1. INTRODUO 1.1 Reaes de Eliminao aquela em que tomos ou grupo de tomos so eliminados dando origem a ligaes duplas ou triplas.

. Podem ser classificadas em dois tipos: E1: Eliminao de primeira ordem

A reao de eliminao que ocorre pelo mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a formao de um carboction. Esta a etapa lenta, que envolve o desprendimento do grupo de sada. A etapa seguinte o ataque do nuclefilo - mas no sobre o carbono e sim sobre um tomo de hidrognio (prton) ligado ao carbono adjacente. O resultado a produo de dois carbonos sp2, ou seja, a formao de uma ligao dupla. A velocidade da reao depende somente da etapa lenta - no influenciada pela concentrao do nuclefilo. O solvente ideal para uma reao acontecer via SN1 um que estabilize o nion liberado e tambm o carboction formado. O substrato deve ser um carbono altamente substituido: carbonos primrios e haletos de metila no reagem via E1. O substrato deve ter um bom grupo de sada, como haletos ou

tosilato. A natureza do base no muito importante, pois esta no participa da etapa lenta. Como a reao ocorre via formao de um carboction, podem ocorrer rearranjos, assim como no caso das reaes SN1, no sentido da formao do carboction mais estvel. E2: Eliminao de segunda ordem O termo E2 significa "Eliminao Bimolecular", ou "Eliminao de segunda ordem". . Como em qualquer reao de eliminao, o produto tem um grau a mais de insaturao que o substrato de partida. A de-hidro-halogenao de um haleto de alquila, por exemplo, produz um alceno. Em contraste s reaes E1, as reaes E2 so promovidas por uma base forte: a base vital para a reao, e est diretamente envolvida na etapa determinante da velocidade. Como a reao bimolecular, envolve uma cintica de segunda ordem, isto , duas molculas precisam colidir para que a reao ocorra. A lei da velocidade para uma reao via E2 v=k.[substrato].[base]. Como mostra o mecanismo, os tomos H e X precisam estar em carbonos adjacentes, e o ataque da base sempre antiperiplanar.

A polaridade do solvente no muito importante. Tal como na reao E1, o substrato deve ser altamente substitudo. Como E2 no passa pela formao de intermedirio inico (carboction), no ocorrem rearranjos na estrutura do substrato. Este deve possuir um bom grupo de sada. Esta reao provoca o surgimento de uma estereoqumica preferencial: se os grupos R ligados ao carbono que possui o grupo X forem diferentes, assim como os grupos R ligados ao carbono que ir perder o hidrognio, existe apenas uma orientao possvel na qual o hidrognio e o grupo X esto em posio antiperiplanar. Isto pode levar formao de apenas ismeros R ou S do alceno. (a) Os lcoois primrios so os mais difceis de desidratar. A desidratao do etanol, por exemplo, requer cido sulfrico concentrado e uma temperatura de 180C

(b) Os lcoois secundrios normalmente desidratam sob condies amenas. O cicloexanol, por exemplo, desidrata em cido fosfrico 85% a 165 170C:

(c) Os lcoois tercirios geralmente so to facilmente desidratados que condies extremamente amenas podem ser utilizadas. O lcool tert-butlico, por exemplo, desidrata em cido sulfrico aquoso de 20% a uma temperatura de 85C

Assim como, a facilidade relativa com que os lcoois sofrem desidratao d-se na seguinte ordem:

1.2 Cicloexeno um hidrocarboneto com a frmula C6H10. Este cicloalqueno um lquido incolor com um odor penetrante. um intermedirio em vrios processos industriais. Cicloexeno no muito estvel sob estocagem por longos perodos com exposio a luz e ao ar porque forma perxidos.

Frmula molecular Massa molar Aparncia Densidade Ponto de fuso Ponto de ebulio Solubilidade em gua Presso de vapor

C6H10 82.143 g/mol Lquido 0.8110 g/cm3 -103.5 C 82.98 C 250 mg/l 8.93 kPa (20 C)

11.9 kPa (25 C) 1.3 Cicloexanol um lcool secundrio, de frmula C6H11OH, consistindo de um anel cicloexano com um tomo hidrognio substitudo por um grupo hidroxila. Pode ser oxidado a cicloexano na por cido crmico (formado por dissolver dicromato de sdio ou de potssio em gua e cido sulfrico concentrado). A oxidao ira parar aps a formao de cicloexano na, para a qual um agente oxidante mais forte requerido para quebrar a ligao de carbono. ndice de refrao = 1.465

Frmula molecular Massa molar Aparncia Densidade Ponto de fuso Ponto de ebulio Solubilidade em gua Acidez (pKa)

C6H11OH 100.1602 g/mol Lquido incolor e viscoso. Higroscpico 0.962 g/ml, lquido 25.4 C 160.8 C 3.60 g/100 ml (? C) 16

A temperatura e concentrao do cido necessria para desidratar um lcool dependem do substrato lcool: A velocidade de formao do carboction por perda da molcula de gua depende grandemente da estabilidade do carboction formado.Carboction secundrios e tercirios so suficientemente estveis para ser intermedirios nas reaes.A estabilidade do carboction aumenta com o aumento do nmero de substituintes alquilo e arilo, no tomo de carbono que tem a carga positiva.

2. OBJETIVO Sintetizar o cicloexeno a partir do cicloexanol, utilizando-se o cido

fosfrico como catalisador e o permanganato de potssio em meio cido como identificador do cicloexeno.

3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiais e Reagentes

MATERIAIS 1 bquers de 50mL 3 pipetas Pasteur Balana analtica Balo de fundo redondo de 100mL 4 tubo de ensaio 2 suportes universais 1 condensador reto Garras 3 Erlenmeyers Coluna de Vigreaux Cabea de destilao Termmetro Adaptador de destilao Prolas de vidro 2 conexes de ltex

REAGENTES cido sulfrico cido fosfrico Permanganato de potssio Cicloexanol Cloreto de sdio Carbonato de Sdio Sulfato de Magnsio Anidro gua de bromo Bromo em tetracloreto de carbono

3.1 Procedimento Colocou-se 20 g de cicloexanol, como foi dada a densidade = 0,96g/ml, foi possvel calcular quantos ml eram necessrios como mostrado no calculo abaixo:

0,96g ---------------- 1ml 20g ---------------- X X = 20,83 ml Pipetou-se ento 21 ml de cicloexanol e tranferiu-se para um balo de fundo redondo, juntou-se 5 ml de cido fosfrico concentrado, adicionou-se prolas de vidro, ajustou-se o balo em um sistema de destilao semelhante a figura 1 e iniciou-se a destilao, tomando-se o devido cuidado para que a temperatura no ultrapassa se 90C.

Figura 1 Demonstrao de um sistema de destilao Cesou-se a destilao quando restava pouco resduo. Deixou-se esfriar anotou-se o volume obtido, em seguida saturou-se o destilado com aproximadamente uma colher de cloreto de sdio, adicionou-se 2 ml de carbonato de sdio 5%, e agitou-se. Transferiu-se o destilado para um funil de separao de 125 ml e separaram-se as fases, transferiu-se o cicloexeno bruto para um erlenmeyer, adicionou-se 3,7g de sulfato de magnsio anidro, agitou-se por cerca de 3 minutos, deixou-se em repouso por aproximadamente 10 minutos, agitando-se ocasionalmente. O produto obtido foi filtrado e transferido para um balo de fundo redondo para uma nova destilao. Aps o termino da destilao anotou-se o rendimento. Utilizou-se cerca de 2 ml para a realizao do testes funcionais. 3.2 Teste caracterizao do alceno - Adicionou-se 0,5 ml de cicloexeno em 1 ml de gua de bromo, notou-se o resultado.

- Adicionou-se 2 ml de soluo de bromo em tetracloreto de carbono a 0,5 ml de cicloexeno, e observou-se provveis mudanas. - Adicionou-se 0,5 ml de cicloexeno a 1 ml de soluo de permanganato de potssio a 5% e 0,5 ml de cido sulfrico diludo, agitou-se e anotou-se as mudanas ocorridas. - Adicionou-se cautelosamente 0,5 ml de cicloexeno a 1 ml de acido sulfrico concentrado, agitou-se suavemente e observou-se se houve mudana de cor e temperatura.

4. RESULTADO E DISCUSSO 4.1 Sntese do cicloexanol A reao global abaixo descreve a produo de cicloexeno. Houve

reao de eliminao intramolecular de lcoois, atravs da catlise cida do cido sulfrico com o cicloexanol.

Figura 2 Reao global da sntese do cicloexeno. No mecanismo da reao um hidrognio ligado ao oxignio na molcula de cido fosfrico se liga ao oxignio da hidroxila (do cicloexanol) formando a base conjugada on dihidrogenofosfato e o cicloexanol protonado. O oxignio da hidroxila protonada (do cicloexanol) rompe a ligao com o ciclo ficando com o par de eltrons e tornando o carbono deficiente de eltrons. Enquanto, o oxignio com carga formal negativa do on dihidrogenofosfato se liga com um hidrognio de um dos carbonos beta do ciclo e o par de eltrons da ligao C-H utilizado para formar a ligao estabilizando o carbono com deficincia de eltrons. Assim, h a formao do cicloexeno e gua (na presena do catalisador utilizado na reao, cido fosfrico) figura 3.

Figura 3 - Mecanismo da sntese do cicloexeno Para a sntese do cicloexeno essencial a realizao da catlise cida com o aquecimento da soluo em meio cido. Assim, houve o aquecimento da soluo de cicloexanol em meio cido, atravs da destilao, como ilustrado na figura 4.

Figura 4 Esquema de uma destilao simples Aps esta destilao foram adicionados ao produto obtido, cloreto de sdio, carbonato de sdio, resultando assim em uma soluo heterognea, formou-se duas fases, as quais foram separadas com o auxilio de um funil de separao. Aps separar-se, o cicloexeno foi colocado em um erlenmeyer onde foi adicionado sulfato de magnsio anidro, que posteriormente foi filtrado e novamente destilado. Esse processo foi empregado a fim de retirar provveis impurezas que ainda podiam conter no produto, obteve-se assim um cicloexeno mais puro.

4.2 Clculo do rendimento

Foi obtida uma massa de 6,72 g de cicloexeno. Para saber o rendimento percentual que foi obtido na prtica, precisam-se analisar os dados que as frmulas e a equao proporcionam e compar-los com o resultado experimental. Dados: Massa Molar C6H11OH = 100,16 g

Massa Molar

C6H10

= 82,14 g

A equao mostra que ao reagir 1 mol de C6H11OH (100,16 g), forma-se 1 mol de C6H10 (82,14 g). Assim, tem-se que:

Para um rendimento terico deveria se formar 16,40 g de C6H10. Como o rendimento terico de 100%, calcula-se o rendimento experimental obtido em laboratrio. Para isso, dividi-se a massa do rendimento experimental pela massa do rendimento terico e multiplica-se o resultado por 100%:

Rend =

6,72 . 100 16,40

Rend = 40,9%

4.3 Caracterizao do alceno Aps o trmino da destilao, foi coletado 2ml do destilado em 4 tubo de ensaio, o qual foram divididos 0,5 ml em cada tubo. Em seguida, foram adicionadas como se descreve abaixo: Tubo 1: 1ml de gua de bromo, o qual notou-se que houve a mudana de cor para amarelo, pois o bromo o bromo em reao com o cicloexeno reage de forma que indica a