Captulo 5 - Converso e Dimensionamento de Reatores

Definio de Converso
Para definir converso, ns devemos escolher um dos reagentes como base de clculo e ento relacionar as outras espcies envolvidas com esta base prtica comum escolher o reagente limitante como base de clculo. Considere a reao abaixo:

aA + bB cC + dD
onde as letras maisculas representam as espcies qumicas e as letras minsculas representam os coeficientes estequiomtricos. Tomando a espcie A como base de clculo, a converso xA dado por:

xA =

n Ao n A ou n A = n Ao (1 x A ) n Ao

Para relacionar xB, xC e xD com a base de clculo xA, devemos usar os coeficientes estequiomtricos de acordo com as relaes abaixo:

n A n B nC n D = = = a b c d
OBSERVAES:

para todo tempo

1 A converso sempre positiva 2 - Se o volume do reator for constante, podemos dividir as duas equaes acima pelo volume do reator V e escrever:

xA =

C A C B CC C D C Ao C A = = = e C Ao a b c d

onde C indica concentrao molar, isto , C = n/V 3 Reaes gasosas a volume constante:

p A = p Ao p C = p Co

a ( o ) (reagentes) n c ( o ) (produtos) n

onde: pi = presso parcial de i pio = presso parcial inicial de i a,b,c,d = coeficientes estequiomtricos das espcies i = presso total dentro do reator no tempo t o = presso total inicial dentro do reator n = variao do nmero de moles = r + s +... a b - ......

4 Concentrao inicial no momento em que uma reao se inicia Suponhamos um reator alimentado por duas correntes de alimentao. Cada corrente possui as seguintes caractersticas: - corrente A { FAo = 5 moles/min; vA = 1 l/min e CA = 5 moles/l} - corrente B { FBo = 10 moles/min; vB = 4 l/min e CB = 2,5 moles/l} Somente nos interessa a concentrao de A e B no incio da reao e no em cada corrente de alimentao separadamente, portanto: vo = vA + vB ento: CAo = FAo/vo = 1 mol/l CBo = FBo/vo = 2 mol/l

Tempo Espacial e Velocidade Espacial

Tempo espacial () : o tempo necessrio para processar um volume do reator em condies especficas Velocidade espacial (s) : o nmero de reatores processados por unidade de tempo de reao em condies especficas.

V 1 e s= vo

Equaes de Projeto
Reator Batelada Ideal
! Balano Molar para o reagente limitante A: Entra = sai + reage + acmulo Entra = 0 Sai = 0 reage = +/- rA.V Acmulo =

dn a dt
Reage = - acmulo

- rAV =-

dn A dt

Nos reatores batelada, estamos interessados em determinar o tempo necessrio para se atingir determinada converso, e portanto, vamos deixar a equao de balano molar em termos de converso.

 rAV =

d [n Ao (1 x A )] d (x A ) = n Ao dt dt

Utilizando separao de variveis e integrando:

dt = n
t 0 Ao

xA

d(xA ) ( rA )V

t = n Ao
Casos Especficos:

xA

d (xA ) ( rA )V

A) Sistema a densidade ou volume constante:

t = C Ao
mas: dCA = - CAodxA

xA

d (xA ) ( rA )

t =

CA

C Ao

d (C A ) ( rA )

B) Sistema a presso constante: Reaes em fase gasosa onde o volume varia proporcionalmente com a converso.

V = Vo(1 + A x A )
onde o fator de expanso volumtrica e dado por:

A =

V x A =1 V xA= 0 V xA= 0

Exemplo:

N 2( g ) + 3H 2( g ) 2 NH 3( g )
Moles N2 H2 NH3 Total XA=0 1 3 0 4 XA=1 0 0 2 2

A =

24 1 = 4 2

t = n Ao t = n Ao
xA

xA

d (xA ) ( rA )V

d (xA ) ( rA )Vo(1 + A x A )
xA

t = C Ao
C) Tempo morto:

d (xA ) ( rA )(1 + A x A )

o tempo entre o incio da descarga do reator e o trmino do carregamento da prxima reao. Em um reator descontnuo (batelada), temos: t = tempo da reao ts = tempo morto tcarr = tempo gasto para carregar o reator antes de se iniciar a reao tdes = tempo gasto para a descarga completa do reator aps o tempo de reao ts = tcarr + tdesc Pode-se definir um tempo espacial fictcio para o reator batelada, como sendo a soma do tempo de reao e do tempo morto ao se processar cada carga de alimentao no reator batelada. = t + ts Representao grfica das equaes utilizadas no estudo de reatores descontnuos.

rea = 1 ( rAV )

t (n Ao ) 1 ( rA ) rea =

t C Ao

0 xA

xA

1 ( rA )

rea = t

CA

CAo

Exemplo: A EMPOR QUMICA LTDA fabrica um determinado produto utilizado como agente intermedirio na fabricao de corantes azuis. Sabe-se que esse produto recebe a codificao industrial de Mxa e que o mesmo obtido a partir de uma reao qumica irreversvel de primeira ordem em fase lquida: Reagente " Mxa; estequiometria de 1:1. So conhecidas as seguintes caractersticas industriais de sua fabricao: 1 Utiliza-se um reator descontnuo de 4 metros de dimetro e uma altura de 2 metros 2 O tempo entre o incio da descarga de uma carga do reator e o trmino do carregamento de uma carga no reator de 12 minutos. 3 O reagente utilizado introduzido puro no reator e sua concentrao molar de 1,5 moles/litro. 4 A converso obtida de 68% do reagente em produto. 5 A empresa opera 18 horas continuamente, em trs turnos de 6 horas cada. 6 O reator opera a 90C e nesta temperatura a constante de velocidade da reao 1,42 x 10-4 (seg)-1. DETERMINE: O tempo de reao de cada batelada no reator para a converso desejada na temperatura do trabalho? b) Quantas cargas so introduzidas diariamente no reator a 90C? c) Qual a produo diria do Mxa? a)

Reatores de Fluxo Contnuo

Normalmente, em um reator batelada, a converso de um determinado reagente A aumenta com o tempo. Porm em um sistema de fluxo contnuo, a converso aumenta com o volume do reator, e portanto, a equao de projeto para os reatores de fluxo contnuo, nos do o volume do reator.

Reator CSTR Ideal

FAo CAo XA=0

V, (-rA) CA XA

FAf CAf XAf=XA

Balano Molar para o reagente limitante A: Entra = sai + reage + acmulo

Entra = FAo Sai = FA reage = - rA.V Acmulo = 0 FAo = FA + (- rAV ) + 0

Nos reatores CSTR, estamos interessados em determinar o volume necessrio para se atingir determinada converso, e portanto, vamos deixar a equao de balano molar em termos de converso. FAo = [FAo(1-xA)] + (- rA)V (- rA)V = FAoxA

V=

FAo X A ( rA )

mas,

C Ao x A V e CAo = FAo/vo, ento = ( rA ) vo

Casos Especficos:

A) Se a alimentao entra no reator parcialmente convertida (xAo0):

C Ao ( x Af x Ao ) (rAf )

Isso ocorre freqentemente quando se trabalha com uma seqncia de reatores de mistura em srie. B) Se o volume do reator constante:

C Ao C A ( rAf )

Representao grfica das equaes de projeto para reator CSTR:

rea = 1 rA

V = ( FAo ) C Ao

xA

rea = = 1 rA

VC Ao F Ao

CA

CAo

Exemplo: Uma reao em fase gasosa 2A " R + S de primeira ordem com constante de velocidade igual 0,0096 (s)-1 foi conduzida em reator CSTR. PEDE-SE: a) Quais as dimenses de um reator CSTR (em litros) que deve operar a 100C e 1 atm para decompor 100 moles de A/hora com uma converso de 80% de A? b) Quais as dimenses de um reator CSTR (em litros) que opere nas mesmas condies de alimentao do item anterior, mas com 30% de inertes na alimentao?

Reator PFR Ideal

! Balano Molar para o reagente limitante A: Entra = sai + reage + acmulo Como em um reator PFR, as propriedades mudam de posio para posio ao longo do comprimento do reator, devemos fazer o balano molar dentro de elemento diferencial de volume dV:

FAo XAo=0

FA XA dV

FA+dFA XA+dxA

FAf XAf

Entra = FA Sai = FA+dFA reage = - rA dV Acmulo = 0 Nos reatores PFR assim como nos CSTR, estamos interessados em determinar o volume necessrio para se atingir determinada converso, e portanto, vamos deixar a equao de balano molar em termos de converso. FA = (FA+dFA) + (- rA )dV + 0 Como dFA = d [FAo(1-xA)] = - FAo dxA

Obtemos por substituio: FA = (FA- FAo dxA) + (- rA )dV (-rA)dV = FAodxA Essa a equao de balano molar para apenas um elemento diferencial de volume do reator. Para obtermos o B.M. para todo o volume V do reator, devemos integrar. Usando separao de variveis e integrando:
x Af

d ( x A ) V dV = FAo rA 0
x Af

V = FAo
Casos Especficos:

d (xA ) rA

A) Se a alimentao entra no reator parcialmente convertida:

= C Ao

s Af

x Ao

dx A ( rA )

B) Para reaes que ocorrem a volume constante:

C Af

C Ao

dC A ( rA )

Representao grfica das equaes para reatores tubulares:

rea =

V = ( FAo ) C Ao

1 rA

xA

1 (rA )

rea = =

VC Ao F Ao

CA

CAo

Exemplo 1: A reao em fase gasosa A + 2B "R + 2S possui a seguinte equao da velocidade: -rA = 200CACB (mol/l.min). Esta reao ser efetuada em um reator tubular com uma alimentao de 10 l/min. Esta alimentao introduzida no reator a 10 atm de presso e 100C e possui 10% de inertes, 30% de reagente A e 60% do reagente B. Para uma conveso de 80% de A, pergunta-se: a) Qual o volume do reator tubular a ser utilizado? b) Qual o tempo espacial neste reator tubular?

Exemplo 2: Admitindo-se que a estequiometria para uma reao de primeira ordem em fase gasosa, seja A"R, calculou-se a capacidade de um reator tubular necessrio para uma dada converso (99% de converso de A puro alimentado): V = 32 litros. Entretanto, a equao estequiomtrica verdadeira A"3R. Com a estequiometria correta, qual deveria ser a capacidade do reator para a mesma converso?

Exerccio: Mdulo Interativo