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Instituto Tecnolgico de Aeronutica Departamento de Qumica - IEFQ

QUI-28 / Prof. Bete / 2011

Lista de exerccios: Termodinmica Resolva os exerccios na DC (sem consultar "bizus"), utilizando equaes com critrio e justificando cada considerao feita. A resoluo deve ser individual, porm a discusso conceitual com os colegas incentivada. 1) Para cada um dos processos abaixo, preveja se as grandezas q, w, U, H, S e G sero positivas, negativas ou iguais a zero. Justifique seu raciocnio. a) Compresso isotrmica reversvel de gs no ideal. b) Condensao de vapor de gua em sistema fechado. c) Decomposio trmica de CaCO3 em sistema fechado de paredes mveis. d) Neutralizao de um cido forte com uma base forte em sistema isolado com paredes rgidas. e) Combusto de butano em sistema fechado de paredes rgidas e termicamente condutoras, imerso em banho de gua circulante a 25C. 2) Calcule q, w, U, H, S e G para o resfriamento, presso constante de 1atm, de 10g de vapor de gua a 150C at 10C. Dados: C p , H 2O ( s ) = 37 J K 1mol 1 ; Cp,H2O( ) =75 JK 1mol 1 ; Cp,H2O(g) = 34 JK 1mol 1 ; 40, 65 fus H ( H 2O) = kJmol 1 ; vap H ( H 2O) = kJmol 1 . 6, 01 3) Para um determinado gs ideal, C V 2,5 R em qualquer temperatura. Calcule q, w, U e H quando 2,00mol deste gs sofre um processo: a) de expanso isobrica reversvel de (1,00atm, 20,0dm3) at (1,00atm, 40,0dm3); b) de mudana de estado isocrico reversvel de (1,00atm, 40,0dm3) at (0,50atm, 40,0dm3); c) de compresso isotrmica reversvel de (0,50atm, 40,0dm3) at (1,00atm, 20,0dm3); d) cclico envolvendo as etapas a, b e c. 4) Calores especficos podem ser determinados em calormetros de gotejamento, nos quais uma amostra aquecida gotejada e a temperatura final medida. Quando 45,0g de um certo metal a 70,0C adicionado a 24,0g de gua a 10,0C num calormetro, a temperatura final medida de 20,0C. a) Determine a capacidade calorfica mdia do metal na faixa de temperatura do experimento. b) Determine a quantidade de calor trocada entre metal e gua. 5) Considere a reao a 25C e 1bar, representada pela equao qumica: 2 ZnO( s ) + 2S ( s ) 2 ZnS ( s ) + O2 ( g ) , r H =290,8kJ Assumindo comportamento ideal, calcule o valor de rU para esta reao.

6) Usando dados de f H , calcule c H para as reaes descritas pelas equaes: a) CH 3OH () + 3 2 O2 ( g ) CO2 ( g ) + 2 H 2O() b) N 2 H 4 () + O2 ( g ) N 2 ( g ) + 2 H 2O() c) Compare o calor de combusto por grama de combustvel CH 3OH () e N 2 H 4 () . Qual deles voc escolheria como combustvel para um foguete? Porqu? 7) Considere uma turbina a vapor que opera entre 300 e 80 C num ciclo de Carnot. a. Qual a eficincia mxima da turbina? b. Qual o trabalho mximo que pode ser realizado pela turbina para cada 1,0 kJ de calor cedido a ela? c. Qual a quantidade de calor fornecida ao ambiente para cada 1,0 kJ de calor cedido turbina, se esta operar reversivelmente? 8) Analise qualitativamente, com base na equao de Boltzmann, a entropia envolvida nas seguintes reaes e arranje-as em ordem crescente de r S , justificando sua resposta: a) S ( s ) + O2( g ) SO2 ( g ) b) H 2 ( g ) + O2 ( g ) H 2O2 ()
c)

CO( g ) + 3H 2 ( g ) CH 4 ( g ) + H 2O()

d)

C ( s ) + H 2O( g ) CO( g ) + H 2 ( g )

9) Considere as seguintes reaes e responda com base nas informaes fornecidas: 2 Fe( s ) + 3 O2 ( g ) Fe2O3 ( s ) c H (1) = 824, 2 kJmol 1 ; c S (1) = 274,87 JK 1mol 1 2 3Fe( s ) + 2O2 ( g ) Fe3O4 ( s ) c H (2) = 1118, 4 kJmol 1 ; c S (2) = 72 JK 1mol 1 345, a) A reao 2 Fe3O4 ( s ) + 1 O2 ( g ) 3Fe2O3 ( s ) endo ou exotrmica? favorvel em 2 termos entrpicos? Por qu? termodinamicamente espontnea? Por qu? b) A reao 4 Fe2O3 ( s ) + Fe( s ) 3Fe3O4 ( s ) endo ou exotrmica? favorvel em termos entrpicos? Por qu? termodinamicamente espontnea? Por qu? 10) Para cada par de substncias abaixo, diga qual delas apresenta maior potencial qumico nas condies consideradas e justifique: a) H 2O( s ) versus H 2O() , ambos a 0C e1 atm; b) H 2O( s ) versus H 2O() , ambos a 5C e1 atm; c) C6 H12O6 ( s ) versus C6 H12O6 (aq ) em soluo no saturada, ambos a 25C e 1atm; d) C6 H12O6 ( s ) versus C6 H12O6 (aq ) em soluo supersaturada, ambos a 25C e 1atm. 11) Considere um sistema fechado composto por dois compartimentos separados por uma membrana porosa, permevel apenas a H2(g). Inicialmente, o compartimento A contm H2 puro a 1 atm e o compartimento B contm H2 e N2, a 1atm. Quando o equilbrio entre os dois compartimentos for atingido, qual(is) igualdade(s) abaixo ser(ao) observada(s)? Justifique. a) PH 2 , A = PH 2 , B b) PN 2 , A = PN 2 , B c) PH 2 , A = PN 2 , B
d)

H2 , A = ,B H2

e)

N2 , A = , B N2

f)

H2 , A = ,B N2

12) Em laboratrio, voc realizou uma prtica para a determinao da constante de equilbrio de uma reao entre Fe3+ e SCN para a formao de (FeSCN)2+. a) Como variou o potencial qumico de cada uma destas espcies durante a reao, at o instante em que o equilbrio foi atingido? b) Como variou o valor de KC em funo da concentrao inicial das espcies? c) O que se pode deduzir desta prtica em termos de idealidade? A determinao de K em funo apenas das concentraes foi adequada? d) Como voc imagina que a e das espcies variaram em funo da concentrao? Porqu? e) Se voc pudesse fazer uma nica experincia para determinar Kc desta reao, qual concentrao inicial das espcies voc escolheria para obter um resultado mais preciso? Porqu?
id id 13) Para um gs puro, mostre que ln (Gm Gm ) / RT , onde Gm representa a energia livre = de Gibbs molar do gs ideal correspondente, na mesma T e P. a) Calcule G quando 1,000mol de um gs ideal a 0C comprimido isotermicamente de 1,000 a 1000 atm. b) Para o N2(g) a 0C, = 1,84 a 1000atm e = 0,9996 a 1atm. Calcule G quando 1,000mol de N2(g) comprimido isotermicamente de 1,000 a 1000 atm a 0C.

14) Considere a reao do chumbo em soluo cida: Pb( s ) + 2 H + (aq ) Pb 2+ (aq) + H 2 ( g ) a) Utilizando dados tabelados, preveja se a reao ser espontnea a 25C. Justifique. b) Determine K para esta reao, a 25 C. c) Escreva a equao de Kc (em termos de P, de concentrao ou mista) considerando que a soluo e o gs no se comportam idealmente. d) Idem, porm considerando que a soluo e o gs comportam-se idealmente. e) Os valores de K resultantes dos itens d e e devem ser iguais ou diferentes? Porqu? f) Esta reao ocorre mais favoravelmente a 25 C ou a 80 C? Fundamente sua resposta. 15) Considere a reao abaixo e sua constante de equilbrio a 600 C:
Fe3O4 ( s ) + CO( g ) 3FeO( s ) + CO2 ( g ); K = 1,15 a) Calcule a variao de energia livre de Gibbs para esta reao. b) Explique porque a constante de equilbrio desta reao: aH aZnO PH pode ser expressa por K = 2 . K= 2 aH 2O aZn PH 2O
600 C, qual ser a composio do sistema quando o equilbrio for atingido? Mostre seu raciocnio.

c) Se 2,00 mol de Fe3O4, 3,00 mol de CO, 4,00 mol de FeO e 5,00 mol de CO2 forem misturados a