RESINAS DE TROCA INICA Elisama Andrade 1.

0 INTRODUO As resinas de troca inica so bastante utilizadas nos processos de purificao de lquidos, em especial da gua. A gua deionizada rotineiramente empregada em diversas operaes nos laboratrios, e na indstria farmacutica; classificada pela Farmacopia Brasileira 5 ed. como gua reagente; aplicada na limpeza de materiais e de alguns equipamentos, na fase final da sntese de ingredientes ativos e de excipientes, alm de outras funes. Com isto, precisa obedecer aos parmetros de condutividade (1,00 a 5,0mS/cm (resistividade > 0,2 MW-cm) e carbono orgnico total (COT < 0,20mg/L). O princpio bsico das resinas de troca inica a substituio dos ons presentes na amostra, por ons que esto ligados resina; a referida troca ocorre mediante uma ligao qumica reversvel, onde a resina catinica substitui os ctions dissolvidos, pelo hidrognio; enquanto a resina aninica substitui os nions dissolvidos, pela hidroxila. Em modelos mais antigos de deionizadores, as resinas eram separadas em colunas; entretanto, os dispositivos de leito misto, onde as resinas so misturadas numa nica coluna, se constituem na preferncia atual, por serem mais compactos, ocuparem um menor volume, com um menor custo. As resinas de troca inica geralmente so constitudas por polmeros orgnicos, e podem ser classificadas por a sua natureza (orgnica ou inorgnica - sinttica ou natural); pela sua estrutura (do tipo gel ou do tipo macroporosa); e ainda quanto ao grupo funcional, (fortemente cida, fracamente cida, fortemente bsica, fracamente bsica, e quelantes). 2.0 TIPOS DE RESINA Como mencionado anteriormente, as resinas de troca inica podem ser catinicas ou aninicas, com isto, a classificao de acordo com os grupos

ionizveis, merece uma ateno especial, pois so responsveis pelo comportamento qumico da resina. 2.1 RESINAS CATINICAS FORTEMENTE CIDAS: se comportam de forma semelhante a um cido forte. Apresentam-se na forma de um sal de sdio quando so utilizadas no abrandamento da gua, ou na forma de hidrognio para a desmineralizao ou descarbonatao da gua. As formas de hidrognio e de sdio dessas resinas so altamente dissociadas e esto prontamente disponveis para a troca em qualquer pH, ou seja, a capacidade de troca dessas resinas no dependem do pH da soluo. Remove: Na+, Ca+, Mg++. 2.2 RESINAS CATINICAS FRACAMENTE CIDAS: o grupo ionizvel o cido carboxlico (COOH), e seu comportamento semelhante aos cidos orgnicos que so fracamente dissociados. Ao contrrio das resinas de cido forte, o pH da soluo influencia no grau de dissociao, e consequentemente na capacidade de troca da resina. Remove: Ctions associados com alcalinidade; trabalha melhor a pH > 6. 2.3 RESINAS ANINICAS FORTEMENTE BSICAS: possui como grupo funcional o sal de amnio quaternrio, e assim como as resinas de cido forte so altamente ionizveis, consequentemente o pH das solues no iro influenciar na capacidade de troca da mesma. So responsveis por converter a soluo cida gua pura. Remove: Cl-, SO42-, NO3-, SiO2, HCO-3 2.4 RESINAS ANINICAS FRACAMENTE BSICAS: neste tipo de resina, tanto as aminas primrias, quanto as secundrias e tercirias, podem agir como grupos funcionais. A ionizao ser fortemente influenciada pelo pH, assim como as resinas fracamente cidas, e com isto, a capacidade mnima de troca de exige um pH acima de 7. A resina de base fraca no utiliza ons hidrxidos, e por esse motivo preferncia em relao s resinas de base forte, isto porque o custo da regenerao muito menor, no h a necessidade de fornecer ons hidrxido, basta neutralizar o cido absorvido. Remove: Cl-, SO4-2, NO3-2

2.5 RESINAS QUELANTES: o EDTA o grupo funcional utilizado nestas resinas, que tendem a formar complexos com ctions de metais pesados; com os quais possui alto grau de seletividade. Quando se encontram na forma de sdio apresentam maior seletividade com os metais pesados, do que em sua forma de hidrognio. A maior desvantagem desta resina o seu alto custo em relao aos demais tipos. 3.0 REGENERAO DAS RESINAS A regenerao ocorre quando a capacidade da resina de remover ons comea a deteriorar, e ser direcionada pelo grupo funcional ligado a mesma. Esse procedimento pode ser realizado de diversas formas a depender da finalidade, por exemplo, se considerarmos uma coluna de leito misto utilizada no tratamento de gua, esta reativao pode ocorrer em quatro etapas: a primeira consiste na esterilizao da resina, a qual permanece submersa numa soluo de NaCl por aproximadamente 24 horas. Em seguida realiza-se a regenerao propriamente dita (com as solues apropriadas para cada tipo); nesta etapa preciso separar as resinas atravs de retrolavagem, (que devido densidade, a resina catinica fica no fundo e a aninica no topo). Feito isto, necessrio a realizao de um teste piloto, onde se verifica a condutividade, o pH e o ciclo. Somente ento, aps a aprovao pelo controle de qualidade que as resinas so misturadas (a partir de ar comprimido) e prontas para a utilizao. Para as resinas fortemente cidas, utilizam-se como regenerantes o HCl 4 a 10%, o H2SO4 2 a 8%, e o NaCl 10 a 26%. Para as resinas fortemente bsicas o NaOH 2 a 4%, e o NaCl (como desalcalinizante) 5%. Em ambos os tipos de resinas, a quantidade de regenerante necessria elevada, cerca de 3 a 4 vezes o valor da demanda estequiomtrica terica o regenerante, ou seja, a regenerao dessas resinas tem um maior custo. J as resinas fracamente cidas e fracamente bsicas, utilizam as mesmas substncias para a reativao que as respectivas resinas fortes, entretanto numa concentrao mais baixa: HCl 1 a 5 % e H2SO4 0,5 a 0,8%, para s resinas cidas; e NaOH 2 a 5%, ou ainda NH3 e Na2CO3 para s resinas bsicas. A regenerao das resinas fracas muito mais eficiente que a

das resinas fortes, alm de ser prxima da estequiomtrica. Diante disto, notvel, que o custo de reativao desse tipo de resina muito menor. A reativao das resinas quelantes se assemelha a das fracamente cidas, onde a quantidade de regenerante pouco maior que a

estequiomtrica; isto devido a sua tendncia de formao de complexos ser menos estvel sob pH baixo. 3.1 MTODOS DE LIMPEZA Segundo a empresa Purolite Ion Exchange Resins, a limpeza das resinas pode ocorrer da seguinte forma: 3.1.1 Resina Catinica Limpeza com cido Clordrico Salmouragem Limpeza com cido Peractico Limpeza com Formaldedo Limpeza com Hipoclorito de sdio Limpeza com Tiocianato de sdio 3.1.2 Resina aninica Salmouragem Limpeza com cido Peractico Limpeza com Formaldeido Limpeza com Hipoclorito de sdio 4.0 OUTROS ASPECTOS As resinas podem sofrer efeitos de alguns contaminantes. Dentre estes, o acmulo de matria orgnica pode levar ao entupimento da resina, e consequentemente a perda da capacidade de troca da mesma; para resolver tal problema necessria a aplicao peridica de salmoura e uma injeo de gua quente com vapor para a remoo. O ferro outro contaminante para as resinas, isto, pois ao entrar na resina o Fe2+ sofre oxidao e passa para a forma Fe2O3, que por apresentar grande volume capaz de romper a prola da resina, e ou reduzir sua

capacidade de troca. Para solucionar necessrio a calmatao do leito (camada de xido de ferro nas superfcies das prolas); e em seguida

adicionar Hipossulfito de Sdio (8-12%), que ir reduzir e solubiliz-lo. Tambm importante utilizar regenerantes com uma concentrao menor que 50ppm de ferro. A contaminao por slica tem grande relevncia. Ocorre principalmente nas resinas aninicas de leito misto; quando no so removidas durante a regenerao podem polimerizar na resina, causando hidrolise posteriormente quando so submetidas a pH alcalinos ou gua quente, com isto liberam a slica na gua desmineralizada. Alm da contaminao que as resinas podem sofrer, ainda esto suscetveis ao estresse fsico, ou choque osmtico, onde as prolas da mesma podem trincar ou quebrar. Existem alguns fatores que favorecem este rompimento, dentre estes, pode-se citar: precipitao de incrustaes dentro da matriz da resina; transferncia de resina entre recipientes; operar com alta taxa de vazo ou outras condies que criem alta presso, e que reduzam a camada de troca inica. 5.0 CONCLUSO As resinas de troca inica constituem-se numa opo que apresenta grande viabilidade para o tratamento de diversos lquidos, e consequentemente com variadas aplicaes. O custo relativamente baixo, visto que as resinas podem ser regeneradas aps a sua saturao. Entretanto, para a maior durabilidade e melhor eficincia, so necessrios alguns cuidados, os quais so especficos para cada tipo. Existe uma gama de resinas no mercado que esto direcionadas s funcionalidades distintas, com o objetivo de melhorar a qualidade, e apresentar resultados ainda mais satisfatrios.

ANEXO ALGUMAS RESINAS DE TROCA INICA DISPONVEIS NO MERCADO Fabricante Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Dowex Rohm and Haas Rohm and Haas Rohm and Haas Rohm and Haas Rohm and Haas Rohm and Haas Lanxess Lewatit Lanxess Lewatit Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Purolite Classificao Catinicas fracamente cidas Catinicas fracamente cidas Catinicas fracamente cidas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Resina Inerte Leito Misto Leito Misto Catinicas fortemente cidas Catinicas fortemente cidas Catinicas fortemente cidas Catinicas fracamente cidas Catinica fortemente cida Aninicas fortemente bsicas Leito Misto Leito Misto Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninicas fortemente bsicas Aninica fracamente bsica Aninica fracamente bsica Aninica fracamente bsica Aninica fracamente bsica Aninica fracamente bsica Aninica fracamente bsica Catinica fortemente cida Catinica fortemente cida Catinica fortemente cida Catinica fortemente cida Catinica fortemente cida Catinica fortemente cida Catinica fracamente cida Catinica fracamente cida Catinica fracamente cida Modelo MAC - 3 MAC - 3 XP MAC - 3 PS Marathon A Maratona A LB Marathon A2 Marathon MSA Marathon 11 MSA - 2 IF - 59 Marathon MR - 3 50 MB Amberjet 1200 Amberlite IR100 Amberlite IR120 Amberlite IRC86 Amberjet 4200 Amberjet 4600 IONAC NM-91 IONAC NM-60 A 200A 200MBA 4000H A-400DL A-400E A-100 A-100/2412 A 100FLA-100S A-103S A-143 C-145 C-145 C-148S C-150 C-150 Puropack C-150Ag C-104 C-104DL C-104FL

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