Dpto.

Ciencias Ambientales - rea de Qumica Fsica

Practica 4
CINTICA DE HIDRLISIS DE ACETATO DE METILO EN MEDIO CIDO
1. Objetivo El objetivo de esta prctica es obtener la ecuacin de velocidad de la reaccin de hidrlisis cida del acetato de metilo en medio acuoso mediante un mtodo volumtrico. 2. Fundamento terico En general, la hidrlisis de un ster se produce de la siguiente manera:

R COO R'+ H 2 O R COOH + R' OH

que para el acetato de metilo quedara:

[1]

CH 3 COO CH 3 + H 2 O CH 3 COOH + CH 3 OH

[2]

Esta reaccin es muy lenta en agua pura, pero est catalizada por cidos fuertes. El orden de reaccin respecto al acetato de metilo se puede determinar siguiendo la evolucin de la reaccin mediante valoraciones peridicas del cido actico formado usando una base fuerte. Si suponemos una cintica de primer orden se debe cumplir que:

v = k [AcMet ]

[3]

donde k es la constante de velocidad de la reaccin catalizada y v la velocidad de la reaccin, esto es:

v=

d[AcMet ] dt

[4]

integrando la ecuacin diferencial resultante de igualar las expresiones [3] y [4] entre los lmites [AcMet]0 (para t=0) y [AcMet] (para cualquier tiempo t), se obtiene:

ln

[AcMet ]0 [AcMet ]

= kt

[5]

y de acuerdo con la estequiometra de la reaccin:

ln

[AcMet ]0 = kt [AcMet ]0 [HAc]

[6]

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siendo [HAc] la concentracin de cido actico existente a tiempo t en el curso de la reaccin. Si medimos la cantidad de cido total en distintos momentos de la reaccin mediante una volumetra convencional con una base monoequivalente, se puede demostrar que el primer trmino de las ecuaciones [5] [6] se puede escribir como:

ln

V V0 = kt V Vt

[7]

donde V0 es el volumen inicial gastado de base fuerte para valorar el cido existente, o volumen a tiempo cero, Vt el volumen gastado a tiempo t en el curso de la reaccin, y V el volumen que se gastara suponiendo una hidrlisis total de acetato de metilo, esto es a t. De acuerdo con [7], representando ln[(V V0)/( V Vt)] frente a t se obtendr una recta de la que es posible deducir si la reaccin de hidrlisis del acetato de metilo en medio cido es o no de primer orden y, en su caso, calcular la constante de velocidad. 3. Material y reactivos Cronmetro Termmetro 1 Bureta de 50 mL con soporte. 1 Matraz aforado de 500 mL y otro de 250 mL. Pipetas de 10 y 5 mL. 1 Erlenmeyer de 250 mL. 1 Erlenmeyer de 100 mL. 1 probeta de 100 mL. 1 vaso de precipitados de 100 mL. Acetato de metilo cido clorhdrico Ftalato cido de potasio Hidrxido sdico Hielo Fenolftalena.

4. Procedimiento 4.1.- Preparacin y normalizacin de las disoluciones. Se preparan 500 mL de una disolucin de NaOH 0.1 M, valorndola con ftalato cido de potasio para su normalizacin (proceder de manera similar a como se describe en el apartado 4.2 de la prctica 1). Igualmente se preparan 250 mL de HCl 0.5 M valorndolo con la disolucin anterior de NaOH. En ambas se usa fenolftalena como indicador.

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4.2.- Preparacin de la mezcla de reaccin. Se ponen 100 mL de HCl 0.5 M en un erlenmeyer de 250 mL (vasija de reaccin), se aaden 10 mL de ster agitando continuamente y se pone simultneamente el cronmetro en marcha. Las disoluciones deben encontrarse a la misma temperatura. 4.3.- Valoracin del cido formado en funcin del tiempo. Se extraen inmediatamente 5 mL de mezcla y se vierten en un erlenmeyer de 100 mL que contiene 20 mL de agua fra que se toman previamente de un matraz introducido en un bao de hielo. Valorando esta disolucin con NaOH, se obtiene V0. Se repiten las operaciones de extraccin, dilucin y enfriamiento y valoracin de muestras de 5 mL transcurridos 15, 30, 50, 75, 100, 135 minutos del comienzo de la reaccin. De esta manera, se obtienen los valores de volmenes Vt a los tiempos seleccionados. 5. Resultados Calcular V terico suponiendo una completa transformacin del acetato de metilo en cido actico. Confeccionar una tabla con el tiempo trascurrido, los correspondientes volmenes de valoracin y los valores de ln -

V V0 . V Vt

Representar estos ltimos frente a t y determnese el orden de la reaccin y calcular la constante de velocidad.

6. Cuestiones 6.1. Obtener la ecuacin [5] por integracin de [3] y [4] y despejar [AcMet] en funcin del tiempo, En que momento de la reaccin desaparece el reactivo ms rpidamente? 6.2. Demustrese que la ecuacin [7] es equivalente a la [5] o la [6]. 6.3. Por qu es necesario enfriar las disoluciones de ster que van a ser valoradas con NaOH? 6.4. Por qu el volumen en la primera valoracin de la mezcla de reaccin, V0, es distinto de cero? Coinciden los valores de V0 terico y experimental? 6.5. Qu conclusin obtendra si la representacin realizada no fuera lineal?

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