Energia Interna As partculas de um sistema tm vrios tipos de energia, e a soma de todas elas o que chamamos Energia interna de um sistema.

. Para que este somatrio seja calculado, so consideradas as energias cinticas de agitao , potencial de agregao, de ligao e nuclear entre as partculas. Nem todas estas energias consideradas so trmicas. Ao ser fornecida a um corpo energia trmica, provoca-se uma variao na energia interna deste corpo. Esta variao no que se baseiam os princpios da termodinmica. Se o sistema em que a energia interna est sofrendo variao for um gs perfeito, a energia interna ser resumida na energia de translao de suas partculas, sendo calculada atravs da Lei de Joule:

Onde: U: energia interna do gs; n: nmero de mol do gs; R: constante universal dos gases perfeitos; T: temperatura absoluta (kelvin).

Como, para determinada massa de gs, n e R so constantes, a variao da energia interna depender da variao da temperatura absoluta do gs, ou seja,

Quando houver aumento da temperatura absoluta ocorrer uma variao positiva da energia interna . Quando houver diminuio da temperatura absoluta, h uma variao negativa de energia interna . E quando no houver variao na temperatura do gs, a variao da energia interna ser igual a zero .

Conhecendo a equao de Clepeyron, possvel compar-la a equao descrita na Lei de Joule, e assim obteremos:

Trabalho de um gs Considere um gs de massa m contido em um cilindro com rea de base A, provido de um mbolo. Ao ser fornecida uma quantidade de calor Q ao sistema, este sofrer uma expanso, sob presso constante, como garantido pela Lei de Gay-Lussac, e o mbolo ser deslocado.

Assim como para os sistemas mecnicos, o trabalho do sistema ser dado pelo produto da fora aplicada no mbolo com o deslocamento do mbolo no cilindro:

Assim, o trabalho realizado por um sistema, em uma tranformao com presso constante, dado pelo produto entre a presso e a variao do volume do gs. Quando:

o volume aumenta no sistema, o trabalho positivo, ou seja, realizado sobre o meio em que se encontra (como por exemplo empurrando o mbolo contra seu prprio peso); o volume diminui no sistema, o trabalho negativo, ou seja, necessrio que o sistema receba um trabalho do meio externo; o volume no alterado, no h realizao de trabalho pelo sistema.

Exemplo: (1) Um gs ideal de volume 12m sofre uma transformao, permenescendo sob presso constante igual a 250Pa. Qual o volume do gs quando o trabalho realizado por ele for 2kJ?

Diagrama p x V

possvel representar a tranformao isobrica de um gs atravs de um diagrama presso por volume:

Comparando o diagrama expresso do clculo do trabalho realizado por um gs , possvel verificar que o trabalho realizado numericamente igual area sob a curva do grfico (em azul na figura).

Com esta verificao possvel encontrar o trabalho realizado por um gs com presso varivel durante sua tranformao, que calculado usando esta concluso, atravs de um mtodo de nvel acadmico de clculo integral, que consiste em uma aproximao dividindo toda a rea sob o grfico em pequenos retngulos e trapzios.

1 Lei da Termodinmica
Chamamos de 1 Lei da Termodinmica, o princpio da conservao de energia aplicada termodinmica, o que torna possvel prever o comportamento de um sistema gasoso ao sofrer uma transformao termodinmica. Analisando o princpio da conservao de energia ao contexto da termodinmica: Um sistema no pode criar ou consumir energia, mas apenas armazen-la ou transferi-la ao meio onde se encontra, como trabalho, ou ambas as situaes simultaneamente, ento, ao receber uma quantidade Q de calor, esta poder realizar um trabalho e aumentar a energia interna do sistema U, ou seja, expressando matematicamente:

Sendo todas as unidades medidas em Joule (J). Conhecendo esta lei, podemos observar seu comportamento para cada uma das grandezas apresentadas: Calor Recebe Cede no troca Trabalho Realiza Recebe no realiza e nem recebe Energia Interna Aumenta Diminui no varia Q/ /U >0 <0 =0

Exemplo: (1) Ao receber uma quantidade de calor Q=50J, um gs realiza um trabalho igual a 12J, sabendo que a Energia interna do sistema antes de receber calor era U=100J, qual ser esta energia aps o recebimento?

2 Lei da Termodinmica
Dentre as duas leis da termodinmica, a segunda a que tem maior aplicao na construo de mquinas e utilizao na indstria, pois trata diretamente do rendimento das mquinas trmicas. Dois enunciados, aparentemente diferentes ilustram a 2 Lei da Termodinmica, os enunciados de Clausius e Kelvin-Planck:

Enunciado de Clausius:

O calor no pode fluir, de forma espontnea, de um corpo de temperatura menor, para um outro corpo de temperatura mais alta. Tendo como consequncia que o sentido natural do fluxo de calor da temperatura mais alta para a mais baixa, e que para que o fluxo seja inverso necessrio que um agente externo realize um trabalho sobre este sistema.

Enunciado de Kelvin-Planck:

impossvel a construo de uma mquina que, operando em um ciclo termodinmico, converta toda a quantidade de calor recebido em trabalho. Este enunciado implica que, no possvel que um dispositivo trmico tenha um rendimento de 100%, ou seja, por menor que seja, sempre h uma quantidade de calor que no se transforma em trabalho efetivo.

Maquinas trmicas

As mquinas trmicas foram os primeiros dispositivos mecnicos a serem utilizados em larga escala na indstria, por volta do sculo XVIII. Na forma mais primitiva, era usado o aquecimento para transformar gua em vapor, capaz de movimentar um pisto, que por sua vez, movimentava um eixo que tornava a energia mecnica utilizvel para as indstrias da poca. Chamamos mquina trmica o dispositivo que, utilizando duas fontes trmicas, faz com que a energia trmica se converta em energia mecnica (trabalho).

A fonte trmica fornece uma quantidade de calor que no dispositivo transforma-se em trabalho mais uma quantidade de calor que no capaz de ser utilizado como trabalho . Assim vlido que:

Utiliza-se o valor absolutos das quantidade de calor pois, em uma mquina que tem como objetivo o resfriamento, por exemplo, estes valores sero negativos. Neste caso, o fluxo de calor acontece da temperatura menor para o a maior. Mas conforme a 2 Lei da Termodinmica, este fluxo no acontece espontaneamente, logo necessrio que haja um trabalho externo, assim:

Rendimento das mquinas trmicas

Podemos chamar de rendimento de uma mquina a relao entre a energia utilizada como forma de trabalho e a energia fornecida: Considerando: =rendimento; = trabalho convertido atravs da energia trmica fornecida; =quantidade de calor fornecida pela fonte de aquecimento; =quantidade de calor no transformada em trabalho.

Mas como constatado:

logo, podemos expressar o rendimento como:

O valor mnimo para o rendimento 0 se a mquina no realizar nenhum trabalho, e o mximo 1, se fosse possvel que a mquina transformasse todo

o calor recebido em trabalho, mas como visto, isto no possvel. Para sabermos este rendimento em percentual, multiplica-se o resultado obtido por 100%.

Exemplo: Um motor vapor realiza um trabalho de 12kJ quando lhe fornecido uma quantidade de calor igual a 23kJ. Qual a capacidade percentual que o motor tem de transformar energia trmica em trabalho?

Ciclo de Carnot
At meados do sculo XIX, acreditava-se ser possvel a construo de uma mquina trmica ideal, que seria capaz de transformar toda a energia fornecida em trabalho, obtendo um rendimento total (100%). Para demonstrar que no seria possvel, o engenheiro francs Nicolas Carnot (17961832) props uma mquina trmica terica que se comportava como uma mquina de rendimento total, estabelecendo um ciclo de rendimento mximo, que mais tarde passou a ser chamado Ciclo de Carnot. Este ciclo seria composto de quatro processos, independente da substncia:

Uma expanso isotrmica reversvel. O sistema recebe uma quantidade de calor da fonte de aquecimento (L-M) Uma expanso adiabtica reversvel. O sistema no troca calor com as fontes trmicas (M-N) Uma compresso isotrmica reversvel. O sistema cede calor para a fonte de resfriamento (N-O) Uma compresso adiabtica reversvel. O sistema no troca calor com as fontes trmicas (O-L)

Numa mquina de Carnot, a quantidade de calor que fornecida pela fonte de aquecimento e a quantidade cedida fonte de resfriamento so proporcionais s suas temperaturas absolutas, assim:

Assim, o rendimento de uma mquina de Carnot :

e Logo:

Sendo: = temperatura absoluta da fonte de resfriamento = temperatura absoluta da fonte de aquecimento

Com isto se conclui que para que haja 100% de rendimento, todo o calor vindo da fonte de aquecimento dever ser transformado em trabalho, pois a temperatura absoluta da fonte de resfriamento dever ser 0K. Partindo da conclui-se que o zero absoluto no possvel para um sistema fsico.

Exemplo: Qual o rendimento mximo terico de uma mquina vapor, cujo fluido entra a 560C e abandona o ciclo a 200C?

Assim como para os gases, um dos efeitos da variao da temperatura a variao de dimenses em corpos slidos e lquidos. Esta variao o que chamamos Dilatao Trmica.

Dilatao Linear
Aplica-se apenas para os corpos em estado slido, e consiste na variao considervel de apenas uma dimenso. Como, por exemplo, em barras, cabos e fios. Ao considerarmos uma barra homognea, por exemplo, de comprimento a uma temperatura inicial . Quando esta temperatura aumentada at uma (> ), observa-se que esta barra passa a ter um comprimento (> ).

Com isso possvel concluir que a dilatao linear ocorre de maneira proporcional variao de temperatura e ao comprimento inicial . Mas ao serem analisadas barras de dimenses iguais, mas feitas de um material diferente, sua variao de comprimento seria diferente, isto porque a dilatao tambm leva em considerao as propriedades do material com que o objeto feito, este a constante de proporcionalidade da expresso, chamada de coeficiente de dilatao linear (). Assim podemos expressar:

A unidade usada para o inverso da unidade de temperatura, como: Alguns valores usuais de coeficientes de dilatao linear: Substncia Chumbo Zinco Alumnio Prata Cobre Ouro Ferro Platina Vidro (comum) Tungstnio Vidro (pyrex)

Lmina bimetlica
Uma das aplicaes da dilatao linear mais utilizadas no cotidiano para a construo de lminas bimetlicas, que consistem em duas placas de materiais diferentes, e portanto, coeficientes de dilatao linear diferentes, soldadas. Ao serem aquecidas, as

placas aumentam seu comprimento de forma desigual, fazendo com que esta lmina soldada entorte. As lminas bimetlicas so encontradas principalmente em dispositivos eltricos e eletrnicos, j que a corrente eltrica causa aquecimento dos condutores, que no podem sofrer um aquecimento maior do que foram construdos para suportar. Quando curvada a lmina tem o objetivo de interromper a corrente eltrica, aps um tempo em repouso a temperatura do condutor diminui, fazendo com que a lmina volte ao seu formato inicial e reabilitando a passagem de eletricidade.

Representao grfica
Podemos expressar a dilatao linear de um corpo atravs de um grfico de seu comprimento (L) em funo da temperatura (), desta forma:

O grfico deve ser um segmento de reta que no passa pela origem, j que o comprimento inicial no igual a zero. Considerando um ngulo como a inclinao da reta em relao ao eixo horizontal. Podemos relacion-lo com:

Pois:

Dilatao Superficial
Esta forma de dilatao consiste em um caso onde h dilatao linear em duas dimenses.

Considere, por exemplo, uma pea quadrada de lados que aquecida uma temperatura , de forma que esta sofra um aumento em suas dimenses, mas como h dilatao igual para os dois sentidos da pea, esta continua quadrada, mas passa a ter lados . Podemos estabelecer que:

assim como:

E relacionando com cada lado podemos utilizar:

Para que possamos analisar as superfcies, podemos elevar toda a expresso ao quadrado, obtendo uma relao com suas reas:

Mas a ordem de grandeza do coeficiente de dilatao linear () , o que ao ser elevado ao quadrado passa a ter grandeza , sendo imensamente menor que . Como a variao da temperatura () dificilmente ultrapassa um valor de 10C para corpos no estado slido, podemos considerar o termo desprezvel em comparao com 2, o que nos permite ignor-lo durante o clculo, assim:

Mas, considerando-se:

Onde, o coeficiente de dilatao superficial de cada material, tm-se que:

Observe que esta equao aplicvel para qualquer superfcie geomtrica, desde que as reas sejam obtidas atravs das relaes geomtricas para cada uma, em particular (circular, retangular, trapezoidal, etc.).

Exemplo: (1) Uma lmina de ferro tem dimenses 10m x 15m em temperatura normal. Ao ser aquecida 500C, qual ser a rea desta superfcie? Dado

Dilatao Volumtrica
Assim como na dilatao superficial, este um caso da dilatao linear que acontece em trs dimenses, portanto tem deduo anloga anterior. Consideremos um slidos cbico de lados que aquecido uma temperatura , de forma que este sofra um aumento em suas dimenses, mas como h dilatao em trs dimenses o slido continua com o mesmo formato, passando a ter lados . Inicialmente o volume do cubo dado por:

Aps haver aquecimento, este passa a ser:

Ao relacionarmos com a equao de dilatao linear:

Pelos mesmos motivos do caso da dilatao superficial, podemos desprezar 3 e quando comparados a 3. Assim a relao pode ser dado por:

Podemos estabelecer que o coeficiente de dilatao volumtrica ou cbica dado por:

Assim:

Assim como para a dilatao superficial, esta equao pode ser utilizada para qualquer slido, determinando seu volume conforme sua geometria. Sendo =2 e =3, podemos estabelecer as seguintes relaes:

Exemplo: O cilindro circular de ao do desenho abaixo se encontra em um laboratrio a uma temperatura de -100C. Quando este chegar temperatura ambiente (20C), quanto ele ter dilatado? Dado que .

Sabendo que a rea do cilindro dada por:

Dilatao Volumtrica dos Lquidos

A dilatao dos lquidos tem algumas diferenas da dilatao dos slidos, a comear pelos seus coeficientes de dilatao consideravelmente maiores e que para que o volume de um lquido seja medido, necessrio que este esteja no interior de um recipiente. A lei que rege a dilatao de lquidos fundamentalmente igual dilatao volumtrica de slidos, j que estes no podem dilatar-se linearmente e nem superficialmente, ento:

Mas como o lquido precisa estar depositado em um recipiente slido, necessrio que a dilatao deste tambm seja considerada, j que ocorre simultaneamente. Assim, a dilatao real do lquido a soma das dilataes aparente e do recipiente. Para medir a dilatao aparente costuma-se utilizar um recipiente cheio at a borda. Ao aquecer este sistema (recipiente + lquido) ambos dilataro e, como os lquidos costumam dilatar mais que os slidos, uma quantidade do lquido ser derramada, esta quantidade mede a dilatao aparente do lquido. Assim:

Utilizando-se a expresso da dilatao volumtrica, , e admitindo que os volumes iniciais do recipiente e do lquido so iguais, podemos expressar:

Ou seja, o coeficiente de dilatao real de um lquido igual a soma de dilatao aparente com o coeficiente de dilatao do frasco onde este se encontra.

Exemplo: (1) Um copo graduado de capacidade 10dm preenchido com lcool etlico, ambos inicialmente mesma temperatura, e so aquecidos em 100C. Qual foi a dilatao real do lcool?

Dados:

Dilatao da gua
Certamente voc j deve ter visto, em desenhos animados ou documentrios, pessoas pescando em buracos feitos no gelo. Mas como vimos, os lquidos sofrem dilatao da mesma forma que os slidos, ou seja, de maneira uniforme, ento como possvel que haja gua em estado lquido sob as camadas de gelo com temperatura igual ou inferior a 0C? Este fenmeno ocorre devido ao que chamamos de dilatao anmala da gua, pois em uma temperatura entre 0C e 4C h um fenmeno inverso ao natural e esperado. Neste intervalo de temperatura a gua, ao ser resfriada, sofre uma expanso no seu volume, e ao ser aquecida, uma reduo. isto que permite a existncia de vida dentro da gua em lugares extremamente gelados, como o Plo Norte. A camada mais acima da gua dos lagos, mares e rios se resfria devido ao ar gelado, aumentando sua massa especfica e tornando-o mais pesado, ento ocorre um processo de conveco at que toda a gua atinja uma temperatura igual a 4C, aps isso o congelamento ocorre no sentido da superfcie para o fundo.

Podemos representar o comportamento do volume da gua em funo da temperatura:

Como possvel perceber, o menor volume para a gua acontece em 4C.

Entropia
Em termodinmica, entropia a medida de desordem das partculas em um sistema fsico. Utiliza-se a letra S para representar esta grandeza. Comparando este conceito ao cotidiano, podemos pensar que, uma pessoa ao iniciar uma atividade tem seus objetos organizados, e a medida que ela vai os utilizando e desenvolvendo suas atividades, seus objetos tendem a ficar cada vez mais desorganizados. Voltando ao contexto das partculas, como sabemos, ao sofrem mudana de temperatura, os corpos alteram o estado de agitao de suas molculas. Ento ao considerarmos esta agitao como a desordem do sistema, podemos concluir que:

quando um sistema recebe calor Q>0, sua entropia aumenta; quando um sistema cede calor Q<0, sua entropia diminui; se o sistema no troca calor Q=0, sua entropia permanece constante.

Segundo Rudolf Clausius, que utilizou a idia de entropia pela primeira vez em 1865, para o estudo da entropia como grandeza fsica mais til conhecer sua variao do que seu valor absoluto. Assim, Clausis definiu que a variao de entropia (S) em um sistema como:

Para processos onde as temperaturas absolutas (T) so constantes. Para o caso onde a temperatura absoluta se altera durante este processo, o clculo da variao de entropia envolve clculo integral, sendo que sua resoluo dada por:

Observando a natureza como um sistema, podemos dizer que o Universo est constantemente recebendo energia, mas no tem capacidade de ced-la, concluindo ento que a entropia do Universo est aumentando com o passar do tempo.