Plastics e Mobay Chemical Corp. desenvolvem um processo de mistura para produo de espuma de poliuretano. - A Chevrolet (USA), em associao com a Morrison Molded Fiberglass Products Co, produz experimentalmente 300 automveis Corvette com carroceria totalmente feita em polister reforado com fibra de vidro. - A Mobay Chemical Corp. introduz o uso de poliuretanos na indstria americana. 1954 - A AT&T (American Telephone & Telegraph) aprova o uso do revestimento em polietileno no primeiro cabo telefnico transatlntico entre os USA e a Europa. Esta conexo s foi efetivada em 1956. Anteriormente, os cabos submarinos de telegrafia eram revestidos de gutta-percha ou borracha natural. - A Du Pont registra patente do copolmero de etileno e acetato de vinila (EVA). 1955 - Desenvolvimento da polimerizao do isopreno pelo processo Ziegler-Natta. Porm, a produo comercial do poliisopreno sinttico (estrutura cis-1,4 semelhante borracha natural) comeou somente em 1960, pela Shell Chemical Company. - Produo comercial do polietileno de alta densidade - PEAD - pela empresa americana Phillips Petroleum Company (catalisadores de xido de metal) e pela alem Hoechst (catalisadores Ziegler-Natta). - No Brasil, as Indstrias Qumicas Eletrocloro (atual Solvay), em So Paulo, iniciam a produo de resinas e compostos de PVC. 1956 - Iniciada a aplicao em larga escala de resinas epxi reforadas com fibra de vidro na fabricao de circuitos impressos. - A Du Pont americana registra patente do poliacetal polioximetileno (POM). O POM um produto leve, rgido e estvel que pode ser usado como material de engenharia, como substituto do metal. A empresa passa a fabricar o polmero industrialmente em 1959, sob o nome Delrin. - Produo comercial de polipropileno pela Hercules Incorporated (USA), Montecatini (Itlia) e Farbwerke Hoechst AG (Alemanha), usando os catalisadores Ziegler-Natta. 1957 - O engenheiro suo George de Maestral desenvolve um tipo de fecho, usando nylon, que funciona por simples contato, e registra patente do Velcro. - Incio da produo em escala comercial do policarbonato na Alemanha (Bayer) e nos USA (General Electric Company). 1958 - No Brasil, entra em operao a fbrica da Union Carbide, em Cubato, So Paulo, para produo de polietileno de baixa densidade (PEBD).

- A primeira embalagem comercial de PEAD moldada por sopro feita nos USA. 1958 Atualmente, cerca de 40% do PEAD produzido no mundo destina-se a fabricao de artefatos atravs da moldagem por sopro, como por exemplo, os frascos para produtos de higiene e limpeza, e embalagens para alimentos. Criao da fibra txtil sinttica de base polimrica Spandex (poliuretano) pelo qumico

1959 Joseph Shivers, da Du Pont. Esta fibra tambm conhecida pelo nome de elastano ou
Lycra. A Spandex comeou a ser produzida em larga escala em 1962. Desenvolvimento da borracha de etileno e propileno (EPR) com uso de catalisadores

1960 Ziegler-Natta. Em 1963, esta borracha passa a ser utilizada como isolante em fios e cabos
eltricos.

1961 Construo nos USA do primeiro vago-tanque ferrovirio com plstico reforado.
- Produo da borracha de estireno e butadieno (SBR) atravs da polimerizao em soluo, pelas empresas Firestone e Phillips, dos USA. Inicialmente, a SBR era produzida em emulso. - A Shell Chemical Corporation lana um amplo programa promovendo o uso de PEAD na fabricao de recipientes para armazenamento de leite. 1962 - A Du Pont introduz os filmes de poliimida no mercado, sob o nome de Kapton. Este material possui alta resistncia trmica, podendo suportar temperaturas de at 250C, alm de ser resistente a solventes, abraso e radiao. - A Penwalt Corporation (USA) lana no mercado o poli(fluoreto de vinilideno), com o nome de Kynar. Este polmero - PVDF - apresenta tambm alta resistncia a solventes. - A General Electric Company registra patente do poli(xido de fenileno) PPO. A produo em escala industrial iniciada em 1966. - Entra em operao nos USA a primeira mquina de moldagem para a produo de 1964 garrafas sopradas de PEAD para acondicionamento de leite. No ano seguinte, pesquisas so iniciadas para produo de garrafas de PET. - A ICI (Inglaterra) registra patente do poli(tersulfona) PES polmero usado como material de engenharia. O produto recebe o nome de Victrex PES. - A primeira fbrica para moldagem de poliestireno expandido (EPS) ou isopor criada nos USA. - A Union Carbide e a 3M, nos USA, e a Diviso de Polmeros da ICI, na Inglaterra, iniciam a produo de polissulfonas (PSU). - Desenvolvimento dos polisteres aromticos e ionmeros. O ionmero um tipo de polieletrlito formado de unidades monomricas neutras e inicas, ou seja, um copolmero inico. Em geral, os monmeros no-polares formam a cadeia principal e os 1965 polares esto presentes nas ramificaes. - Comeam a ser produzidos os elastmeros termoplsticos (TPE) ou borrachas termoplsticas. Estes materiais so formados por copolmeros (como o de estirenobutadieno-estireno ou borracha SBS) ou pela mistura fsica entre dois polmeros, uma borracha e um plstico. Em geral, so definidos como uma borracha que pode ser moldada quando aquecida. - A Owens Corning (USA) inicia a construo de tanques subterrneos para gasolina feitos de plstico reforado com fibra de vidro.

- A Du Pont Company desenvolve o Kevlar (poliamida aromtica), uma fibra sinttica 1965 muito resistente e leve. Esta fibra foi criada pelos qumicos Stephanie Kwolek e Herbert Blades, e a partir de 1972 comea a ser produzida industrialmente. Atualmente, um dos materiais mais usados para confeco de coletes prova de balas. - Introduo de fibras ticas utilizando polmeros (polmeros acrlicos). - A Shell Chemical Corporation desenvolve uma srie de borrachas termoplsticas a qual denomina de Kraton. So copolmeros contendo estireno e um elastmero, que podem ser utilizados pelas mais diferentes indstrias, como a de calados, de automveis, entre 1966 outras. - A Petroqumica Unio Ltda. constituda oficialmente no Brasil, como resultado de um acordo entre a Refinaria e Explorao de Petrleo SA, de Santo Andr (SP) e a americana Phillips Petroleum.

1967 consolidar a indstria qumica e petroqumica no Brasil.

criada a Petroquisa, brao qumico da Petrobras, com o objetivo de desenvolver e

- O primeiro Grupo de Pesquisadores em Polmeros no Brasil criado na Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ), pela Professora Eloisa Biasotto Mano. Este Grupo deu origem ao atual Instituto de Macromolculas que, a partir de 1994, em sua homenagem, passa a se chamar Instituto de Macromolculas Professora Eloisa Mano (IMA). - Lanadas as primeiras garrafas de PVC para bebidas alcolicas nos USA. Contudo, so 1968 logo removidas do mercado por no terem sido aprovadas pelo Governo. Isso no ocorreu na Europa, onde o PVC foi muito popular na fabricao de garrafas para gua e vinho. O PVC j era usado para embalagens de alimentos nos USA desde 1965. - A Phillips Petroleum se desliga do projeto da Petroqumica Unio Ltda. e substituda pela Petroquisa (Petrobras).

1969 Homens e polmeros chegam Lua atravs da Apollo 11 (NASA).

- A Coca-Cola Company inicia testes de mercado usando garrafas de plstico transparente para seu refrigerante. Foi a primeira tentativa de introduo de garrafas plsticas para acondicionar bebidas gasosas. A Coca-Cola era vendida em garrafas de vidro desde 1894. Este, sem dvida, um marco dos mais importantes na histria do plstico, quando se considera o enorme impacto que a garrafa de plstico teve no mercado de refrigerantes, substituindo totalmente as garrafas de vidro no final da dcada 1970 de 1970, nos USA. - Na Alemanha, a Hoescht desenvolve o poli(tereftalato de butileno) PBT. Em 1972, o PBT produzido industrialmente pela Celanase-Hoescht. - Nos USA, as primeiras garrafas plsticas (em PVC) so produzidas para leos comestveis. - Inaugurao da primeira fase do Complexo Petroqumico Brasileiro, em Mau (SP), composto pela Petroqumica Unio Ltda. (central de matrias-primas) e outras 39 empresas e fbricas que se abastecem dos produtos gerados pela Petroqumica Unio. O funcionamento deste Complexo Petroqumico permite a produo de plsticos em grande 1972 escala no Brasil. - A Toyo Seikan Kaisha Ltd, no Japo, que desde 1961 produz embalagens plsticas para alimentos, desenvolve uma embalagem multicamada feita de polipropileno e um poli(lcool).

1973 base o volume de material fabricado.

- Pela primeira vez, a produo mundial de plsticos supera a de ao, tomando como

- A Du Pont desenvolve e registra patente do processo de moldagem por sopro com estiramento biaxial, que passa a ser usado para produo de garrafas de PET. A Coca1973 Cola Company passa a usar garrafas de PET fabricadas pela Du Pont a partir de 1978. Ocorre o primeiro grande choque do petrleo aps o incio dos conflitos no Oriente Mdio (1973), afetando profundamente a indstria dos plsticos. O custo do leo cru sobe 300%, forando um aumento de 200% no preo do etileno, o principal insumo da indstria 1974 petroqumica, e uma elevao de 50 a 100% no preo de polmeros sintetizados por via petroqumica. Com isto, aumenta o interesse pela reciclagem de plsticos e pela formulao/mistura de polmeros, j existentes, para obteno de produtos com propriedades otimizadas.

1975 (poliestireno expandido) para seus hamburgers.

A cadeia de fast-food americana McDonald's comea a usar embalagens de isopor

- A Du Pont lana uma nova resina de nylon, a Zytel ST (ST de Super Tenace). Segundo a empresa, superior ao policarbonato em relao resistncia ao impacto, principalmente, em temperaturas baixas. Em 2003, na Frana, patins para gelo (profissionais) comeam a ser fabricados com Zytel ST. - desenvolvido por Walter Kaminsky, qumico alemo, um novo sistema cataltico organo-metlico, homogneo, para polimerizao de olefinas; os catalisadores metalocnicos. Os metalocenos so considerados como a descoberta mais importante para fabricao de polmeros, depois dos catalisadores Ziegler-Natta. Permitem a produo de macromolculas com estrutura definida e massas molares homogneas, dentre outras vantagens. 1976 - Recipientes de plstico so lanados no mercado americano para uso em fornos de micro-ondas. - Os polmeros pousam em Marte, pela primeira vez, com a Viking 1 (NASA). - Desenvolvimento de plsticos biodegradveis pela ICI inglesa. O primeiro plstico estudado foi o poli(hidroxibutirato) (PHB) obtido por via microbiana de bactrias do gnero Alcaligenes. As pesquisas sobre plsticos de fontes biolgicas vm como uma reao ao aumento de preo dos derivados de petrleo. A ICI registra patente do PHB microbiano em 1982, com o nome comercial de Biopol. O polister PHB possui propriedades fsicas semelhantes as do polipropileno. - A Union Carbide comea a produo comercial de polietileno linear de baixa densidade, PELBD, nos USA, usando seu processo de polimerizao chamado de Unipol (etileno na forma gasosa durante a polimerizao). - Desenvolvimento dos polmeros condutores. Os plsticos so normalmente usados como isolantes eltricos. Porm, atravs de uma tcnica chamada de dopagem, estes polmeros so capazes de conduzir a corrente eltrica. O primeiro polmero estudado foi o poliacetileno (PA) dopado com iodo. Atualmente, um dos polmeros condutores mais utilizados a polianilina (PAni), derivada da mesma substncia usada como corante em 1977 alimentos. Ela pode ser empregada em cabos coaxiais, em baterias recarregveis, na forma de lminas finas, em telas de televisores e de monitores de computador. Os pesquisadores responsveis pela descoberta dos plsticos semicondutores e condutores receberam o Prmio Nobel de Qumica em 2000 (Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid, dos USA, e Hideki Shirakawa, do Japo). - As primeiras garrafas de PET para refrigerantes so produzidas em escala comercial pela American Oil Company (Amoco) para a Pepsi-Cola (a Coca-Cola s passou a ser vendida em garrafas de PET um ano depois).

- Desenvolvimento e patente registrada pela ICI do poli(ter-ter-cetona) PEEK. O produto comercial recebe o nome de Victrex PEEK. - No Brasil, as operaes do primeiro complexo petroqumico planejado tm incio, o Plo Petroqumico de Camaari, na Bahia. Maior complexo industrial integrado do Hemisfrio Sul, o Plo de Camaari possui mais de 60 empresas qumicas, petroqumicas e de outros ramos de atividade, como indstria automotiva, de celulose, metalurgia do cobre, 1978 txtil e bebidas. Incio das atividades da COPENE (Companhia Petroqumica do Nordeste) como central de matrias-primas de Camaari. - Atuando de forma independente, a Union Carbide e a Dow Chemical conseguem grandes redues no custo de produo do polietileno linear de baixa densidade (PELBD), viabilizando economicamente o filme feito com este polmero para produo, em grande escala, de sacos plsticos. - A Odebrecht, empresa do ramo da construo civil no Brasil, entra no campo petroqumico atravs da Companhia Petroqumica de Camaari (CPC), produtora de PVC. - Segundo choque do petrleo em decorrncia da Revoluo Islmica no Ir. A crise 1979 continua em 1980, com a Guerra Ir-Iraque. O preo do barril de petrleo, que era de cerca de US$ 8,00, antes da primeira crise (1974), passa para US$ 78,00. - Incio da produo comercial dos polmeros super-absorventes no Japo, tambm chamados de hidrogis. - No mundo, so produzidas 2,5 bilhes de garrafas de PET para refrigerantes. - Inicia-se o uso intensivo de esterilizao atravs de radioatividade, abrindo um novo 1980 mercado para o uso dos plsticos na medicina. - O incio dos anos oitenta marca a utilizao, por diversas empresas, de catalisadores metalocnicos na produo de polmeros (poliolefinas). - Incio das operaes do terceiro plo petroqumico do Brasil, na cidade de Triunfo, no Rio Grande do Sul. Abriga a central de matrias-primas COPESUL (Companhia Petroqumica do Sul) e mais empresas produtoras de polmeros termoplsticos, borrachas sintticas e solventes (Petroflex, Oxiteno, Ipiranga Petroqumica, Braskem, Petroqumica Triunfo). - A General Electric (USA) introduz no mercado a poli(eterimida), para fabricao de recipientes para fornos de micro-ondas. 1982 - Lanamento do primeiro compact disc (CD) comercial fabricado em policarbonato. Aps trs anos de pesquisas, lideradas, principalmente, pela Philips e Sony, os disquetes de polister, fabricados desde 1972, so substitudos pelos CDs. Tambm, no incio dos anos oitenta, filmes de policarbonato comeam a ser empregados na produo de vidros prova de balas. - O primeiro corao artificial, Jarvik-7, implantado em um ser humano nos USA. Este modelo Jarvik era feito basicamente de plstico (poliuretano e polister). - A ICI e a Bayer promovem no mercado o poli(ter-ter-cetona) - PEEK , o poli(ter sulfona) - PES e o poli(sulfeto de fenileno) - PPS como novos termoplsticos de engenharia.

1983 - A utilizao de lentes de policarbonato para culos introduzida no mercado pela

Gentex Corporation (USA). - A Monsanto (USA) registra patente do Santoprene, uma borracha termoplstica. Um dos primeiros materiais que combina as propriedades da borracha com a facilidade de processamento/moldagem de um plstico.

- O bioqumico americano Kary Mullis desenvolve um mtodo chamado reao em cadeia da polimerase (PCR, do ingls, polymerase chain reaction) para copiar seqncias de DNA, cido desoxirribinucleico. O DNA um biopolmero que contm a "informao" que coordena o desenvolvimento e funcionamento de todos os organismos vivos. Este teste fundamental, entre outras coisas, no diagnstico de doenas 1983 hereditrias e infecciosas, nos testes de paternidade e na criao de organismos transgnicos. Kary Mullis recebe o Prmio Nobel de Qumica em 1993. - A American Bank Note Company fabrica as primeiras cdulas (dinheiro) em plstico. Inicialmente, foi usado polietileno e, posteriormente, polipropileno. As primeiras cdulas em plstico no Brasil surgiram no ano 2000. - Introduo dos polmeros lquido-cristalinos (LCP) no mercado. O estudo iniciado com polisteres aromticos cristalinos observa que estes polmeros so capazes de formar regies altamente organizadas, mesmo no estado lquido. So materiais que possuem excelentes propriedades mecnicas em altas temperaturas e so quimicamente estveis, podendo ser utilizados tanto como materiais de engenharia e eletrnica, como em 1984 aplicaes medicinais. - Pela primeira vez usado um tanque de combustvel feito de plstico em um automvel popular americano. Foi empregado o PEAD sulfonado, pois h um aumento nas propriedades de barreira do polmero. Esse tipo de tanque j era usado na Europa e em veculos militares americanos.

1986

Desenvolvimento da pele sinttica, com clulas do tecido conjuntivo (fibroblastos) dispersas em uma matriz tridimensional de natureza polimrica.

As lentes de contato rgidas de PMMA tornam-se praticamente obsoletas. Aps a introduo dos plsticos flexveis, entram no mercado as novas lentes de contato 1987 descartveis, feitas de material polimrico com capacidade para reter cerca de 80% de gua (hidrogis).

1988 Introduo das embalagens de PET no Brasil.

- Nos USA, a Eastman Chemical Co. e a Goddyear conseguem reciclar com sucesso garrafas de PET ps-consumo, transformando o polmero em monmero puro. - A fbrica Toyota utiliza nylon com partculas de argila na produo de correias para seus automveis. Um dos primeiros usos comerciais dos nanocompsitos polimricos, no caso, uma matriz polimrica (nylon) reforada com partculas nanomtricas de argila. Logo depois, as empresas Mitsubishi e General Motors passam tambm a utilizar este nanomaterial. - Desenvolvimento de polmeros condutores com propriedades eletroluminescentes, para produo de diodos polimricos emissores de luz (PLED, do ingls, polymer light emitting 1990 diode). Os polmeros condutores eletroluminescentes emitem luz quando submetidos corrente eltrica. Um dos mais estudados o polmero conjugado poli(p-fenileno-vinileno), PPV. Diversas patentes foram registradas sobre este desenvolvimento pela empresa inglesa Cambridge Display Technology. Atualmente, esta tecnologia est presente em telas (displays) de aparelhos MP3, celulares, impressoras, eletrodomsticos, painis de carros e avies etc. - Nos USA, a empresa Warner Lambert registra patente de seu primeiro plstico biodegradvel a base de amido Novon para produo de espumas e filmes (sacos e sacolas). Outro plstico a base de amido lanado, na mesma poca, pela Novamont North America Inc Mater-Bi. Estas resinas polimricas biodegradveis podem ser moldadas por extruso, sopro e injeo.

- Devido aos diversos conflitos no Oriente Mdio, aumentando o preo dos derivados de petrleo, os anos oitenta no foram exatamente expressivos para a indstria de polmeros sintticos. Porm, por causa desses mesmos conflitos, a dcada de noventa marcada 1990 pelo desenvolvimento de tcnicas de reciclagem de plsticos. Tambm, nos anos noventa, ocorre a introduo no mercado dos plsticos biodegradveis e dos nanocompsitos polimricos. - Sumio Iijima, fsico japons da empresa NEC Corporation, publica o primeiro trabalho sobre nanotubos de carbono. Este material ser usado posteriormente na composio de nanomateriais polimricos, como carga de reforo, produzindo plsticos mais resistentes 1991 temperatura e ao esforo mecnico. - A Coca-Cola Company usa o PET reciclado pela primeira vez em sua produo garrafas. - O poli(cido gliclico) PGA usado pela primeira vez nos USA como implante para liberao lenta de drogas, em um paciente com cncer no crebro. O PGA um polmero biodegradvel que, desde os anos oitenta, vinha sendo usado em suturas absorvveis (ps-cirurgia). O resultado obtido, com liberao do medicamento no local da doena, sem os costumeiros efeitos colaterais das drogas anti-cncer, foi um sucesso. A US FDA aprova em 1996 a utilizao de implantes polimricos como agentes de liberao de drogas no tratamento de cncer no crebro. - Desenvolvimento dos vidros eletrocrmicos, capazes de mudar de cor ao receberem impulsos eltricos. Este material foi, posteriormente, usado na fabricao das chamadas 1992 janelas inteligentes, onde um filme condutor de natureza polimrica (em geral, o polipirrol) colocado entre duas lminas de vidro. O polipirrol no reflete microondas e por isso tambm utilizado em roupas de camuflagem para evitar a deteco por radares. - No Brasil, a empresa paulista PHB Industrial desenvolve a produo de PHB, poli(hidroxibutirato), a partir da cana-de-acar. O polister registrado com o nome de Biocycle, um produto biocompatvel e ecologicamente correto. Alm da fabricao de embalagens, o PHB e outros poli(hidroxialcanoatos) podem ser utilizados na produo de artefatos mdicos de uso humano ou veterinrio. - Os airbags em carros, que comearam a ser instalados no final dos anos oitenta, passam a ser fabricados em nylon (Du Pont). 1993 - Desenvolvimento das clulas combustveis, com membranas eletrolticas a base de polmeros.

1995

Privatizao do setor petroqumico no Brasil (processo iniciado em 1992). No total, o setor teve 27 empresas desestatizadas.

As baterias polimricas de ltio (Li-poly ou LiPo, lithium polymer batteries) so lanadas no mercado. Os polmeros mais usados na fabricao destas baterias flexveis e 1996 recarregveis so o polipirrol (PPy), poli(xido de etileno) - PEO e a poliacrilonitrila PAN. - A US Food and Drug Administration (FDA) aprova o uso de policarbonato para fabricao de mamadeiras. 1997 - formada nos USA a Cargill Dow LLC (Cargill + Dow Chemical) para desenvolvimento e comercializao do plstico biodegradvel EcoPLA, obtido a partir do poli(cido ltico) PLA. O PLA usado na fabricao do EcoPLA obtido a partir do milho. Posteriormente, a empresa passa a se chamar Nature Works PLA.

1998

- A Basf Corporation, da Alemanha, introduz no mercado o Ecoflex, um plstico biodegradvel (copolister aliftico-aromtico), com propriedades semelhantes ao PEBD. O material empregado, inicialmente, para filmes (sacos e sacolas) e embalagens de produtos alimentcios. - O Exrcito Americano inicia o desenvolvimento de pesquisas sobre nanocompsitos polimricos (com argila e nanotubos) a fim de produzir uniformes mais resistentes, sensores, tecnologia mdica, sistemas de energia etc. - Nos USA, esto cadastradas cerca de 1677 empresas de reciclagem de polmeros, que nesse ano processaram 750.000 toneladas de embalagens plsticas. O American Plastics Council divulga que, em mdia, 1300 produtos so fabricados com plstico reciclado.

1999 - O polietileno (PE) o plstico de maior uso/consumo mundial, cerca de 46 milhes de

toneladas, seguido pelo PP, PVC, PET e PS. - No final dos anos noventa, a Du Pont uma das maiores empresas no desenvolvimento e produo de plsticos ecologicamente corretos, com a marca BioMax, uma famlia de polisteres hidro e biodegradveis.

2000 Cerca de 85 % dos bioplsticos existentes no mercado internacional so produzidos a

partir do amido. - Duas empresas americanas, Urethane Soy Systems Co. e Biobased Insulation, desenvolvem a produo de espumas de poliuretano com poliis derivados de leo de soja. 2002 - Baterias polimricas de ltio, na forma de filmes, (thin film batteries) so lanadas no mercado.

2004 emissores de luz (PLED) nas telas magic mirror de seus telefones celulares.

A Philips, empresa multinacional de eletroeletrnicos, incorpora diodos polimricos Segundo a Plastivida Instituto Scio-Ambiental dos Plsticos, existem 512 empresas de

2005 reciclagem de plsticos no Brasil, que processaram nesse ano cerca de 455 mil toneladas
de produtos/artefatos de PET, PEAD e PVC. - A BASF desenvolve um novo plstico biodegradvel chamado Ecovio, uma mistura de poli(cido ltico) - EcoPLA, produzido pela Nature Works PLA e o polister Ecoflex, de sua prpria fabricao. 2006 - A Rodenburg Biopolymers, companhia holandesa, lana uma nova gerao de seu plstico biodegradvel, o Solanyl, desenvolvido a partir de sobras do processamento industrial de batatas. O Solanyl um plstico prprio para moldagem por injeo, com propriedades semelhantes ao PE e PS. - A indstria brasileira Braskem, maior empresa petroqumica da Amrica Latina, anuncia o desenvolvimento de tecnologia para produzir plstico a partir do lcool de cana-deacar. O chamado plstico verde o polietileno linear de alta densidade (PELAD), usado na produo de embalagens e outros produtos. - Nicholas Kotov, professor de origem russa da Universidade de Michigan (USA), desenvolve o chamado ao plstico. O material feito com camadas de nanofolhas de argila e de poli(lcool vinlico). Este nanocompsito polimrico to forte como o ao, porm, mais leve e transparente.

2007

A adio de partculas nanomtricas (argila, metais ou nanotubos) aos polmeros, alm de trazer inmeras vantagens - como melhoria de suas propriedades mecnicas e trmicas, aumento das propriedades de barreira, resistncia a solventes, reduo de sua capacidade inflamvel, entre outras - possibilita uma srie de novas opes para a utilizao de polmeros. Outras partculas nanomtricas vm sendo pesquisadas. Os 2007 nanocompsitos polimricos, tanto de macromolculas sintticas como naturais, comeam a ser aplicados nos mais diferentes setores, por exemplo, automotivo, aeronutico, eletroeletrnico, telecomunicaes, aeroespacial, de embalagens, de tecidos, mdico, de engenharia, informtica etc, criando novas perspectivas para os materiais polimricos no futuro. CENTENRIO DOS POLMEROS SINTTICOS: da BAKELITE aos NANOCOMPSITOS

- Levantamento cronolgico realizado por La Lopes para a 1 Semana de Polmeros, 2007 (IMA/UFRJ) -

Alguns dos sites consultados: - http://www.gorni.eng.br/hist_pol.html - http://www.plastiquarian.com/timeline.htm - http://www.colegiosaofrancisco.com.br/alfa/plasticos/historia-do-plastico-2.php - http://museo.cannon.com/museo/PORTOGHESE/bmstoria.htm - http://www.plasticsnews.com/century/timeline.html - http://www.bricabrac.com.br/main_design_02.htm - http://www.beyonddiscovery.org/content/view.article.asp?a=203 - http://www.chemheritage.org/explore/poly-time5.html - http://www.planetaplastico.com.br/literatura/literatura/lite_evolu.htm - http://www.polymerplastics.com/history_plastics.shtml - http://funverde.wordpress.com/fale-conosco/a-evolucao-do-plastico/ - http://www.zelfoaustralia.com/en/zelfo_history_plastics.shtml - http://www.pafko.com/history/h_time.html - http://www.afcoplast.com/historique.htm - http://www.buzzle.com/editorials/5-6-2004-53813.asp - http://www.americanchemistry.com/s_plastics/doc.asp?CID=1102&DID=4665