1-1

1 Bases experimentais da Mecnica Quntica.

1.1 A radiao trmica
No ltimo ano do sculo XIX, e especialmente no ano 1900, Max Planck (1858 -1947) procurou encontrar uma frmula, com a qual se poderia descrever as isotermas do "corpo negro" que foram medidas por Lummer e Pringsheim e por Rubens e Kurlbaum em torno do ano 1900. (O conceito de corpo negro foi, aparentemente, introduzido na fsica por G.R. Kirchhoff (1824-1887), mentor de M. Planck. Trata-se de um corpo ideal que absorve toda radiao eletromagntica que incide sobre ele. Um modelo real de tal "corpo" uma cavidade aquecida e com um pequeno orifcio. Tal furo deixa sair parte da radiao trmica do interior da cavidade para poder decompor a radiao no seu espectro e efetuar medidas da intensidade da radiao em funo do comprimento de onda. As isotermas so curvas que mostram a distribuio da intensidade da radiao com relao ao seu comprimento de onda ou freqncia para uma temperatura T fixa da cavidade. Um corpo negro simples , p. ex., um soldador eltrico -sem ponta- com orifcio de aproximadamente 10 mm. Para decompor a radiao trmica no seu espectro, usa-se muitas vezes um prisma de sdio, pois a radiao infravermelha no passa por um prisma de vidro. As isotermas da radiao trmica tm um mximo marcado, veja Fig. 1. A intensidade da radiao se distribui em forma contnua sobre todos os comprimentos de onda, que vo do infravermelho, passam pelo visvel e chegam parte ultravioleta do espectro.) A radiao trmica j foi investigada anteriormente a Planck, e ele conhecia a expreso para a densidade radiativa da energia, (f,T) ~f3, calculada por Willi Wien (1864 - 1928). Josef Stefan (1835 -1893) havia encontrado experimentalmente que a densidade de energia, integrada sobre todos os comprimentos de onda, proporcional a T4. Tambm existiam a lei distribuio de Wien, para curtos comprimentos de onda, e a lei de Rayleigh e Jeans que concordava razoavelmente com as curvas experimentais para comprimentos de onda grandes.

1- 2

Outra dificuldade surge da lei de Rayleigh - Jeans que reza

I(,T) = 2ckT/4
Pois a intensidade I (potncia por unidade de rea) da radiao tende, segundo esta lei, a infinito, quando tende a zero. Este resultado, a famosa "catstrofe do ultravioleta", negado pelos dados experimentais segundo os quais I tende a zero quando se aproxima a zero, confira com as curvas tericas da Fig. 1. A lei de distribuio de Wien tem a forma I(,T) = 2c h e e resulta como aproximao da lei de Planck (veja o prximo pargrafo) para comprimentos de onda curtos e temperaturas at 3000 K. Planck encontrou, finalmente, a frmula (1), que descrevia toda a curva experimental, mas primeiro ele chegou a formular sua frmula em forma intuitiva e num "ato de desespero", como ele mesmo dizia. (Ann.Phys.4, 553 (1901). 1.1.1 O Corpo Negro
2 -5 -ch/(kT)

Todo corpo quente irradia todos os comprimentos de onda do espectro eletromagntico. As leis para essa emisso se deixam formular na forma mais simples para o corpo negro a temperatura T. A frmula de Planck a lei central para este radiador trmico. Pode-se escrever a lei de Planck em vrias formas. A mais simple

(1) I(,T) = intensidade da radiao no polarizada (a radiao trmica no polarizada) emitida na semi-esfera, ou mais detalhado: Trata-se da potncia irradiada por unidade d'rea de um corpo negro na temperatura T por unidade de comprimento de onda. Sua unidade pode ser escrita de vrias formas, por ex. W/m3, W/cm3, W/(cm2cm), W/(cm2m) etc. As duas constantes so definidas como: c1 = c2 h = 5,95410-13 Wcm2, sendo c a velocidade da luz. h = 6,626 10-34 Js a constante de Planck c2 = c h k-1 = 1,439 cmK; K = graus Kelvin, k = constante de Boltzmann com o valor de 1,380710-23 JK-1.

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(As unidades cm e m = 10-4 cm so muito usadas na espectroscopia ptica.) A escrita sem o fator 2 refere-se emisso na semi-esfera de uma radiao linearmente polarizada. Quando se calcula a intensidade irradiada na unidade do ngulo slido, indicada por 0 = 1 sr, deve-se omitir tambm o fator . A radiometria ou fotometria conta com uma infinidade de termos tcnicos, veja p. ex. http://astro.if.ufrgs.br/rad/rad.htm . Aqui seguem alguns termos importantes: fluxo (radiante) = a taxa de transferncia de energia em J/s = W radincia (ou irradincia) = fluxo radiante por unidade d'rea em W/m2 radincia monocromtica (ou espectral) = radincia emitida por unidade de comprimento de onda em W/(m2 m). Isto I(,T) na lei de Planck, que comumente chamamos de "Intensidade" da radiao. A radincia espectral definida de forma que o produto dI(T) = I(,T)d a potncia irradiada por unidade d'rea para os comprimentos de onda no intervalo de at + d. Esta expresso tem como conseqncia, que um medidor de energia (por exemplo um bolometro, um instrumento que mede a energia eletromagntica total que vem de um corpo negro da temperatura T a todos os comprimentos de onda) somente mede uma curva proporcional de I(,T) se d fosse constante durante toda a medio. Um espectro com essa propriedade, por exemplo produzido por um monocromador de grades de difrao, chamado de espectro normal. Um espectro produzido por meio de um prisma no normal, ele deve ser reduzido a um espectro normal. O seguinte programa (em MuPAD, veja o curso de Mecnica) faz um grfico da radincia espectral I(,T) para trs Temperaturas diferentes. As curvas chamam-se s vezes de isotermas.

reset()://Lei de Planck c1:=5.954*10^-13://Wcm^2 c2:=1.439://cmK ILT:=2*PI*c1/(l^5*(exp(c2/(l*T))-1))://I(L,T) valores:=[800,1000,1200]://temperaturas T IT:=subs(ILT/1000,T=valores[i])$ i=1..3://I(L,T) plotfunc2d(IT, l=0..0.0007, Mesh=1000,GridVisible=TRUE, AxesTitles=["L/cm","I(L,T)*10^-3/(W*cm^-3)"]):

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Fig.: 1

A Fig.: 1 representa trs grficos da Eq. de Planck (1). Notar que, para temperaturas usuais, a maior parte da radiao est afora do espectro visvel (de 0,0004 cm at 0,0007 cm). Para T = 6000 K (= temperatura da superfcie solar), o pico da isoterma fica no centro da regio espectral visvel. Mais adiante falaremos outra vez sobre isso. Destas "isotermas" (curvas a temperaturas fixas) podemos deduzir duas leis importantes de W. Wien que se referem aos mximos das isotermas.

1.1.2

Lei de deslocamento de Wien

Da Fig. 1 observe-se que os picos das isotermas se movem na direo de comprimentos de onda mais pequenos quando a temperatura sobe. Para obter uma relao numrica, utilizamos a seguinte tabela. (Os valores da tabela so tirados de isotermas medidas por F. J. Mehr.)

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T/K
1200 1000 800 600

max/ m
2,41 2.88 3.77 4,86

maxT/mK
2890 2880 2960 2920

Parece que o produto maxT uma constante com um valor em torno de 2920 mK De fato, W.Wien demonstrou que este resultado geralmente vlido, ou seja

max T = const. (2)

O valor moderno da constante 2896 K. Para o Sol, max de 0,51 m. Da lei (2) obtemos para a temperatura da superfcie solar T = 5682 K. (Estamos supondo o Sol sendo um corpo negro!) A esta temperatura, a maior parte da radiao trmica est na faixa espectral da luz visvel, compreendida entre = 0,4 m e = 0,7 m. Podemos deduzir deste fato, que durante a evoluo humana, a sensibilidade de nossos olhos se adaptou temperatura da superfcie do Sol.

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bastante fcil, deduzir a lei (2) da lei (1) de Planck: (Para toda funo f de x, a tangente no pico do grfico de f horizontal, ou seja df/dx = 0.) Apliquemos isso funo I(,T) e busquemos a soluo da equao dI(,T)/d = 0. Obtemos:

Simplificando esta expresso, obtm-se uma equao transcendental para x:= c2/T

(3)

A soluo da Eq. 3 determinamos numericamente, p. ex. com MuPAD. Para ter-se uma idia da soluo, traamos primeiro um grfico, no qual supomos que a raiz fique entre x = 0 e x =6.

f:= 5-x: g:=5*exp(-x): plotfunc2d(f,g,x=0..6)

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Fig. 2

A soluo ficar perto de x =5. Com a funo numeric::solve calculamos um valor o suficientemente preciso entre x = 4 e x = 6 (MuPAD pode encontrar a soluo, tambm, sem dar-lhe um intervalo!):

reset(): numeric::solve(x*exp(x)*(exp(x)-1)^-1-5=0,x=4..6)

{4.965114232} A constante na lei de deslocamento, Eq. 2, ento 2898 mK, em boa concordncia com o valor experimental.

1.1.3

A lei "T5" de Wien

Combinando a lei de Planck (1) com a lei de deslocamento de Wien (2), obtemos uma nova lei que nos permitir calcular a intensidade do mximo para uma temperatura dada.

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Na tabela a seguir encontramos as temperaturas e as intensidades nos picos tiradas de isotermas experimentais:

T/ K
1200 1000 800 600

T5 / K5
2,491015 11015 0,3281015 0,07771015

Imax / Wcm-3
32680 12960 4320 1080

Imax / T5
1,3110-11 1,3010-11 1,3210-11 1,3910-11

Os resultados sugerem uma lei da forma Imax = c3T , sendo c3 uma nova constante.

(4)

Os dados experimentais proporcionam para c3 um valor perto de 1,3410-11 Wcm-3K-5. O valor na literatura de 1,303 10-11 Wcm-3K-5.

1.1.4

A lei de Stefan-Boltzmann

Por meio de uma integrao da equao dI = I(,T) d sobre todo o espectro de comprimento de onda, obtm-se a radincia I(T), ou seja toda a energia que a unidade d'rea (p.ex. 1m2 ) do corpo negro a temperatura T emite pro segundo no semi-espao.

(5) O clculo ser mais fcil, se utilizarmos a frmula de Planck em relao freqncia f em vez ao comprimento de onda. As intensidades devem obedecer relao

I(,T) d = I(f,T) df (6)

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Primeiro precisamos encontrar a forma explcita da funo I(f,T). J que = cf-1, obtemos d/df = -cf-2. Usaremos os valores absolutos |d| = c/f2 |df|. A Eq. (1) escreve-se agora como 2c1 obteremos
-5

(eC2/T - )-1cf-2df . Simplificando,

(7) Se fazermos a substituio

x = c2 f/(cT) e dx/df = c2/(cT)

obteremos

(8) O valor da integral simplesmente /15. Obtemos, assim, a seguinte frmula que expressa a lei de Stefan-Boltzmann (9)
4

(10) Observe que a quantidade de radiao emitida representada pela rea subtendida pela isoterma correspondente. fcil obter um valor aproximativo d' rea, considerando-a como um tringulo. Por exemplo, a isoterma de 1000K tem uma base de aproximadamente 10 m e uma altura cerca de 13000 W/cm3 (veja os valores da ltima tabela). A rea do tringulo ser: (1010-6m 13000 W/cm3)/2 = 6,5104 W/m2. Para a constante de Boltzmann resulta, ento, 6,5104 Wm-2/(103K)4 = 6,5 10-8 W/(m2 K4).

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Exemplo : Tambm com a lei de Stefan-Boltzmann podemos determinar a temperatura do Sol (considerada como um corpo negro), se medirmos a energia que recebe 1 m2 da superfcie terrestre num segundo. Este valor conhecido como constante solar e seu valor numrico 1367 W/m2. (A constante solar o fluxo de energia por unidade d'rea, medida num plano normal radiao solar, ao nvel das mais altas camadas da atmosfera. De toda a radiao solar que chega s camadas superiores da atmosfera, apenas uma frao atinge a superfcie terrestre, devido reflexo e absoro dos raios solares pela atmosfera. A luz solar que atinge a terra pode ser medida atravs do pirelimetro ou solarmetro, e em condies favorveis corresponde a apenas 67% do total que sai do Sol. Veja um tutorial sobre energia solar na pgina do CRESESB) Tomemos agora o valor de 1367 W/m2 e esqueamo-nos das nuvens. A distncia Terra-Sol de d = 1,49 108 km. O raio do Sol r = 695 550 km. A superfcie do Sol irradia por segundo a energia Es = 4r2E0, onde E0 a energia que sai de 1m 2 em 1 s da superfcie solar. 1 m2 da superfcie terrestre receber por segundo a energia ET = Es/ 4d2. d2 . Obtemos, ento, E 0 = E T 2

I = A lei de Stefan-Boltzmann nos proporciona T = 4

d 4 ET = 5707K . r

Desde o ponto de vista clssico, a radiao trmica se origina de partculas carregadas, aceleradas nas vizinhanas da superfcie interna da cavidade. Estas cargas so denominadas osciladores de Hertz (Heinrich Hertz 18571894, sobre estes osciladores o leitor pode informar-se na pgina http://fma.if.usp.br/~fleming/hertz/hertz.html) e emitem radiao de maneira muito parecida como estes antenas minsculas. As aceleraes das cargas surgem como resultado da agitao trmica. Essas cargas (eltrons) tem uma distribuio de aceleraes que explica o espectro contnuo de radiao. Todas as tentativas de explicar as Isotermas do corpo negro falharam. Planck, na sua teoria, introduziu uma hiptese radical que marcou o nascimento da teoria quntica: os radiadores elementares s podem emitir e absorver energia em unidades discretas.

1-11

Estas pepitas ou pacotes de energia chamamos hoje em dia quanta ou ftons (foi G.N. Lewis quem criou em 1926 o nome fton para um quantum de luz). Todo fton carrega uma energia E de

E = hf, (11)
onde h a constante de Planck, com o valor de 6,625210-34 Js, e f a freqncia que se atribui ao fton. (Classicamente, a troca de energia entre a radiao e os osciladores nas paredes se d de forma contnua.)

1.2.5

O efeito fotoeltrico

Em 1905, Albert Einstein (Ann. Phys. 17, 132 (1905)) generalizou o conceito de quantizao de Planck, admitindo que a luz (ou qualquer outra onda eletromagntica) de freqncia f pode ser considerada uma corrente de ftons. Einstein explicou o efeito fotoeltrico dizendo que um eltron absorve, primeiro, um quantum de energia hf inteiramente, para logo sair da superfcie metlica (se hf fosse maior do que certo valor W). W o trabalho necessrio para remover o eltron do metal. O eltron emitido (o fotoeltron) tem a energia cintica

Ek = hf - W (12)
O valor mximo desta energia recebe o fotoeltron que tem a ligao mais fraca. Sua energia cintica

Ek,max = hf - W0, (13)

onde W0 a energia mnima de ligao do eltron no metal. W0 chamado de funo trabalho e da ordem de alguns eltrons-volt. (Por exemplo: W0 = 2,46 eV para sdio (Na); 1eV = 1,6010-19 J.) Mas s em 1914, R. Millikan (1868-1953) pde comprovar experimentalmente a teoria de Einstein. (Phys. Verh. 7, 355 (1916)). Segundo a teoria da relatividade, o fton portador de um momento linear igual a

p = E/c = hf/c = h/ (14)

1-12

1.3

Ondas de matria

A equao relativista da energia total

E2 = p2 c2 + (m0c2)2 (15)
Para uma partcula com massa de repouso m0 nula (fton, neutrino) resulta que E = pc. Nesses casos, as partculas tm um comprimento de onda caracterstico , e os respectivos momentos so dados por p = h/. Conforme de de Broglie (1868-1953), as partculas de massa de repouso no nula e de momento p = mv devem tambm ter um comprimento de onda que se calcula com

= h/p = h/ mv (16)
Alm disso, de Broglie postulou, em sua tese de doutorado de 1924, que as freqncias das "ondas de matria" devem obedecer relao de Einstein E = hf, de modo que

f = E/h (17)
Ainda segundo sua teoria, um feixe de partculas sofreria difrao, do mesmo modo que um feixe de luz. ( bastante interessante observar que a teoria clssica de Maxwell da radiao eletromagntica tambm leva a uma equao p = E/c, onde agora p representa a quantidade de movimento por unidade de volume da radiao e E a sua energia por unidade de Volume.) Trs anos aps a publicao da tese de doutorado, a hiptese de de Broglie foi confirmado experimentalmente por Davisson e Germer (Phys.Rev. 30, 705 (1927)). Eles conseguiram medir o comprimento de onda de eltrons. A experincia envolvia o espalhamento de eltrons de baixa energia (Ek entre 10 eV e 100 eV) por um cristal de nquel no vcuo. A intensidade dos eltrons espalhados tinha mximos e mnimos em certos ngulos. Os planos regularmente espaados dos tomos nas regies cristalinas operavam como se fossem uma rede de difrao para as ondas de matria dos eltrons. J em 1920, C.W. Ramsauer (1879-1955) havia observado que eltrons de certas energias baixas (<10 eV) podiam passar facilmente por uma atmosfera de gases nobres a baixa presso, enquanto acima e abaixo dessas energias crticas, a passagem dos eltrons foi bastante impedida.

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Este "efeito Ramsauer" foi anos aps de sua descoberta interpretado como a primeira demonstrao experimental da natureza ondulatria da matria. Mas Carl Ramsauer nunca recebeu um premio Nobel para sua descoberta.

1.4

O modelo atmico de Bohr

Em 1912, Nils Bohr (1885 -1962) procurou interpretar os resultados de Rutherford (1871 -1937) construindo um modelo para o tomo mais simples, o de hidrognio, baseando-se nas hipteses de Planck e Einstein sobre quantizao. Para explicar a estabilidade do tomo de H em seu estado normal, Bohr postulou:
1. Um eltron num tomo se move em uma rbita circular em torno do ncleo sem emitir radiao eletromagntica. (Somente certas rbitas so estveis.) O momento angular do eltron um mltiplo inteiro de h/2. (Segundo Dirac, denomina-se esta grandeza de , l-se "ag cortado" ou "ag barra".) 2. Ao saltar de uma rbita estvel a outra, o tomo emite (ou absorve) um quantum de luz cuja energia hf igual diferena das energias em ambas as rbitas. Par a emisso vale Ei - Ef = hf com Ei > Ef.

Ei = energia do eltron no estado inicial Ef = energia do eltron no estado final

O modelo de Bohr pode ser aplicado, com algum xito, a ons hidrogenides, como o hlio He+ mono ionizado, ou ao ltio Li++ duplamente ionizado. No entanto, a teoria no descreve apropriadamente os espectros dos tomos ou dos ons mais complicados. A teoria de Bohr tampouco podia explicar o efeito anmalo de Zeeman (separao magntica de linhas espectrais em mais de trs componentes). Tampouco foi possvel dar uma explicao do efeito Ramsauer. Os modelos atmicos de Rutherford e Thomson foram representados no curso de Mecnica, 5.2.2 e 5.3.4.