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UFSC Departamento de Qumica QMC 5119 Introduo ao Laboratrio de Qumica Prof. Marcos Prof. Alfredo Prof. Santiago
EXPERINCIA NO 08

Titulao cido base

1. Introduo

Muitas vezes necessrio, no trabalho experimental que envolva Qumica, se conhecer com preciso o valor da concentrao de solues aquosas de cidos e/ou de bases. Para essa determinao, temos dois procedimentos experimentais: (I) titulao mediante o uso de indicador cido-base; (II) titulao potenciomtrica. Na titulao cido-base, que corresponde a uma reao entre um cido e uma base na presena de um indicador, ser voc quem ir monitorar a mudana de cor na soluo e nesse caso, ser necessrio se conhecer com preciso a concentrao de uma das solues. Essa soluo considerada padro de concentrao. A escolha do indicador ir depender da reao cido-base que se deseja realizar (faa uma reviso, em livros de Qumica geral, sobre este tpico), de modo que no ponto de equivalncia da reao, o nmero de equivalentes do cido (NA x VA) igual ao nmero de equivalentes da base (NB x VB), ou seja, NA x VA = NB x VB, sendo que no final da titulao, o pH da soluo aquosa pode ser neutro, cido, bsico ou aproximadamente neutro, dependendo do sal formado na reao. (I) Titulao mediante o uso de indicador cido-base

Normalidade(N) Esta unidade de concentrao de solues, que geralmente utilizada em Qumica Analtica e em Bioqumica, expressa como a razo entre o nmero de equivalentes grama (equivalentes em massa do soluto), por volume de soluo (expresso em litro), ou seja, N = nequivalentes do soluto/Vsoluo(L). Exemplo: Uma soluo aquosa 1 normal de HCl (1N HCl(aq)), significa que apresenta 1 equivalente grama de HCl por litro de soluo, sendo necessrio se considerar a reao qumica que o soluto participa. Assim, o equivalente grama de um soluto expressa a quantidade em grama do soluto que se equivale ao outro reagente, quando reagem em soluo para formar os produtos da reao. A normalidade tem utilidade prtica na titulao cido-base. Considerando uma soluo bsica, de normalidade desconhecida (N B) a ser titulada com uma soluo padro cida, de normalidade (NA) e volume (VA) conhecidos, temos as seguintes relaes: N A = neq.A/VANB

= neq.B/VB. Desse modo, no ponto de equivalncia das duas solues, temos que NAVA = NBVB, pois os equivalentes grama so idnticos. Assim, conhecendo-se a normalidade da soluo cida (NA), o seu volume utilizado na reao (VA) e determinando-se o volume da soluo bsica (VB), pelas titulaes, pode-se calcular o valor da normalidade da soluo bsica (NB). Caso se faa reagir, por exemplo, certo volume de uma soluo 1N de cido clordrico com o mesmo volume de uma soluo 1N de hidrxido de sdio, as massas de HCl e de NaOH, necessrias no ponto de equivalncia, seriam 36,5 g de HCl e 40,0g, respectivamente, o que correspondem aos equivalentes grama desses reagentes na reao qumica. Nesse caso, o equivalente grama do cido e da base corresponde aos seus pesos moleculares (tambm denominados massas molares). HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) 36,5g 40,0g = 58,5g 18,00g

Utilizando cido sulfrico em reao com hidrxido de sdio, o equivalente grama do H2SO4(aq), depender da reao qumica que esse cido participe: H2SO4(aq) + NaOH(aq) NaHSO4(aq) + H2O(l) 98,0g 40,0g = 120,0g 18,0g

Nesta condio o equivalente grama do cido sulfrico igual a 98,0g, entretanto, em outra estequiometria para a formao de sulfato de sdio, o cido sulfrico teria um equivalente grama igual a 49,0g. 1/2H2SO4(aq) + NaOH(aq) 1/2Na2SO4(aq) + H2O(l) 49,0g 40,0g = 71,0g 18,0g

Do mesmo modo, na reao entre cido fosfrico (H3PO4(aq)), que pode liberar at trs ons H+(aq), e hidrxido de sdio, o equivalente grama do H3PO4(aq) ir depender do produto formado na reao. H3PO4(aq) + 1NaOH(aq) NaH2PO4(aq) + H2O(l) H3PO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2HPO4(aq) + H2O(l) H3PO4(aq) + 3NaOH(aq) Na3PO4(aq) + H2O(l) Nestas reaes H3PO4(aq) apresenta equivalentes gramas iguais a 97,95g (97,971); 49,75 (97,952); 32,65 (97,953), que correspondem participao de 1, 2 e 3 ons H+(aq) para reagir com a soluo de NaOH(aq), conforme as estequiometrias apresentadas acima.

Simulaes sobre titulaes cido base na presena de indicadores: Acesse o seguinte site para realizar simulaes sobre titulaes cido base, utilizando indicadores. http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/sto ichiometry/acid_base.html

Tutorial para a simulao: uma prtica virtual interativa.

1. Selecione o tipo de reao. O programa oferece duas possibilidades. Escolha uma delas, por exemplo, cido forte versus base forte. Veja a diferena conceitual entre cidos e bases fortes e fracos, neste arquivo; 2. Complete a bureta com cido ou com base. Inicie, por exemplo, com base. Note que na etapa 4 (em que voc dever selecionar o indicador), aparecem duas opes de indicadores: alaranjado de metila ou fenolftalena e que na etapa 5 a bureta conter a soluo bsica; na outra opo, ou seja, caso voc escolha completar a bureta com cido, voc notaria que na etapa 4, as opes de indicadores seriam vermelho de metila ou azul de bromotimol. Nesse caso, note que na etapa 5 o programa indicaria soluo cida na bureta. Voc encontrar neste arquivo, as caractersticas desses indicadores cido-base; 3. Selecione o cido e a base. O programa oferece 4 opes para cido e 4 opes para base. Note, em baixo e prximo ao erlenmeyer, que em cada escolha o programa mudar o valor da concentrao da soluo. Voc precisar desse valor e do volume da soluo, para realizar na etapa 6, o clculo do valor da molaridade da soluo titulada;

4. Selecione o indicador. Se voc esquecer-se de selecionar o indicador, a titulao no ser realizada!

5. Empurre, aos poucos, a base da vareta para cima, para adicionar a soluo contida na bureta. Voc tambm tem a opo de adicionar a soluo na bureta, gota a gota (Dropwise). Recomenda-se que, no incio da titulao, voc utilize a base da vareta para adicionar a soluo contida na bureta e quando perceber alguma mudana na cor da soluo (contida no erlenmeyer) adicione gota a gota a soluo, para assim visualizar a mudana total de cor na soluo, o que indica o final da titulao. Nesse ponto (denominado ponto de equivalncia cido-base), leia (na bureta) o volume da soluo gasta na titulao, faa o clculo (NAVA= NBVB) do valor da concentrao da soluo titulada e lance esse valor no espao reservado na etapa 6 da simulao. O programa indicar se o seu valor est correto ou no!

6. Repita a simulao, tantas vezes quanto voc desejar, de modo a tambm rever o contedo sobre unidades de concentrao de solues, sobre cidos e bases (neste

arquivo) e atravs das simulaes voc estaria se preparando melhor para a realizao da prtica sobre titulaes cido cido-base reais, no laboratrio de Qumica. (II) titulao potenciomtrica. Na titulao potenciomtrica, ser o equipamento (o pHmetro) que ir monitorar a mudana do pH da soluo, devido a reao cido-base, mas para tanto dever est calibrado. Nessa opo, estamos na rea da eletroqumica em que o pH da soluo aquosa expresso pela seguinte equao:

E pH = , soluo 0 059
Esta relao deduzida a partir da equao de Nernst e como se trata de um assunto que merece ser revisado, apresentamos a seguir um breve resumo sobre essa importante equao e a sua aplicao em potenciometria. A equao de Nernst Os potenciais listados para as semi-reaes de reduo (consulte livros de Qumica Geral) foram determinados em condies padro, ou seja, todas as espcies se apresentam inicialmente em concentrao de 1 molL-1, a 250C e 1 atm. A equao de Nernst prever a diferena de potencial eletroqumico com a concentrao, conforme se apresenta a seguir:

aOx

ne b RT ln [Red] nF [Ox]a
2,3 RT

b Red

0 E= E _

ou E = E0 _

b log [Red] nF [Ox]a

Onde, E= potencial de reduo na concentrao de trabalho; E0 = potencial de reduo nas condies padro (ver a tabela de potenciais de reduo); R = constante universal dos gases = 8,3144 J.mol-1.K-1; T = temperatura absoluta, em kelvin; n = nmero de eltrons transferidos; F = constante de Faraday = 96.485 C.mol-1. Na temperatura de 250C (298,16K), temos para a equao de Nernst:

0 E= E _

0,059

b log [Red] [Ox]a

A concentrao de substncias puras, na forma de precipitados e solventes considerada unitria. Walther Hermann Nernst ganhou o Prmio Nobel de Qumica em 1920 pelo seu trabalho sobre termoqumica. Exemplo de aplicao da equao de Nernst Quando dois ENH (Eletrodo Normal de Hidrognio), sendo um deles padro ([H+(aq)] = 1M) e o outro com [H+(aq)] = 0,1M, so conectados, observa-se no voltmetro o valor 0,059V, conforme a seguinte representao e as respectivas semi-reaes de eletrodos:

0,059 V
2e

2e

H2 1 atm

H2 atm 1

(outro eletrodo) H2(gs) (ENH) 2 H ( 1 M ) +

+ 2e

+ 2 H (aq) +

2e +

H2(gs) H2(gs/1atm) + 2 H (aq/1M)

[H(aq)] =0,1M

[H(aq)] =1M

H2(gs/1 atm)

+ + 2 H (1 M )

Representao de dois ENH interligados. A [H+(aq)] diferente nos dois eletrodos. Utilizando a equao de Nernst e generalizando para o caso da concentrao do outro eletrodo, por exemplo, [H+(aq) 1 M] = x e p = presso do gs hidrognio = 1 atm,

E=E

0,059

log

p H2 [X]2 p H2 [H + ]2

2 _ 0,059 log 1 * [X] n 1 * 12 0,059 2 E = E0 _ n log [X] , E = E0 _ 0 059 * 2 log[X] 2

E= E

Sendo, E = 0,00 V (por conveno)

E = _ 0,059 log [X]

+ No outro eletrodo, [H ] = X = 0,1M , potanto, E= 0,059V, que corresponde ao valor observado no experimento.

Considerando x = = 0,1M = [H+(aq)], no outro eletrodo podemos calcular o pH de uma soluo aquosa, determinado eletroquimicamente, atravs da seguinte expresso:

E pH = , soluo 0 059
A seguinte tabela apresenta alguns valores para o pH de solues aquosas e os respectivos valores de potenciais na reao redox. Considerando [H+] = 1M no ENH, variase a [H+]M, no outro eletrodo. [H+(aq)] M, no ENH 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 ............................... 1,0 [H+(aq)]M, no outro eletrodo 1,0 1,0 x 10-1 1,0 x 10-2 1,0 x 10-3 1,0 x 10-4 .............................. 1,0 x 10-7 V 0,00 0,059 0,118 0,177 0,236 .............................. 0,413 pH da soluo 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 .............................. 7,0

2 Pr-Laboratrio 1) Apresente a frmula estrutural do indicador fenolftalena para o equilbrio cido/base conjugada e o valor do seu pKa; 2) Qual a faixa de atuao da fenolftalena?

3) Que outro indicador (leia todo o roteiro da primeira parte da prtica) poderia ser utilizado nessas titulaes cido-base? Justifique a sua resposta; 4) Calcule a massa molar do cido benzico; 5) Calcule a massa molar do cido actico; 6) Apresente o significado para a expresso soluo tampo; 7) Exemplifique uma soluo tampo a pH = 7,0; 8) Exemplifique uma soluo tampo a pH = 4,00;
9) Prepare uma tabela para a anotao dos dados da prtica;

3. Procedimento Experimental (I) Titulao utilizando indicador cido-base

3.1 Padronizao da Soluo de NaOH

Observe a figura a seguir, que ilustra os itens necessrios para o preparo de soluo (bquer, balo volumtrico e basto de vidro - esquerda) e a sua titulao (suporte universal, bureta, garra para bureta e erlenmeyer).

basto de vidro bequer

bureta garra para bureta

erlenmeyer

balo volumtrico

suporte universal

1.Monte uma bureta no suporte universal, utilizando uma garra para bureta, para fix-la ao suporte, conforme representado na figura. 2.Enxgue a bureta, antes de us-la, com um pouco de soluo de NaOH que voc preparou. Faa isso duas vezes, descartando a soluo em um recipiente apropriado. Em seguida, encha a bureta com a soluo de NaOH, zere-a recolhendo o excesso de soluo em um bquer, de forma que o menisco na bureta fique na marca do zero. Verifique que a parte abaixo da torneira esteja cheia de lquido. Desta forma a bureta estar pronta para se iniciar a titulao. 3. Separe trs erlenmeyers e coloque em cada um deles 10,0 mL da soluo padro de cido oxlico, medidos com uma pipeta volumtrica. Acrescente um pouco de gua destilada ( 30 mL) e 3 gotas de fenoftalena. Observe a seguir a representao da estrutura do cido oxlico.
O O

C C HO cido oxlico OH

4.Titule cada soluo, nos 3 erlenmeyers, gotejando a soluo de NaOH da bureta no erlenmeyer, sob agitao, at o aparecimento da cor rosa. Pare ento de gotejar NaOH e anote o volume gasto. Encha novamente a bureta com NaOH, zere e repita a titulao, utilizando os outros dois erlenmeyers. Anote os volumes gastos em

cada titulao e calcule o volume mdio para ser utilizado no clculo da concentrao efetiva da soluo titulada. 3.2 Outras aplicaes da titulao com o uso de indicador cido-base 3.2.1 Determinao da Massa Molar de um cido Pese uma certa quantidade de cido benzico (aproximadamente 0,2 g), com preciso de 2 casas decimais, e coloque em um erlenmeyer limpo (no precisa estar seco). Observe a seguir a representao da estrutura do cido benzoico.
O C OH

cido benzoico

Adicione aproximadamente 10 mL de lcool etlico com uma proveta e agite at dissolver o cido. Adicione trs gotas de fenoftalena e titule com a soluo de NaOH at o ponto de viragem (aparecimento da cor rosa). Anote o volume de NaOH gasto. Repita duas vezes o procedimento da titulao e calcule o volume mdio.
3.2.2 Determinao da Concentrao de cido Actico no Vinagre comercial.

Anote a marca comercial do vinagre que voc ir utilizar e o valor da concentrao (%), expressa no rtulo do frasco. Observe a seguir a representao da estrutura do cido actico.
O H H C C H OH cido actico

1.Com uma pipeta volumtrica, coloque 10 mL de vinagre em um balo volumtrico de 100 mL e complete com gua at a marca do menisco no balo. Com isso voc fez uma diluio de 10 vezes. Tome cuidado, no passe da marca dos 100 mL existente no balo, caso contrrio a diluio seria maior do que 10 vezes. 2.Separe trs erlenmeyers limpos e coloque 10 mL da soluo diluda de vinagre em cada um deles. Adicione trs gotas de fenoftalena em cada erlenmeyer e titule cada soluo com NaOH at o ponto da viragem do indicador. Anote o volume de NaOH gasto em cada titulao e calcule o volume mdio.

3.Anote no quadro do laboratrio a marca do vinagre que voc usou e a concentrao encontrada. 4.Anote na sua folha de dados os resultados de seus colegas para a mesma marca de vinagre que voc utilizou. (II) Titulao potenciomtrica. 3.3.1 Calibrao do pHmetro Calibrao a pH = 7,00 1. Enxague o eletrodo vrias vezes com gua destilada usando o frasco lavador. 2. Coloque aproximadamente 20 mL de soluo tampo pH = 7,00 em um bquer pequeno. 3. Mergulhe a extremidade do eletrodo nessa soluo, agite levemente e calibre o pHmetro.

Calibrao a pH = 4,00
4. Repita o procedimento anterior, utilizando 20 mL de uma soluo tampo pH = 4,00. O procedimento de calibrao pode mudar dependendo do modelo do pHmetro que esta sendo utilizado. 3.3.2 Titulao Potenciomtrica

1. Utilize os seguintes volumes de solues aquosas, preparadas na prtica anterior: 100 mL de HCl 100 mL de NaOH 100 mL de CH3COOH
2. Adapte um sistema anlogo ao utilizado na titulao cido-base (mediante o uso de indicador), colocando um volume de 10,00 mL de soluo de HCl 1,0 mol L -1 em um bquer. Adicione 20 mL de gua destilada. Adicione a soluo de NaOH 1,0 mol L -1 em uma bureta e proceda a titulao . 3. Utilizando um pHmetro previamente calibrado para medir o pH da soluo, adicione pequenos volumes da base e acompanhe (no visor do equipamento) o valor correspondente do pH da soluo. Somente finalize a adio da base, quando o valor de pH estiver prximo a 12. 4. Repita o procedimento anterior utilizando uma soluo de cido actico em vez da soluo de HCl. Continue utilizando na bureta a soluo de NaOH 1,0 mol L -1.

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Consideraes para o relatrio

1) Voc deve efetuar todos os clculos de padronizao da soluo de NaOH, da determinao da massa molecular do cido fraco e da dosagem de cido actico no vinagre; 2) Calcule o erro percentual na determinao experimental da massa molar do cido benzoico. Sugira um procedimento para minimizar esse erro. 3) No rtulo do vinagre que voc titulou deve est escrito a concentrao de cido actico, por exemplo 4,1% . Nesse caso, como a densidade da gua 1,0 e a densidade da soluo do cido actico tambm, quase no importa se a porcentagem v/v ou p/p, portanto, considere a seguinte relao:

N =

4,1/ 60 = 0,67 N 1/10

A concentrao do cido actico no vinagre estava correta? Determine a mdia aritmtica da sua medida, junto com a de seus colegas que titularam a mesma marca. Considerando esse valor como o correto, qual o erro % do valor apresentado para o cido actico, no rtulo do frasco do vinagre comercial? 4) Faa os grficos das titulaes cido-base da experincia de titulao potenciomtrica, representando a variao do pH em funo do volume de base adicionada. No eixo y represente os valores de pH e no eixo x os volumes da base adicionada. 5) Discuta os grficos obtidos, destacando os aspectos principais de cada um deles. Faa uma comparao detalhada das duas titulaes. 6) Como voc poderia utilizar os seus resultados, isto , as curvas de titulao potenciomtrica para escolher um bom indicador cido-base para uma titulao? Discuta com detalhes.