Estructura electrnica de los tomos y propiedades peridicas. Enlace qumico.

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Estructura electrnica de los tomos y propiedades peridicas. Enlace qumico.

Introduccin Modelos atmicos. Descripcin mecano-cuntica del tomo Configuraciones electrnicas Tabla peridica Propiedades peridicas Enlace qumico
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La estructura electrnica
Es primordial conocer :
La distribucin espacial de los electrones. La energa de los diferentes estados electrnicos.

Por qu?
De ella dependen: Las propiedades de los tomos. Las propiedades qumicas de las sustancias.

La herramienta:
Los espectros atmicos.
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Breve resumen de los modelos atmicos

- Teora atmica de Dalton: La materia es discontinua y est formada por partculas inalterables e indivisibles, los tomos. - Modelo atmico de Thomson (1904): El tomo est formado por las cargas negativas, los electrones, incrustados en una masa de carga positiva. - Modelo atmico de Rutherford (1911): El tomo est formado por un ncleo donde se alojan la carga positiva y la casi totalidad de la masa, rodeado de una corteza formada por los electrones que giran a su alrededor.
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Breve resumen de los modelos atmicos

- Modelo atmico de Bohr (1913): Se basa en la teora cuntica.

La luz tiene una naturaleza dual: 1. como una onda 2. como un haz partculas (fotones) Fotn es una partcula de luz y su energa es un cuanto. Energa de un cuanto: E = h
Constante de Planck (h) h = 6.63 x 10-34 Js
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Modelo atmico de Bohr (1913)

1. El e- gira en orbitas circulares de radios definidos. 2. Los e- en estas rbitas poseen una energa fija y definida.

En = -RH (

1 n2

n (n cuntico principal) = 1,2,3, RH (Constante Rydberg) = 2.18 x 10-18J

3. La emisin de luz (fotn) se debe a la cada del e- desde un nivel de mayor energa a otro de menor energa. Efotn = E = Ef Ei = h
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E = h

E = h
Analoga mecnica del proceso de emisin. La pelota puede parar en cualquier peldao pero nunca entre dos.

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ni = 3 ni = 2

ni = 3

Efotn = E = Ef - Ei 1 Ef = -RH ( 2 ) nf 1 Ei = -RH ( 2 ) ni 1 1 E = RH ( 2 ni n2 f

nf = 2

Niveles de energa del tomo de H y las distintas series de emisin.

nnf= 11 f =

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ni = 4 ni = 3 ni = 3

ni = 2 nnf== 2 2 f

Niveles de energa del tomo de H y las distintas series de emisin. nnf== 1 1 f

1 E = RH ( 2 ni
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1 n2 f

)
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Breve resumen de los modelos atmicos

- Modelo mecano-cuntico: El electrn presenta propiedades corpusculares. ondulatorias y

Es imposible determinar con exactitud la posicin de un electrn alrededor del tomo (Principio de incertidumbre de Heisemberg). El orbital atmico es la regin donde existe mayor probabilidad de encontrar al electrn. Los estados energticos permitidos para el tomo y la molcula se distinguen entre s mediante cuatro nmeros cunticos: n, l, ml y ms.
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Nmeros cunticos
Nmero cuntico principal
Toma los valores n = 1,2,3,4,.....

Nmero cuntico orbital ( nmero cuntico secundario

o del momento angular) Toma los valores l = 0, 1,2,3,4,.. (n-1)

Nmero cuntico magntico

Toma los valores ml = = -l, ..... 2, -1, 0, 1, 2, ... +l

Nmero cuntico magntico de espn

Toma los dos valores ms = +1/2 , - 1/2
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Nmeros cunticos del tomo de hidrgeno

Nombre Principal Azimutal Magntico orbital Magntico de espn Smbolo n l ml ms Valores 1, 2, 3, 0, . n-1 Nombre de conjunto Nivel o capa Subnivel o subcapa Describe Tamao y energa orbital Forma del orbital Orientacin del orbital Orientacin del espn

-l, , 0, +l Orbital de una subcapa 1/2

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Nivel o capa: Conjunto de orbitales con igual valor de n. Cada nivel principal de n cuntico n contiene un total de n subniveles (2n2 e-). Subnivel o subcapa: Conjunto de orbitales con los mismos valores de n y l. Cada subnivel de n cuntico l contiene un total de 2l+1 orbitales (2(2l+1) e-). Orbital: electrones con los mismos valores de n, l, y ml. Cada orbital puede contener dos e-, que deben tener los espines opuestos.

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Nmeros cunticos
n
(1, 2, 3,)

l
(0, 1,n-1)

ml
(-l,..0..,+l)

-1

+1

1s subnivel s

2s subnivel s

2px

2py subnivel p

2pz

nivel 1
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nivel 2

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Nmeros cunticos
n 3

ml

-1

+1

-2

-1

+1

+2

3s

3px

3py

3pz

3dx2-y2

3dz2

3dxy

3dxz

3dyz

subnivel s

subnivel p

subnivel d

nivel 3

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Configuracin electrnica
La distribucin de los electrones de un tomo en orbitales recibe el nombre de configuracin electrnica. La de menor energa es la configuracin electrnica fundamental.

nXy
n : nmero cuntico principal X: Tipo de orbital (s, p, d, f) Y: nmero de electrones

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Configuracin electrnica
Principio de exclusin Pauli: No puede haber en un tomo dos electrones con los cuatro mismos nmeros cunticos. Principio de Construccin o de Aufbau: El estado fundamental de un tomo se obtiene llenando los orbitales por orden creciente de energa. Como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n. Regla de Hund: La distribucin electrnica ms estable en los subniveles es la que tiene el mayor nmero de espines paralelos.
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Orden de llenado de los subniveles atmicos en un tomo polielectrnico

1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
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?? Be3 electrons Li 54 electrons C B6 BBe 1s222s2 1 Li 1s 2s1 1s22s22p H 12 electrons He electron He 1s12 H 1s
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Ne F 8 O 7 electrons N 6 electrons C 9 10 electrons

2 2 3 2 4 Ne 1s22s22p56 N C 1s22s22p O F

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Excepciones a la configuracin electrnica (metales de transicin):

1. Los estados con subniveles completos o semicompletos (o totalmente vacos) tienen una especial estabilidad: Cr: [Ar] 3d54s1 Ag: [Kr] 4d105s1 Cu: [Ar] 3d104s1 Au: [Xe]4f14 5d106s1 Mo: [Kr] 4d55s1 Pd: [Kr] 4d10

2. Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n-1)d. Mn: [Ar] 3d54s2 Mn2+: [Ar] 3d5

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Tabla peridica de los elementos

Tabla de MENDELEEV y MEYER
Ordenados los elementos por orden creciente de la MASA ATMICA se observa una repeticin peridica de sus propiedades. Problemas : Inversin de las masas : Co-Ni, I-Te Familias con elementos muy dispares I (A- B ) y VII(A-B).

Tabla actual: Las propiedades de los elementos son funcin peridica del NMERO ATMICO.

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Periodicidad electrnica y periodicidad qumica

Las reglas de construccin del tomo con Z electrones determinan la periodicidad electrnica externa: Se repiten regularmente configuraciones ms externa de valencia. (FAMILIAS). Variacin gradual de la configuracin electrnica de la capa ms externa segn aumenta Z (PERIODOS)

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Fechas del descubrimiento de los elementos

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La tabla peridica Moderna

(Werner y Paneth)
Las propiedades fsicas y qumicas de los elementos son una funcin peridica del nmero atmico (Z).

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Variacin gradual de la configuracin electrnica de la capa ms externa segn aumenta Z Los elementos del mismo grupo tienen el mismo nmero de electrones en su capa ms externa

periodos

grupos

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p d

f
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No es al et m

Metales

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Clasificacin de los elementos

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ns2np1

ns2np2

ns2np3

ns2np4

ns2

4f 5f
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(n-1)d5

(n-1)d10

(n-1)d1

ns2np5

Configuracines electrnicas de los elementos en su estado fundamental

ns2np6

ns1

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Relacin entre el llenado de orbitales y la Tabla Peridica

bloque s

bloque f

bloque d

bloque p

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Propiedades peridicas
Son aquellas que varan con regularidad a lo largo de los grupos y periodos. Radio Atmico. Inico. Volumen atmico (Mat/) Energa de ionizacin. Afinidad electrnica. Electronegatividad. Carcter metlico.

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Radio
Atmico.
El tomo no tiene lmites definidos. Se toma como la mitad de la distancia entre dos ncleos iguales. El valor es aproximado ya que la distancia depende del tipo de enlace.

Inico.
Los cationes tienen un radio menor que el atmico. Los aniones tienen un radio mayor que el atmico.

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Radio atmico
2 3 Periodo Periodo 4 Periodo 5 Periodo 6 Periodo

Elementos de transicin

Elementos de transicin

Elementos de transicin

Aumenta al descender por un grupo Disminuye a lo largo del perodo El comportamiento anterior se invierte en los metales de transicin a partir del quinto elemento
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Volumen atmico
(volumen de 1 mol de tomos)
V= M(g/mol) (g/cm3 )
= f(T, estructura cristalina)
Disminuye a lo largo del perodo

Aumenta al descender por un grupo

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Energa de ionizacin (EI).

Es la energa necesaria para extraer un electrn del tomo neutro en estado gaseoso. Se habla de 1 EI cuando se extrae el primer electrn, 2 EI cuando se extrae el segundo electrn... Lgicamente es mayor en los nometales que en los metales. En los gases nobles es mucho mayor an.

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Variacin de la primera Energa de Ionizacin con Z

Disminuye al descender por un grupo Aumenta a lo largo del perodo Existen ciertas irregularidades que pueden ser justificadas por la estabilidad de los subniveles llenos o semillenos
N O Be B

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Afinidad electrnica (AE).

Es la energa intercambiada cuando un tomo acepta un electrn. Normalmente esta energa es negativa (se desprende) aunque es positiva en los gases nobles y metales alcalinotrreos.

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HAE = -AE (KJ/mol)

Es exotrmica, excepto en gases nobles y alguna configuracin ns2 y ns2p3

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Volumen atmico

Energa Ionizacin

Afinidad electrnica
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Electronegatividad ()
Mide la tendencia de los tomos a atraer los electrones hacia s. Lgicamente es mayor en los nometales que en los metales. El flor (F) es el elemento ms electronegativo con un valor de 4,0 y el Francio (Fr) el menos con 0,7. El oxgeno (O) es el segundo elemento ms electronegativo (3,5); despus se sitan el nitrgeno (N) y el cloro (Cl) con 3,0 y el resto de nometales.
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Electronegatividad de los elementos comunes

Aumento electronegatividad Aumento electronegatividad
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Carcter metlico
Es una magnitud inversa a la electronegatividad. Lgicamente, los elementos ms electronegativos son los que menos carcter metlico tienen. Los elementos con mayor carcter metlico, son, pues, los menos electronegativos.

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Variacin de las propiedades qumicas

METALES
Reductores M M+ + exidos bsicos CaO Hidrxido Rb(OH) Hidruros inicos Na+ HCationes Mg2+
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NO METALES
Oxidantes 1/2X2 + e- Xxidos anfteros Al2O3 Anfteros Sn(OH)4 Covalentes B2H6 xidos cidos N2O5 Oxoacidos HIO3 Inico-covalentes HCl Aniones S2-

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Enlace qumico
Son las fuerzas que mantienen unidos a los tomos entre s para formar molculas o iones. Son de tipo elctrico. Al formarse un enlace se desprende energa. La distancia a la que se colocan los tomos es a la que se desprende mayor energa producindose la mxima estabilidad. Los tomos se unen pues, porque as tienen una menor energa y mayor estabilidad que estando separados.
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Distancia y energa de ENLACE

Distancia de enlace
Distancia

Energa potencial

ENLACE: Los tomos se aproximan hasta la Ep mnima

ENLACE: Reorganizacin de la nube electrnica de la capa de valencia de manera que la densidad electrnica aumenta entre los ncleos
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Estabilidad en un tomo.
Generalmente, los tomos buscan su mxima estabilidad adoptando una configuracin electrnica similar a la que tienen los gases nobles (1 s2 o n s2p6). El comportamiento qumico de los tomos viene determinado por la estructura electrnica de su ltima capa (capa de valencia). Para conseguir la conf. electrnica de gas noble, los tomos perdern, capturarn o compartirn electrones (regla del octeto).
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Tipos de enlaces
Inico: unen iones entre s. Atmicos: unen tomos neutros entre s. Covalente Metlico Intermolecular: unen unas molculas a otras.

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Enlace inico
Se da entre metales y no-metales. Los metales tienen, en general, pocos electrones en su capa de valencia y tienden a perderlos para quedar con la capa anterior completa (estructura de gas noble) convirtindose en cationes. Los no-metales tienen casi completa su capa de valencia y tienden a capturar los electrones que les faltan convirtindose en aniones y conseguir asimismo la estructura V. Lpez-Arza de gas noble. L pez49

Enlace inico (cont)

En enlace inico se da por la atraccin electrosttica entre cargas de distinto signo, formando una estructura cristalina. Ejemplo: Na Na+ 1 e Cl Cl El catin Na* se rodea de 6 aniones Cl unindose a todos ellos con la misma fuerza, es decir, no existe una fuerza especial entre el Cl y el Na+ que le dio el e. La frmula de estos compuestos es emprica.
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Propiedades de los compuestos inicos

Duros. Punto de fusin y ebullicin altos. Slo solubles en disolventes polares. Conductores en estado disuelto o fundido. Frgiles.

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Enlace covalente
Se da entre dos tomos no-metlicos por comparticin de e de valencia. La pareja de e (generalmente un e de cada tomo) pasan a girar alrededor de ambos tomos en un orbital molecular. Si uno de los tomos pone los 2 e y el otro ninguno se denomina enlace covalente coordinado o dativo.

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Estructura de Lewis.
Consiste en representar con puntos o x los e de la capa de valencia. Ejemplos: Grupo: tomo: N e val. 17 Cl 7 : Cl 16 O 6 :O 15 N 5 :N 14 C 4 C

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Enlace covalente.
Puede ser:
Enl. covalente simple: Se comparten una pareja de electrones. Enl. covalente doble: Se comparten dos parejas de electrones. Enl. covalente triple: Se comparten tres parejas de electrones. No es posible un enlace covalente cudruple entre dos tomos por razones geomtricas.

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Tipos de enlace covalente.

Enlace covalente puro Se da entre dos tomos iguales. Enlace covalente polar Se da entre dos tomos distintos. Es un hbrido entre el enlace covalente puro y el enlace inico.

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Ejemplos de enlace covalente puro.

Se da entre dos tomos iguales. Frmula Enl. covalente simple 2 H (H + x H) H x H ; HH H2 2 :Cl :Cl + xCl: :ClxCl: ; :ClCl: Cl2 2 :O 2 :N x x :O + xO: :OxO: ; :O=O: covalente doble O2 Enl. N2

x x :N + xN: :NxN: ; :NN: x Enl. covalente triple x

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Enlace covalente polar (entre dos no-metales distintos).

Todos los tomos deben tener 8 e en su ltima capa (regla del octeto) a excepcin del hidrgeno que completa su nica capa con tan slo 2 e . La pareja de e compartidos se encuentra desplazada hacia el elemento ms electronegativo, por lo que aparece una fraccin de carga negativa sobre ste y una fraccin de carga positiva sobre el elemento menos electronegativo +.
Regin pobre en electrones Regin rica en electrones

H +
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Cl

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Ejemplos de enlace covalente polar.

:Cl + x H :Cl x H ; :ClH
+

HCl

O + 2 x H Hx O x H ; HOH H2O
+

N + 3 x H Hx N x H ; HNH NH3 x | H H
+ +

O + 2 x Cl: :Clx O x Cl: ; :ClOCl: Cl2O

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Momento dipolar ()
Es un vector que depende de la diferencia de electronegatividad de los tomos. La punta de flecha se dirige hacia el tomo con . Cada enlace polar tiene un , pero la molcula ser polar slo si la suma de los momentos dipolares no se anula. As el H2O y el NH3 tienen neto 0, mientras que molculas como el CO2 o el CH4 tienen neto = 0 y son apolares.
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Propiedades de los compuestos covalentes

Forman molculas discretas, aunque se presenten en estado slido, lquido o gaseoso (fuerzas intermoleculares). Tienen puntos de fusin y ebullicin bajos. Los slidos son frgiles, quebradizos y de aspecto creo. Densidad baja. Malos conductores de la electricidad y el calor. Las molculas polares se disuelven en disolventes polares, y las molculas no polares se disuelven en disolventes no polares. V. Lpez-Arza L pez60

Enlace metlico
Se da entre tomos metlicos. Todos tienden a ceder e . Los cationes forman una estructura cristalina, y los e ocupan los intersticios que quedan libres en ella sin estar fijados a ningn catin concreto (mar de e ). Los e estn, pues bastante libres, pero estabilizan la estructura al tener carga contraria a los cationes.
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Propiedades de los compuestos metlicos

Punto de fusin y ebullicin muy variado (aunque suelen ser ms bien alto) Son muy solubles en estado fundido en otros metales formando aleaciones. Muy buenos conductores en estado slido. Son dctiles y maleables (no frgiles).

presin

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Fuerzas intermoleculares
Enlace (puente) de hidrgeno
Se da entre molculas muy polarizadas por ser uno de los elementos muy electronegativo y el otro un tomo de H, que al tener + y ser muy pequeo permite acercarse mucho a otra molcula.

Fuerzas de Van der Waals:

Fuerzas de dispersin (London) Atraccin dipolo-dipolo

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Fuerzas intermoleculares (cont.)

Fuerzas de dispersin (London):
Aparecen entre molculas apolares. En un momento dado la nube electrnica se desplaza al azar hacia uno de los tomos y la molcula queda polarizada instantneamente. Este dipolo instantneo induce la formacin de dipolos en molculas adyacentes.

Atraccin dipolo-dipolo:
Se da entre molculas polares. Al ser los dipolos permanentes la unin es ms fuerte.
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Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de dispersin Enlace de hidrgeno

Atraccin dipolo-dipolo

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 Por: Dr. J.A. Organero Gallego www.quimicafisica.es Universidad de Castilla la-Mancha UCLM

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