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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS

ELABOR: Dr. TELSFORO JESS MORALES JUREZ M. en C. JESS PASTOR MEDRANO AGOSTO DE 2008

MARCO DE REFERENCIA UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO FACULTAD DE QUMICA

ASIGNATURA:

LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS CRDITOS: 3 CLAVE:

GRADO ESCOLAR 3er AO LICENCIATURA A LA QUE PERTENECE: QUMICA

FASE: 5o SEMESTRE

REA CURRICULAR A LA QUE PERTENECE: QUMICA INORGNICA

TIPO DE ASIGNATURA: OBLIGATORIA

REA DE DOCENCIA A LA QUE PERTENECE: QUMICA

TOTAL DE HORAS: 3

HORAS DE TEORA: 0

HORAS DE PRCTICA:

HORAS DE ASESORA: 0 SEM.

ELABOR: Dr. T. Jess Morales Jurez M. en C. Jess Pastor Medrano APROB: FECHA: Agosto 2008 2

El Plan de Estudios de la Licenciatura en Qumico, vigente a partir de septiembre de 2003 tiene como finalidad formar integralmente un individuo con un fundamento cientfico, humanstico y tecnolgico y convertirlo en un profesional tico, apto y hbil para servir eficazmente a la sociedad, capacitndolo para la toma de decisiones y su incorporacin a grupos interdisciplinarios en las reas productivas y de investigacin en Qumica. El Laboratorio de Elementos de Transicin y Organometlicos tiene como propsito desarrollar en el alumno habilidades para trabajar en equipo y aplicar los conocimientos ya adquiridos para resolver problemas y explicar el comportamiento qumico tanto de las sales y compuestos covalentes tradicionales, como de los complejos formados por elementos de transicin y tambin de los compuestos organometlicos. Este curso permite que el alumno siga desarrollando habilidades para el estudio de la manifestacin qumica y fsica de los elementos del bloque s y p de la tabla peridica, los elementos de transicin y los de transicin interna. Para lograr una formacin sistemtica y completa como profesional de la qumica es necesario comprender el comportamiento de todos estos elementos. Esta asignatura se cursar en el quinto semestre, simultneamente con la asignatura de Qumica Organometlica.

El trabajo en el laboratorio implica la adquisicin de hbitos, el desarrollo de habilidades y destrezas, as como la explicacin y justificacin terica de los fenmenos; por lo tanto se deber observar la disciplina, el orden y la limpieza propios de ese lugar. Existen sustancias gaseosas, lquidas y slidas. Algunos slidos son blandos como la parafina, otros muy duros como el diamante y otros muy tenaces como el acero. Por consiguiente deben existir grandes diferencias entre las fuerzas de unin de los tomos de diferentes sustancias. La formacin de enlaces entre tomos de diferentes elementos produce compuestos. Cuando se separan los tomos se rompen los enlaces qumicos y el compuesto deja de existir como tal, para transformarse en otro u otros. Las fuerzas atractivas entre los tomos son de naturaleza elctrica, y las reacciones qumicas que ocurren entre ellos originan cambios en sus estructuras electrnicas. Las propiedades de los elementos son funcin peridica de su nmero atmico, lo cual quiere decir que los elementos estn ordenados en la tabla peridica segn su nmero atmico; por lo cual, se encuentran peridicamente elementos con propiedades fsicas y qumicas similares. La posicin de un elemento en la tabla peridica depende de su configuracin electrnica, que a su vez juega un papel importante en los tipos de enlaces que puede poseer el elemento. Los elementos se pueden clasificar de muchas maneras. Por ejemplo, suelen dividirse en metales y no metales, pero esta clasificacin es bastante arbitraria y algunos elementos no pertenecen claramente a ninguna de estas dos categoras por lo tanto estos elementos se llaman metaloides debido a que tienen algunas propiedades de metales y no metales. Pero una de las clasificaciones ms usuales es la siguiente: gases raros, elementos representativos, elementos de transicin, y elementos de transicin interna. El hecho de que la gran mayora de los elementos sean metales, de ninguna manera indica que sean ms importantes que los no metales. Ambos se encuentran en la naturaleza en forma combinada o elemental y es frecuente el referirse a ellos como elementos sin distinguir su estado de oxidacin. La mayor parte de los no metales son abundantes y se encuentran en estado de libertad o formando parte de los compuestos importantes. As el anlisis de la abundancia de los elementos en la corteza terrestre muestra que los tres ms abundantes son no metales: el oxgeno, el silicio y el hidrgeno; y que los cuatro elementos que se encuentran en mayor proporcin en el cuerpo humano, tambin lo son: el hidrgeno, el oxgeno, el carbono y el nitrgeno.

Como se puede observar, el oxgeno, en la naturaleza se encuentra en el aire o junto con el silicio formando silicatos o con el hidrgeno formando agua. Se sabe que son alrededor de 26 elementos libres o combinados, los necesarios para el buen funcionamiento de los organismos vivos 12 son no metales y 14 son metales.

El propsito del trabajo de laboratorio consiste en llevar a cabo ciertas operaciones y realizar las mediciones que proporcionan la informacin concerniente al medio fsico en que vivimos. En consecuencia, estas ideas o teoras pueden confirmarse, refutarse o establecerse en trminos de una base cualitativa o cuantitativa.

El objeto de los estudios del laboratorio radica en encontrar la mejor forma de disear, establecer, llevar a cabo e interpretar los experimentos con el propsito de lograr el mximo de informacin de acuerdo con el esfuerzo desarrollado, y as vincularse con los aspectos tericos relacionados.

El Laboratorio de Elementos de Transicin y Organometlicos tiene como objeto que el alumno relacione los conocimientos adquiridos sobre la estructura y comportamiento de los elementos de la tabla peridica, principalmente en relacin a la qumica de coordinacin y compuestos organometlicos, as como desarrollar su habilidad y destreza dentro del laboratorio.

OBJETIVO GENERAL
Llevar a cabo el estudio de los elementos representativos, de transicin y transicin interna de la tabla peridica para entender y explicar las caractersticas, propiedades y unin qumica que presentan los compuestos de coordinacin y organometlicos, y la importancia de sus aplicaciones en el contexto de la Qumica.

OBJETIVOS ESPECFICOS
Proyectar los conocimientos adquiridos de la Qumica Inorgnica y Orgnica en los semestres anteriores para explicar el comportamiento de los compuestos formados, haciendo nfasis en aplicaciones derivadas de dichas propiedades. Analizar las propiedades fsicas, qumicas y fisicoqumicas de los elementos y compuestos en funcin de su estructura qumica, atmica y molecular, as como el manejo adecuado de materias primas, productos y residuos, de tal manera que se puedan aplicar procedimientos que permitan preservar la salud y seguridad de instalaciones y personas.

El laboratorio es un lugar normalmente peligroso ya que en l se manipulan lquidos inflamables, material de vidrio frgil y productos qumicos corrosivos. La mayora de los accidentes de laboratorio se deben primordialmente a la falta de prevencin, mala manipulacin y negligencia en seguir las normas de seguridad. La seguridad depender bsicamente de la conducta de trabajo y del conocimiento previo que el alumno tenga sobre cmo evitar y saber actuar en casos de accidentes. 1. Es obligatorio el uso de la bata y lentes de seguridad. 2. Queda prohibido fumar e ingerir alimentos y bebidas dentro del laboratorio. 3. Eliminar de la zona de trabajo los artculos personales. 4. Para cada experimento a realizar, se deber informar de las medidas de

seguridad, as como del manejo y toxicidad de los reactivos, y las recomendaciones especficas para su realizacin. 5. Evitar el contacto directo de productos qumicos sobre la piel, as como la inhalacin directa de gases. En su manejo es necesario el uso de guantes. 6. Cuando se transfiera un lquido con pipeta, deber utilizarse perilla de seguridad. Nunca succionar con la boca. 7. Tener cuidado cuando se efecta una reaccin qumica en un tubo de ensayo se calienta un lquido en el tubo; nunca apuntar la boca del tubo hacia uno mismo o hacia el compaero. 8. La mayora de los disolventes orgnicos son voltiles e inflamables, al trabajar con ellos deber hacerse en lugares ventilados y nunca cerca de una flama. Los recipientes que los contienen debern mantenerse cerrados en lugares frescos y secos. 9. Se prohbe la visita de personas ajenas a la actividad de laboratorio.

10.

Los disolventes orgnicos son insolubles en agua, para eliminarlos, deben

depositarse en un recipiente especialmente designado para ellos y no a las tarjas porque pueden producir mezclas explosivas. 11. Localizar la posicin de los extintores, botiqun y lavadero ms prximo a la

zona de trabajo y las ubicaciones de salidas del laboratorio. 12. Al pesar o medir reactivos evite tirarlos o derramarlos en el sitio donde se

encuentran, en caso de hacerlo limpiar inmediatamente el lugar, recogiendo y depositando los residuos en forma apropiada. 13. No deber regresar a los envases originales los remanentes de reactivos no

utilizados, cuidando tambin de tener precaucin de utilizar pipetas o esptulas limpias y secas para manejarlos. 14. No oler las sustancias; cuando se necesite hacerlo, atraer los vapores

indirectamente hacia la nariz, haciendo hueco con la mano. 15. Evitar el uso de flamas abiertas cuando se tengan sustancias inflamables en el

laboratorio. 16. Siempre que se utilicen lcalis, como hidrxido de sodio o potasio, lubricar

las puntas esmeriladas del material. 17. El cido sulfrico se debe diluir siempre, agregando el cido al agua y no a la

inversa. NUNCA DAR DE BEBER A UN CIDO. 18. Al encender el mechero Bunsen, asegurarse de que no haya disolventes

inflamables prximos: primero encender el cerillo, segundo abrir la llave del gas, inmediatamente acercar el cerillo a la boca del mechero, el cual debe estar en forma inclinada. Tan pronto termine de usarlo debe apagarlo. 19. Verter los reactivos lquidos orgnicos que no sirvan en los recipientes

asignados para ello. Si no hubiera recipientes, deber consultar sobre la manera adecuada de la disposicin de los residuos. 20. No tirar los slidos en la tarja.

Tan pronto se termine un experimento, lavar todo el material que se ha utilizado y guardarlo.

Los laboratorios deben estar provistos de un botiqun para suministrar los primeros auxilios en caso de accidente, posteriormente la persona afectada deber llevarse al servicio mdico. 1. En caso de accidentes (por pequeo que sea), debe comunicarse de inmediato al asesor responsable del laboratorio. En caso de emergencia debe procederse de la siguiente manera: 2. Quemaduras en la piel por: a) cidos: poner la parte afectada bajo el chorro de agua fra por un mnimo de 10 minutos, neutralizar con disolucin saturada de NaHCO3. Para quemaduras ms serias colocar una pasta de NaHCO3 directamente en la parte afectada 15 minutos, retirar la pasta con agua y cubrir con jalea de acriflavina para desinfectar. b) Bases: poner la parte afectada bajo el chorro de agua fra por un mnimo de 10 minutos, neutralizar con solucin de cido brico, o cido actico al 1%; finalmente lavar con agua y cubrir con jalea de acriflavina, para desinfectar. c) Objetos calientes o fuego: dependiendo del grado de la quemadura, si es leve se trata con disolucin acuosa o alcohlica muy diluida de cido pcrico posteriormente con alguna crema para quemaduras. d) Salpicaduras en los ojos: estos deben lavarse inmediatamente con abundante agua durante 10 minutos (pizeta o lava ojos), manteniendo el ojo abierto; colocar una gota de aceite de ricino para produccin de lagrimeo, si el paciente presenta cualquier trastorno en la visin acudir al oftalmlogo. e) Fenol: lavar con disolucin saturada de sulfato de sodio. 3. Quemaduras con compuestos inorgnicos y orgnicos por ingestin. a) Cuando no se conoce la naturaleza de la sustancia ingerida se suministra al enfermo un antdoto universal: una parte de carbn activado, una parte de xido de aluminio o una parte de cido tnico. b) cidos: tomar mucha agua, posteriormente solucin de hidrxido de calcio (leche de cal) o solucin diluida de xido de magnesio (leche de magnesia), y finalmente leche de vaca. NO DAR NINGN EMTICO (vomitivo). c) Bases: tomar abundante agua, posteriormente solucin al 1% de cido actico o vinagre y finalmente un jugo de ctricos como es el de naranja, toronja o limn. NO DAR NINGN EMTICO (vomitivo).

d) Sales de metales pesados (mercurio, arsnico y plomo): Tomar un emtico (clara de huevo, agua salada) provocando el vmito, tomar dos cucharadas de solucin al 0.2% de sulfato de zinc y una cucharada de mostaza. e) Cianuros: Tomar un emtico y provocar inmediatamente el vmito, dar a beber una disolucin al 0.2% de permanganato de potasio o sulfato ferroso y abundante caf concentrado. f) Cloro y bromo: Dar a oler amonaco diluido, alcohol o ter; posteriormente lavado gstrico con disolucin de tiosulfato de sodio. g) Derivados halogenados, teres o alcoholes: Provocar el vmito por estimulacin de la garganta con el dedo, dar a beber abundante caf negro muy concentrado. 4. Inhalacin. La inhalacin es uno de los accidentes ms comunes, que consiste en la penetracin de sustancias por la va respiratoria, y las cuales pueden daar al organismo. Esto sucede al respirar aire cargado de sustancias, ya sea en forma de gases, vapores o polvos. Por eso cuando se tenga que trabajar en un ambiente cargado de sustancias txicas, ser necesario tener a mano dispositivos protectores de las vas respiratorias. Para el trabajo rutinario del laboratorio, bastar con tener ventilado ste mediante el uso correcto de los extractores y usar la campana (con ventilacin), si es indispensable. En caso de accidente tratar de identificar el vapor venenoso, sacar al paciente al aire libre, al primer sntoma de dificultad en la respiracin aplicar la respiracin artificial. El oxgeno debe ser administrado por personal capacitado y proporcionar al paciente atencin mdica lo ms pronto posible. 5. Heridas. Las heridas pequeas en las que no sale mucha sangre se desinfectan con agua oxigenada o tintura de yodo, tras lo cual se tapan primero colocando una gasa, despus el algodn y finalmente, se recubre ste con un alambre. Si no cesa de salir sangre, debe vendarse de nuevo aumentando la presin y levantando el miembro afectado. En caso de que las heridas sean profundas, lavar y desinfectar con un antisptico local y controlar la hemorragia con torniquetes. El mejor mtodo consiste en una venda de goma enrollada varias veces por la zona por encima de la herida, prxima a ella (de 5 a10 cm) cada 15 a 30 minutos, conviene aflojar durante unos segundos y buscar de inmediato el auxilio mdico. 6. Descargas elctricas. Como primer recomendacin se deber desconectar el interruptor que proporcione corriente elctrica al lugar del accidente. Posteriormente proporcionar respiracin artificial a la vctima y cubrirla con mantas de preferencia de lana. Conseguir inmediatamente un mdico. 10

7. Fuego. En caso de incendio grave, la primera reaccin deber ser localizar las rutas de escape lo ms rpido posible, si el fuego es pequeo o dentro de un contenedor tal como un frasco o cubeta, se extinguir fcilmente colocando una tela mojada con agua sobre la tapa del contenedor. Si se considera conveniente, se deber recurrir al extintor del tipo adecuado, e intentar apagar el incendio apuntando a la base del fuego, y mantener una distancia prudente. Se debe estar preparado para llamar a los bomberos si el fuego se tornara incontrolable. Si el cabello o la ropa son alcanzadas por el fuego, de inmediato corra hacia las regaderas que se encuentran en cada laboratorio. 8. Tipos de incendio y extintores de fuego. No todos los incendios son iguales, los combustibles son diferentes. El uso del extintor inadecuado puede incrementar la intensidad del fuego en lugar de resolver el problema. Los incendios se clasifican de acuerdo al material que lo origin. a) Clase A: papel, madera, textiles, etc. Se pueden utilizar extintores de espuma, bombas de agua, casi todo tipo de extintor. b) Clase B: aceites, grasas, disolventes orgnicos, pinturas, etc. Usar extintor de CO2 o de polvo qumico seco. c) Clase C: material elctrico No use agua! Se convertir en parte del circuito elctrico y usted corre el riesgo de electrocutarse! Solo extintores de CO2 o de polvo qumico seco. d) Clase D: sodio, plstico, magnesio, litio, zirconio y todos los hidruros de los metales. Use cloruro de sodio, arena seca o grafito. e) Riesgos qumicos: ninguna sustancia se debe considerar como libre de riesgo en primera instancia, cualquier sustancia desconocida se debe juzgar como inflamable y txica a menos que la informacin defina todo lo contrario como aun entonces tal informacin puede ser errnea, pues algunos reactivos qumicos que se consideraron como inocuos durante aos actualmente son agentes consanguneos, el mejor de los consejos es:

TENER PRECAUCIN EN EL MANEJO DE REACTIVOS Y REDUCIR LA EXPOSICIN A ELLOS

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Recoleccin de residuos peligrosos (R.P.) 1. Identificar si l o los residuos que vaya a desechar cumplen con las caractersticas de los cdigos de los contenedores de residuos peligrosos. CDIGO TIPO DE SUSTANCIA A Disolventes orgnicos y soluciones de sustancias que no contengan halgenos. B Disolventes orgnicos y soluciones de sustancias orgnicas que contengan halgenos. C Residuos slidos orgnicos. D E F G H I K Soluciones salinas inorgnicas. Residuos inorgnicos txicos, as como las sales y sus soluciones de metales pesados. Compuestos combustibles txicos. Mercurio y sales de mercurio. Sales metlicas regenerables. Slidos inorgnicos. Residuos de vidrios, plsticos, metal, columnas y cartuchos para capa fina y columnas, papel filtro, papel indicador. EJEMPLO Acetonas Cloroformo cido Acetil saliclico Sulfato de cobre Sales de plomo, talio y selenio Benceno Sulfato de mercurio Cloruro de plata, oro Carbonato de bario Recipientes vacos o rotos, papel

2. Una vez ubicado e identificado el residuo y su respectivo contenedor, depostelo con la mayor precaucin posible. 3. En caso de residuos lquidos, evitar proyecciones de los mismos, vertindolos por las paredes. 4. En el caso de residuos slidos (polvo, cristales, grumos, etc.) evite la formacin de nubecillas y/o aerosoles. 5. Tape nuevamente los contenedores correctamente. 6. D aviso al responsable del rea, de la cantidad y tipo de residuo que haya depositado para su correspondiente anotacin en la bitcora de residuos peligrosos.

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Desactivacin de residuos peligrosos (R.P.) Al manejar productos qumicos de laboratorio y especialmente al desactivar R.P. debe realizarse con precaucin, ya que se trata muchas veces de reacciones qumicas peligrosas. Cabe hacer nfasis que el manejo de R.P. requiere del conocimiento de sus propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de los reactivos que los generan. Se recomienda con insistencia probar el mtodo de desactivacin primero a escala reducida para evitarse problemas que no estn previstos. Se deben escoger siempre los recipientes de reaccin adecuados tanto en su tipo como en su tamao. Los procedimientos generales para la desactivacin y el orden de almacenamiento se describen a continuacin: 1. Los reactivos orgnicos relativamente inertes desde el punto de vista qumico se recogen en el recipiente recolector A. Si contiene halgenos se pasan al recipiente B. Los residuos slidos, al recipiente colector C. 2. Las soluciones acuosas de cidos orgnicos, se neutralizan cuidadosamente con bicarbonato de sodio o hidrxido de sodio. Los cidos carboxlicos aromticos se precipitan con cido clorhdrico o cido sulfrico diluido. Precipitado: al recipiente colector C, y la solucin acuosa, al recipiente colector D. 3. Bases orgnicas y aminas disueltas. Recipiente colector A o B. Para evitar malos olores, se recomienda que se neutralicen cuidadosamente con cido clorhdrico o cido sulfrico segn corresponda. 4. Los nitrilos y mercaptanos se oxidan por varias horas en solucin de hipoclorito de sodio. Un posible exceso de oxidantes se destruye con solucin de tiosulfato de sodio. Fase orgnica, recipiente colector A o B respectivamente. Fase acuosa, recipiente colector D. 5. Los compuestos organometlicos disueltos regularmente en solventes orgnicos, sensibles a la hidrlisis, son goteados cuidadosamente bajo agitacin en n-butanol en una campana de extraccin con una pantalla protectora. Se agita durante una noche y se le agrega un exceso. Fase orgnica recipiente A. Fase acuosa recipiente D. 6. Productos cancergenos y compuestos combustibles calificados como muy txicos. Recipiente F. 7. Las bases inorgnicas son igualmente diluidas, en caso necesario, introducindolas y agitndolas cuidadosamente en agua. Despus se neutralizan con cido clorhdrico. Recipiente colector I. Soluciones de estas sales, recipiente colector D. 8. Sales inorgnicas. Recipiente colector I. Soluciones de estas sales, recipiente colector D. 9. Soluciones y slidos que contengan metales pesados. Recipiente colector E. 10. Para las soluciones de talio altamente txicas y sus soluciones acuosas, es necesario una precaucin especial. A partir de soluciones salinas de talio se puede precipitar xido de talio III con hidrxido de sodio para efectos de reutilizacin. 11. Los metales alcalinos y las amidas de metales alcalinos, as como los hidruros metlicos, se descomponen en agua, algunos de ellos explosivamente. Por ello se 13

introducen estos compuestos con la mxima precaucin en isopropanol en la campana de extraccin y con una pantalla protectora. Si la reaccin tiene lugar muy lentamente se puede acelerar por adicin muy cuidadosa de metanol. Hay que poner cuidado en que la solucin alcohlica no se caliente demasiado. Si esto ocurre la adicin de la sustancia a destruir debe suspenderse. Nunca enfriar con agua, hielo o CO2 slido. Se deja en reposo durante toda la noche, se diluye al da siguiente con poco agua y se neutraliza con cido sulfrico. La solucin se pasa al recipiente colector A. 12. Residuos de cromatografa. Las sustancias agresivas o txicas contenidas en las capas y adsorbentes deben sacarse con un tratamiento adecuado. Cantidades grandes de solventes por ejemplo de columnas, son liberadas de disolvente por secado o succin y empaquetadas en bolsas de plstico resistentes a la rotura al colector I. Los materiales de soporte para cromatografa en capa fina y las columnas son eliminados juntamente con los correspondientes residuos (vidrio, aluminio, plstico, papel pH, papel filtro, etc.) recipiente colector K. BIBLIOGRAFA Spessard G. O., Miessler G. L. Organometallic Chemistry Prentice Hall Inc. 1996. Crabtree R. H. The Organometallic Chemistry of the Transition Metals John Wiley and Sons 2001. Cotton A., Wilkinson G. Advanced Inorganic Chemistry John Wiley & Sons 1999 Huheey J. E., Keiter E. A., Keiter R. L. Inorganic Chemistry. 4 Edicin. Ed. Harper Collins, New York. 2003 Sharpe A. G. Qumica Inorgnica. Editorial Revert. 1993 Atkins P., Jones L. Chemistry molecules, matter and change. W. H. Freeman and Company, 1997 Zumdahl S. S., Zumdahl S. A. Chemistry Houghton Miffin Company 2000 Garritz A., Chamizo J. A. Qumica Addison-Wesley Iberoamericana 1994. Silberberg M. S. Chemistry Mc Graw Hill Publishing Company 2000.

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Prctica No 1

Nombre

No Pg.

Sntesis de xido ferroso frrico (magnetita) Tendencias de reactividad en los elementos de la primera serie de transicin Sntesis de cloruro de hexamincobalto (III) Sntesis de bisacetilacetonatocobre (II) Sntesis de trisoxalatoferrato (III) de potasio Sntesis de acetaldehido Sntesis de cloruro de trifenilestao Preparacin de hidroxitrifenilestao Secado de disolventes. Sntesis de bromuro de fenilmagnesio Sntesis de un alcohol usando bromuro de fenilmagnesio

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2 3 4 5 6 7 8 9 10

18 20 22 24 26 28 30 32 35

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No. 1 SNTESIS DE XIDO FERROSO FRRICO (MAGNETITA) I. OBJETIVO Que el alumno obtenga, en el laboratorio, un compuesto de un metal de transicin con propiedades magnticas, las cuales son propias en algunos compuestos de estos elementos. II. FUNDAMENTO La presencia de electrones desapareados en elementos y compuestos de metales de transicin y transicin interna genera un comportamiento conocido como paramagnetismo. Este fenmeno, al igual que el diamagnetismo, el ferromagnetismo y el antiferromagnetismo estn relacionados a algunos factores como estructura, temperatura y entorno electrnico debido a la presencia de otras sustancias. La magnetita es una mezcla de xidos de Fe (II) y Fe (III), en los que su estructura genera un comportamiento paramagntico muy caracterstico. Este material puede presentarse en la naturaleza u obtenerse en el laboratorio, pudiendo comprobarse sus propiedades magnticas, las cuales pueden ser aprovechadas y de utilidad a nivel prctico. III. MATERIAL Y REACTIVOS Vaso de precipitados de 125 mL Vidrio de reloj Mechero Bunsen Pizeta con agua destilada Tela de alambre Centrfuga Tripi Termmetro Sulfato ferroso heptahidratado Tubos de ensaye Nitrato de potasio Agitador de vidrio Hidrxido de potasio Pipeta graduada de 5 mL cido clorhdrico 6 M Probeta de 50 mL Papel tornasol o papel pH IV. PROCEDIMIENTO Disuelva en 15 mL de agua destilada 2 g de sulfato ferroso heptahidratado. En otro vaso de precipitado disuelva 0.1g de nitrato de potasio y 1 g de hidrxido de potasio en 7.5 mL de agua destilada. Caliente las dos soluciones a 750C y mzclelas con agitacin vigorosa. Despus caliente la mezcla a 90-1000C con agitacin por diez minutos, hasta formar un precipitado de color negro. Enfre la mezcla, acidifique con solucin de cido clorhdrico 6 M hasta reaccin cida con papel tornasol. Centrifugue el precipitado, decante el sobrenadante y adicione agua destilada al sedimento. Agite y vuelva a centrifugar, decante el sobrenadante y seque el sedimento en un vidrio de reloj a 1100C por una hora.

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1. 2. 3. 4.

V. CUESTIONARIO Escriba la ecuacin de la reaccin para obtener Fe3O4 Consulte y explique cul es la estructura de espinela que presenta el Fe3O4. Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la magnetita? Cules son los estados de oxidacin del Fe en este compuesto y cmo estn distribuidos?

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No. 2 TENDENCIAS DE REACTIVIDAD EN LOS ELEMENTOS DE LA PRIMERA SERIE DE TRANSICIN I. OBJETIVO Que el alumno relacione las propiedades tericas estudiadas con las propiedades que presentan los compuestos de metales de transicin en el laboratorio, observando mediante reacciones las diferencias en reactividad de algunos elementos de transicin, para tratar de establecer una correlacin entre los mismos. II. FUNDAMENTO La tabla peridica est construida agrupando a los elementos en grupos o familias, en donde cada elemento perteneciente a alguno de ellos se localiza en un periodo diferente, dependiendo de su configuracin electrnica. An cuando el estudio de los elementos de transicin puede abordarse a partir del grupo al que pertenecen una serie de ellos, ha resultado ms conveniente hacerlo por periodos, considerando que de esta forma la variacin de propiedades fsicas y qumicas es sistemtica y puede aportar informacin para relacionar y sistematizar el comportamiento de los elementos. Propiedades como capacidad de coordinacin, poder oxidante o reductor de sus compuestos, propiedades cido-base, presencia de propiedades magnticas, color de compuestos de coordinacin y tendencias en reactividad son algunos de los factores que experimentalmente pueden obtenerse, y entonces relacionarlas con la configuracin electrnica y la ubicacin de estos elementos en la tabla peridica. III. MATERIAL Y REACTIVOS Sulfato de cobalto 0.1 M Sulfato de nquel 0.1 M Sulfato de zinc 0.1 M Hidrxido de sodio 3 M Hidrxido de amonio 3 M Cloruro de amonio Hidrxido de potasio Sulfato de manganeso 0.1 M Agua destilada Sulfato de fierro 0.1 M Mechero Bunsen Pinzas para tubo de ensaye Tubos de ensaye Gradilla Pipetas graduadas IV. PROCEDIMIENTO A. SOLUCIONES DE LOS IONES: Se prepara 1mL de cada una de las soluciones que se indican a continuacin: Sulfatos 0.1 M de Mn(II), Fe (II), Co(II), Ni(II) y Zn(II). Se calienta cada solucin hasta inicio de ebullicin para reducir la concentracin de oxgeno disuelto y despus se procura agitarlas lo menos posible. 18

B. OPERATORIA: Agregar 1mL de hidrxido de sodio 3 M a cada alcuota. Despus de una rpida agitacin, se dejan reposar las mezclas hasta que desaparezca el aspecto turbio. Anote la apariencia de las mezclas, (1) inmediatamente, (2) despus de 15 minutos, y (3) despus de al menos hora y media. Observe los cambios que sucedan y antelos. A otra serie de tubos agregue 1mL de hidrxido de amonio 3 M, y despus de mezclar agregue aproximadamente 0.2g de cloruro de amonio, anotando cualquier tendencia en la formacin de soluciones claras. C. Con otra serie de tubos agregue aproximadamente 1g de hidrxido de potasio a cada una de las soluciones. Caliente la mezcla a 55-60C con agitacin. Diluya cada mezcla con dos veces su volumen de agua. Realice observaciones (1) inmediatamente, (2) despus de 15 minutos, y (3) despus de al menos hora y media. Observe los cambios que sucedan y antelos.

Con la ayuda de sus observaciones y libros de texto, conteste el siguiente: V. CUESTIONARIO: 1. Seale la tendencia en facilidad de reaccin para los metales de la primera serie de transicin analizados, proponiendo el tipo de compuestos formados 2. Seale la tendencia en formacin de los complejos para los iones de la primera serie de transicin 3. Explique las tendencias obtenidas en trminos de potencial de ionizacin y configuracin electrnica u otras propiedades

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No 3 SNTESIS DE CLORURO DE HEXAMINCOBALTO(III) I. OBJETIVO El alumno llevar a cabo la sntesis de un compuesto de coordinacin, y aplicar las tcnicas fsicas, qumicas y espectroscpicas a su alcance para comprobar experimentalmente los resultados obtenidos. II. FUNDAMENTO Alfred Werner, quien es considerado el padre de la qumica de coordinacin, fundament muchos de los conceptos que hoy forman esta fascinante rama de la qumica. Su trabajo terico y experimental con compuestos de varios elementos de transicin, le permiti obtener informacin sobre propiedades fsicas y qumicas de complejos que an hoy en da son motivo obligado de su estudio para quienes practican las bases de la qumica de coordinacin. Presencia y cambios en propiedades magnticas, color, geometras, estados de oxidacin, naturaleza del enlace y reactividad, entre otras, son de inters para conocer y valorar el gran potencial de aplicaciones que presentan este tipo de compuestos. La preparacin de complejos como el de esta prctica sigue representando una base importante para el estudio de compuestos de coordinacin. III. MATERIAL Y REACTIVOS Mechero Bunsen Cloruro de cobalto(II).6H2O Pipetas de 10mL Cloruro de amonio Matraz erlenmeyer de 125mL Hidrxido de amonio concentrado Termmetro Perxido de hidrgeno al 30% Embudo cido clorhdrico Tripi y malla de alambre Etanol Recipiente para hielo Carbn activado IV. PROCEDIMIENTO Disuelva en 5mL de agua caliente 0.3g de cloruro de cobalto hexahidratado y 2g de cloruro de amonio. Agite la mezcla hasta completa disolucin, agregue 0.1g de carbn activado y aada 6.5mL de hidrxido de amonio concentrado. Enfre la solucin a una temperatura de 0-20C en bao de hielo y agregue goteando y con agitacin 7.5mL de perxido de hidrgeno al 30%, cuidando de mantener la temperatura en el intervalo sealado. Despus de haber agregado el perxido deje reposar la solucin cerca de 5 minutos y agregue 9.5mL de una solucin de cido clorhdrico que contenga 0.5mL de cido al 36.5% en 9.0mL de agua. Caliente la mezcla con agitacin hasta completa disolucin del precipitado y filtre en caliente. 20

Enfre el filtrado a una temperatura de 0-50C y agregue 20mL de una solucin de cido clorhdrico al 50%. El precipitado se filtra y se lava con etanol al 60% y se seca en estufa a 80-900C, despus de lo cual pese este producto. 1. 2. 3. 4. 5. V. CUESTIONARIO Proponga las reacciones de formacin del cloruro de hexamincobalto(III) Consulte y reporte la geometra de este compuesto Reporte las solubilidades de compuesto preparado en agua, etanol y benceno En base a bibliografa consultada explique a que se debe el color que presenta este complejo Reporte el rendimiento del complejo obtenido

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FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No. 4 SNTESIS DE BISACETILACETONATOCOBRE (II) I. OBJETIVO El alumno preparar un compuesto quelato en el laboratorio, el cual le permitir establecer la diferencia con un compuesto de coordinacin normal II. FUNDAMENTO Dentro de la qumica de coordinacin, la formacin de quelatos es un fenmeno interesante porque le confiere estabilidad adicional respecto a los compuestos de coordinacin que no lo son, a travs del llamado efecto quelato. La acetilacetona es un ligante que tiene la capacidad de quelacin para muchos de los elementos de transicin, dando la oportunidad de mostrar experimentalmente como se puede aprovechar su capacidad de ligante bidentado para formar un compuesto quelato con un metal como el cobre. El cambio de color con el cambio de ligante es otra de las propiedades que pueden estudiarse al preparar este complejo. III. MATERIAL Y REACTIVOS Vasos de precipitados de 125mL Acetilacetona Pipetas de 10ml y de 2mL Hidrxido de amonio Vidrio de reloj Sulfato cprico pentahidratado Bao Mara Acetona Embudo Buchner ter etlico Matraz Kitasato Agua destilada Papel filtro Metanol Embudo de vidrio Hielo IV. PROCEDIMIENTO En un vaso de precipitados mezcle 1mL de acetilacetona con 0.5mL de hidrxido de amonio diluido 1:1 en agua, para disolver la acetilacetona y homogenizar la solucin. En otro vaso de precipitados disuelva 1.3g de sulfato cprico pentahidratado en 20mL de agua. Mezcle las soluciones anteriores con agitacin constante. Se formar inmediatamente un precipitado azul oscuro. Filtre el slido al vaco y lave con 20mL de agua destilada, lave el producto con 20mL de acetona y finalmente con 5mL de ter etlico. El producto ser un polvo azul. Recristalice el producto disolvindolo en 40mL de metanol y colocndolo en bao Mara para promover la disolucin. Al sacarlo deje enfriar un poco a temperatura ambiente y enfre el vaso de precipitados en hielo. Filtre la solucin en papel filtro utilizando un embudo de vidrio. El cambio de temperatura repentino favorece la cristalizacin del producto purificado.

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Estabilidad del complejo: Tome una pequea cantidad de cristales con una esptula y calintelos sobre la llama del mechero. Observe y anote lo que sucede. Reacciones del complejo: Disuelva un poco del producto obtenido en cloroformo y adicione 0.5ml de cido clorhdrico diluido. En otro tubo de ensayo disuelva tambin otro poco del producto en cloroformo y adicione 1ml de hidrxido de amonio concentrado. V. CUESTIONARIO: 1. Reporte la reaccin de formacin del bisacetilacetonatocobre(II) 2. Consultando las caractersticas del efecto quelato emita una opinin sobre las propiedades adquiridas en el compuesto formado respecto a las del sulfato cprico pentahidratado 3. Escriba las reacciones de sustitucin del quelato con cido clorhdrico y con hidrxido de amonio, tratando de explicar los cambios observados 4. Qu geometra presenta el quelato formado?. Considerando que la misma pueda ser determinada por la teora de unin valencia, cul sera la hibridacin que permite explicar esta geometra?

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UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO FACULTAD DE QUMICA LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No 5 SNTESIS DE TRISOXALATOFERRATO(III) DE POTASIO I. OBJETIVO Que el alumno observe el proceso de fotorreduccin que puede llevarse a cabo en un compuesto quelato, para identificar una de las propiedades que hacen valiosa la presencia de compuestos de metales de transicin II. FUNDAMENTO La presencia de ciertos ligantes en la esfera de coordinacin alrededor de un metal central le puede conferir al metal propiedades de sensibilidad qumica, adems de las que presenta el complejo. Este es el caso del compuesto que se prepara en esta prctica, pues el cambio en el estado de oxidacin del metal, se da cuando un ligante quelante como el cido oxlico participa para formar un compuesto de coordinacin a partir de una sal de fierro. La presencia de la luz como factor energtico que genera este cambio, solo funciona en compuestos con caractersticas cmo la del quelato aqu formado. III. MATERIAL Y REACTIVOS Vasos de precipitados de 125mL Tripie y tela de asbesto Esptula Cloruro frrico Mechero Bunsen Oxalato de potasio Bao Mara cido sulfrico Embudo Buchner Agua destilada Matraz Kitasato Hielo Agitador IV. PROCEDIMIENTO Prepare una solucin con 0.4g de cloruro frrico y 3mL de agua destilada. Adala con agitacin a otra solucin caliente que contenga 1.2g de oxalato de potasio en 5mL de agua. Enfre la solucin a 00C y conserve esta temperatura hasta cristalizacin completa del producto. Separe los cristales del lquido por decantacin. Recristalice el producto disolviendo los cristales en 5mL de agua caliente, enfriando nuevamente a 00C para obtener los cristales nuevamente, lvelos con 2mL de agua helada. Deje secar el producto al aire. Disuelva un poco de los cristales obtenidos en una solucin de cido sulfrico 2 M; despus exponga este producto a los rayos del sol para observar la fotoreduccin del fierro mediante un cambio de color.

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1. 2. 3. 4.

V. CUESTIONARIO: Reporte la reaccin para la formacin del compuesto. Cules son los cambios fsicos en la solucin cuando se expone al sol? Cules son los cambios qumicos cuando el compuesto se expone al sol? Tendr alguna aplicacin este tipo de compuestos?

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LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No 6 SNTESIS DE ACETALDEHIDO I. OBJETIVO El alumno verificar en el laboratorio como algunos metales de transicin presentan propiedades catalticas, comprobando por lo tanto la aplicacin prctica de estos elementos. II. FUNDAMENTO Una de las aplicaciones ampliamente explorada para los elementos de transicin y sus compuestos de coordinacin es a travs del desarrollo de sistemas catalticos, que hoy en da son la base para obtener productos intermedios a partir de materias primas sencillas. En el desarrollo de tales sistemas, la catlisis homognea ha sido menos explotada, pero en forma ms selectiva. Su contraparte, la catlisis heterognea es menos selectiva pero con mayor amplitud en la aplicacin de procesos prcticos para la obtencin de materias de inters industrial. El caso que aqu se experimenta es un ejemplo de catlisis heterognea, que muestra a nivel laboratorio la importancia y amplia perspectiva que los elementos de transicin presentan en su aplicacin a procesos catalticos. III. MATERIALES Y REACTIVOS Soporte universal Pinzas Mechero Bunsen Algodn Tubo de vidrio Manguera de hule Pipetas Bao Mara Tubo de ensaye de 50 mL Tapn de hule perforado

Etanol Cobre metlico en polvo Solucin de Fehling Algodn

IV. PROCEDIMIENTO Coloque un poco de algodn en el fondo de un tubo de ensaye de 50mL. Agregue 1.5mL de etanol con una pipeta sobre el algodn, cuidando que el alcohol no resbale sobre las paredes del tubo. Coloque el tubo en forma horizontal sobre el soporte universal e introduzca 0.3g de cobre metlico al tubo, depositndolo en la parte media entre el algodn y la boca del tubo de ensaye. Coloque el tapn de hule con el tubo de vidrio para desprendimiento en la boca del tubo de ensaye previamente montado. La punta del tubo de vidrio para desprendimiento debe ser introducida en un tubo de ensaye de 10mL previamente llenado con agua y sumergido en un bao de agua fra. Ya montado el dispositivo se procede a calentar el tubo de ensaye con mechero Bunsen en la parte donde se localiza el cobre metlico, cuidando de no calentar todo el tubo. Al iniciar la 26

reaccin empezar a burbujear un gas en el tubo de ensaye lleno de agua. Cuando el gas de burbujeo desplace dos terceras partes del agua contenida en el tubo coloque un tapn de hule en la boca del tubo y agtelo para lograr la disolucin del gas desprendido en el tercio de agua restante. Repita esta operacin con dos tubos ms y siga calentando hasta que termine el burbujeo. Divida la solucin del agua que contiene el gas en dos partes. Con la primera parte determine la presencia de acetaldehdo agregando 1mL de la solucin de Fehling y calentando a ebullicin. La presencia de acetaldehdo se demostrar cuando la reaccin produce un cambio a color rojo ladrillo. Con la segunda parte determine la presencia de acetaldehdo por el olor caracterstico que presenta. Nota: esta ltima prueba debe hacerla con precaucin, no oliendo directamente sobre la boca del tubo. V. CUESTIONARIO: Qu clase de reaccin cataltica se llev a cabo? Describa por medio de ecuaciones las reacciones que se llevaron a cabo En base al mecanismo de quimiadsorcin explique la importancia de usar cobre metlico para que se lleve a cabo este proceso cataltico Que otros metales de transicin presentan la misma propiedad cataltica que el cobre? Explique el porqu de la formacin del precipitado rojo ladrillo en la prueba del reactivo de Fehling y consulte como se prepara este reactivo

1. 2. 3. 4. 5.

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LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No. 7 SNTESIS DEL CLORUROTRIFENILESTAO I. OBJETIVO Llevar a cabo la sntesis de un derivado organometlico sin los requerimientos de atmsfera inerte o anhidra que generalmente son necesarios para la preparacin de este tipo de compuestos. II. FUNDAMENTO La mayora de los compuestos organometlicos son sensibles a la humedad y oxgeno presentes en el ambiente, generando productos no deseados, pero termodinmicamente ms estables. Algunos derivados organometlicos pueden ser preparados en condiciones ambientales, considerando que la naturaleza de las uniones M-C lo permite. Es necesario tomar en cuenta tambin que no debe tratarse con reactivos y productos que presenten riesgos qumicos o a la salud. La sntesis aqu descrita cumple con estos requisitos. III. MATERIALES Y REACTIVOS Matraz de fondo redondo de 25 mL Condensador para reflujo Bao de aceite Tetrafenilestao Termmetro de intervalo amplio Tetracluro de estao Vasos de precipitados Etanol al 95 % Embudo de vidrio y papel filtro Agua destilada Vidrio de reloj Mechero Bunsen IV. PROCEDIMIENTO 1. Coloque en un matraz de fondo redondo de 25 mL 2.1 g de tetrafenilestao y 0.2 mL de tetracloruro de estao. El matraz debe ser arreglado con un condensador para reflujo. No es necesario que el condensador tenga agua para enfriamiento. NOTA: El tetracloruro de estao es un material cuyos vapores y contacto en su forma lquida presenta un riesgo para la salud, por lo que debe manejarlo en campana de extraccin, con guantes, lentes de seguridad y cuidando de no respirar sus vapores. 2. El matraz es colocado en un bao de aceite, en una cama de arena o de cloruro de sodio, cuya temperatura es aumentada gradualmente a 230 C en un tiempo de 30-40 minutos. 3. El bao de aceite es mantenido en un intervalo de 225-230 C por un tiempo de 2.0-2.5 horas. Asegrese de que la temperatura se conserva en ese intervalo, verificndola constantemente con termmetro. 4. Terminada la reaccin, permita que el contenido del matraz se enfre aproximadamente a 100 C, colocando entonces la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados, donde debe enfriarse a temperatura ambiente. 5. Quiebre con esptula la masa slida que se obtiene y agtela fuertemente con 25 mL de etanol al 95%, el cual es calentado previamente a 50 C, aproximadamente. 28

6. Filtre la dispersin de etanol usando papel filtro. Agregue lentamente y con agitacin 50 mL de agua destilada al filtrado. 7. Colecte el precipitado por filtracin nuevamente. Permita que el precipitado se seque a temperatura ambiente colocndolo sobre un vidrio de reloj. Deber obtener aproximadamente 2-2.1 g de cristales, los cuales deben fundir a 103-105 C. 8. Pese, guarde y etiquete el producto obtenido. V. CUESTIONARIO 1. Determine la estequiometra de la reaccin, considerando las cantidades usadas y las densidades de las materias primas 2. Despus de consultar las energas de unin presentes en reactivos, productos, oxgeno y humedad ambiental, explique el por qu la estabilidad del producto a las condiciones ambientales Proponga un mecanismo de reaccin para la sntesis realizada 4. Reporte rendimiento y propiedades fsicas del producto preparado

3.

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DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No. 8 PREPARACIN DEL HIDRXITRIFENILESTAO I. OBJETIVO Preparar un derivado organometlico estable en condiciones ambientales, usando como reactivo un derivado de estao preparado previamente en el laboratorio. II. FUNDAMENTO En qumica organometlica es comn preparar derivados haciendo uso de precursores que presentan estructura y propiedades similares, pero que permiten obtener especies ms reactivas o con mejores propiedades qumicas para algn uso particular. El compuesto aqu preparado puede ser una especie ms activa que su precursor, considerando la fuerza de enlace M-OH respecto a la de la unin M-Cl. III. MATERIAL Y REACTIVOS Matraz Erlenmeyer de 50 mL Mechero Bunsen Clorurotrifenilestao Pipetas Etanol al 95 % Termmetro Hidrxido de amonio concentrado Varilla de vidrio Agua destilada Embudo de vidrio y papel filtro Matraz de fondo redondo de 100mL Refrigerante de agua IV. PROCEDIMIENTO 1. En un matraz de fondo redondo de 100mL disuelva 1.6 g de clorurotrifenilestao finamente molido, obtenido de la prctica anterior, en aproximadamente 30mL de etanol al 95%, calentando la mezcla de reaccin a una temperatura cercana a 50 C. Usando un agitador magntico agite esta mezcla en forma vigorosa por 30 segundos a la temperatura indicada, procurando una disolucin completa del material slido. 2. Si despus del paso anterior aun observa material insoluble en su matraz de reaccin, filtre la disolucin, de tal manera que al final la observe sin residuos slidos. 3. Agregue entonces 6 mL de hidrxido de amonio concentrado, conservando la solucin a una temperatura entre 45-50 C. Mientras realiza esta operacin mantenga agitacin constante con agitador magntico. Para evitar excesiva evaporacin del disolvente y reactivos, coloque un refrigerante en el matraz de reaccin. 4. Mantenga la agitacin durante una hora, permitiendo que la temperatura disminuya gradualmente hasta igualarse con la temperatura ambiente. Al terminar el tiempo de reaccin agregue lentamente a la mezcla 50 mL de agua destilada. 5. Filtre el precipitado sobre un filtro de vidrio sinterizado, o usando papel filtro de poro pequeo. Lave el producto varias veces con agua, la cual debe ser calentada previamente a una temperatura cercana a la de ebullicin. 6. Mantenga la succin con vaco sobre el producto durante algunos minutos, para asegurar al mximo la eliminacin de disolventes y excedentes de reactivos. El producto

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es recristalizado de etanol caliente al 95 %. Deber recuperar aproximadamente 1 gr de producto, el cual funde usualmente en un intervalo de 118-122 C. 1. 2. 3. 4. V. CUESTIONARIO Reporte la estequiometra de la reaccin, considerando las cantidades reales usadas, de acuerdo a las materias primas disponibles Consulte las principales propiedades fsicas y qumicas del producto preparado, mencionando su importancia como compuesto organometlico Proponga un mecanismo de reaccin, sealando la importancia de cada uno de los reactivos usados Reporte el rendimiento obtenido

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PRACTICA No. 9 SECADO DE DISOLVENTES. SNTESIS DE BROMURO DE FENILMAGNESIO I. OBJETIVO Conocer y poner en prctica los mtodos de secado de los disolventes usados comnmente para la sntesis de compuestos organometlicos. Efectuando la consulta bibliogrfica necesaria y con dominio de las tcnicas de laboratorio requeridas para preparar un reactivo de Grignard. II. FUNDAMENTO La gran mayora de los compuestos organometlicos son sensibles a la accin del oxgeno contenido en el aire y a la humedad del ambiente o de los disolventes que los contienen y en los que son preparados. Esta es la razn fundamental por la que en su sntesis se utiliza atmsferas inertes y libres de humedad. Tambin por ello es necesario usar disolventes libres de humedad, lo cual es un factor indispensable para lograr la sntesis de estos compuestos en forma exitosa. El francs Victor Grignard (1871-1935), trabaj esta serie de reacciones que hoy llevan su nombre. Fue en 1900 cuando descubri que al tratar yoduros de alquilo con magnesio en dietileter se producan yoduros de alquilmagnesio en forma espontnea y a temperatura ambiente. Grignard encontr que estos derivados organometlicos son importantes para la preparacin de muchos derivados orgnicos, incluyendo alcoholes, cetonas, steres y cidos carboxlicos. Los trabajos y resultados obtenidos por Grignard son de excepcional valor para la qumica y le valieron para recibir el Premio Nobel en 1912. Estos reactivos se caracterizan por su significativo carcter nucleoflico debido al alto grado de polarizacin del enlace metal-carbono. Esta misma caracterstica es la que origina que su preparacin y conservacin tenga que hacerse bajo condiciones experimentales de extremo cuidado, considerando que la presencia de humedad y oxgeno son perjudiciales para tener xito en su obtencin. III. MATERIAL Y REACTIVOS Matraz de bola de 250 mL Tetrahidrofurano Esptula Sodio metlico Embudo de presin compensada Benzofenona Refrigerante de agua Bromobenceno Agitador magntico Magnesio en granalla o viruta Mantilla de calentamiento Yodo metlico Estufa Nitrgeno para atmsfera inerte Matraz de tres bocas de 250 mL Embudo de adicin IVa. PROCEDIMIENTO PARA EL SECADO DE DISOLVENTES 1. En un matraz de bola de 250 mL, coloque 180-190 mL de ter o THF, segn el disolvente que necesite utilizar. Procure utilizar disolvente de un frasco nuevo y que marque como especificacin la mnima cantidad posible de agua.

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2. Con ayuda de una esptula y unas tijeras corte y agregue al matraz pequeos trozos o lminas de sodio metlico, calculando 2 gr de sodio por cada 50 mL del disolvente. Agregue enseguida una pequea cantidad de benzofenona. Realice esta operacin con mucho cuidado pero lo ms rpido posible, para evitar excesiva reaccin de la superficie del sodio con la humedad y oxgeno del aire. NOTA: Extreme precauciones con el uso del sodio, ya que es un metal sumamente activo que reacciona exotrmicamente con la humedad y oxgeno ambiental, llegando a producir explosiones e inflamacin de disolventes como el THF o el ter etlico. 3. En la boca del matraz acople un embudo de presin compensada y conecte sobre ste un refrigerante, provisto en la parte superior de una trampa de humedad, conteniendo cloruro de calcio u otro compuesto que impida la entrada de humedad al sistema. 4. Con un rpido movimiento desconecte el refrigerante del embudo de presin compensada para introducir una corriente de nitrgeno gaseoso al sistema por un periodo de 5-6 minutos, conectando nuevamente los dispositivos al terminar esta operacin. 5. Inicie el calentamiento del disolvente y mantngalo a reflujo hasta que se encuentre libre de humedad, lo cual se indicar cuando el contenido del matraz adquiera un color azul intenso. 6. En caso de necesitar de inmediato el disolvente puede destilarlo en un sistema cerrado, asegurndose que el material de vidrio que use se encuentre perfectamente seco. Preferentemente seque el material que utilice en estufa durante 2 horas a una temperatura de 200OC. 7. El disolvente que no utilice puede permanecer en el matraz para posteriores reacciones, asegurndose antes de cada destilacin de que el color azul intenso siga presente. NOTA: De ninguna manera debe destilar el THF o ter etlico casi a sequedad, pues la produccin y concentracin de perxidos formados por estos disolventes es un gran riesgo que puede provocar explosiones e inflamacin de los residuos del disolvente. PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD REACCIONES Y ESTEQUIOMETRA DE LA PRCTICA I2 THF 90.0 mL

Br 17.2 g

Mg 2.4 g

MgBr

IVB.- PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIN DEL REACTIVO DE GRIGNARD 1. Coloque 2.4 g. (0.1 mol, 1.0 eq.) de viruta de magnesio en un matraz de tres bocas y con capacidad para 250 mL. En una de las bocas coloque un embudo de adicin con tapn esmerilado. En la boca central coloque un refrigerante, el cual tendr en el extremo superior una trampa de CaCl2 o un globo con gas nitrgeno. La ltima boca debe cerrarse con tapn esmerilado. Antes de su uso, la viruta de magnesio deber secarse por una hora a 150 en una estufa. Asiente el matraz en una placa de agitacin y coloque dentro una barra magntica, iniciando la agitacin a velocidad moderada.

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2. Agregue al matraz los 90 mL de THF recin secado y coloque rpidamente un cristal pequeo de yodo, cuidando de no exponer la mezcla al ambiente por mucho tiempo. Haga una primera adicin de 2 mL de bromobenceno y espere para observar cambios. 3. Si en 5 minutos no se inicia la reaccin, caliente la mezcla con pistola de aire caliente hasta que se observe reflujo, seal de que la reaccin est en curso. 4. Cuando la reaccin ya procedi, se reinicia la adicin del bromobenceno a travs del embudo, conservando un reflujo suave para no provocar que la reaccin se salga de control. Tampoco debe de pararse el reflujo mientras tenga bromobenceno por adicionar. 5. Terminada la adicin contine agitando por 30 minutos ms hasta la disolucin total del magnesio. En este momento debe observarse una suspensin entre gris y caf. 6. Pare la agitacin, desmonte rpidamente su dispositivo y selle las bocas del matraz con tapones de hule, guardando el producto en refrigeracin para su uso posterior. 1. 2. V. CUESTIONARIO Explique en detalle, cul es el objeto de adicionar benzofenona al sistema y la forma que sta acta como indicador Consulte y reporte sobre otros mtodos que se utilizan para secar disolventes 3. Consulte y reporte el mejor procedimiento para eliminar los residuos contenidos en el matraz una vez que destile todo el disolvente posible 4. Reporte la cantidad esperada en la obtencin del reactivo de Grignard, considerando que la reaccin se lleva a cabo estequiomtricamente 5. Seale el tipo de reaccin organometlica llevada a cabo, comentando la diferencia y ventajas/desventajas entre usar THF o ter 6. Consulte y comente los riesgos de no usar disolvente anhidro, o de exponer la reaccin al contacto del ambiente 7. Emita una opinin sobre la facilidad de reaccin y la estabilidad del producto al usar bromo, benceno y magnesio, en lugar de otros halgenos, alquilos y calcio, estroncio o bario

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LABORATORIO DE ELEMENTOS DE TRANSICIN Y ORGANOMETLICOS PRCTICA No. 10 SINTESIS DE UN ALCOHOL USANDO BROMURO DE FENILMAGNESIO I.- OBJETIVO Llevar a cabo, en el laboratorio, una reaccin donde se manifieste claramente el uso prctico de un reactivo de Grignard para la obtencin de alcoholes secundarios o terciarios a partir de aldehidos y cetonas, respectivamente. II.- ANTECEDENTES Y FUNDAMENTO El reactivo de Grignard es un compuesto que presenta un elevado carcter nucleoflico, que permite a esta clase de reactivos atacar fcilmente al carbn electroflico del grupo carbonilo perteneciente a un aldehdo o a una cetona. Este ataque resulta en la formacin de un enlace carbn-carbn adicional, y en la posibilidad de formar un grupo alcohol con la presencia de agua, por hidrlisis del intermediario resultante. El alcohol formado puede ser secundario o terciario dependiendo de si el grupo carbonilo pertenece a un aldehdo o a una cetona. III. MATERIAL Y REACTIVOS Soporte universal Reactivo de Grignard de la prctica 9 Matraz de tres bocas de 250mL THF anhidro de la prctica 9 Refrigerante de agua Benzaldehdo o dietilcetona Embudo de adicin de 50 mL Cloruro de amonio Trampa para diedrita o CaCl2 Acetato de etilo Estufa Sulfato de sodio Jeringa de 20 mL Cloruro de calcio anhidro o diedrita Placa de agitacin magntica IV. REACCIONES Y ESTEQUIOMETRA DE LA REACCIN THF RR1CO + R11MgBr H+, H2O IV.- PROCEDIMIENTO 1. En un soporte universal grande coloque un matraz de tres bocas con capacidad de 250 mL. En una boca instale un refrigerante de agua que tenga en la punta una trampa de cloruro de calcio anhidro o diedrita. En otra boca coloque un embudo de adicin de 50 mL, con tapn esmerilado. En la tercera boca coloque un tapn de hule que selle perfectamente para impedir el paso de aire o el escape del solvente de reaccin. Todo el material debi ser lavado y secado en estufa al menos dos horas a 1500C. 2. Usando una jeringa inyecte a travs del tapn de hule el reactivo de Grignard disponible, cuidando la operacin al mximo para no introducir aire o humedad del RR1R11COH + Mg(OH)Br

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ambiente. Inicie agitacin de la solucin con una barra magntica previamente colocada, la cual debe estar muy bien lavada y seca. 3. Coloque en el embudo de adicin su aldehdo o cetona disuelto en THF anhidro, a razn de 10 mL de THF por cada gramo de compuesto que necesite usar. Calcule la cantidad de tal manera que el reactivo de Grignard est en exceso estequiomtrico del 10%. Inicie la adicin gota a gota, cuidando de mantener un reflujo suave, si es necesario con el calentamiento cuidadoso del matraz de reaccin. 4. Despus de que termina la adicin del compuesto carbonlico disuelto en THF, mantenga la reaccin con reflujo suave y con agitacin por 10 minutos ms para asegurar que se ha completado la reaccin. Deje enfriar gradualmente la mezcla. 5. A travs del embudo de adicin vierta en el matraz de reaccin un volumen igual al adicionado anteriormente, de una solucin saturada de cloruro de amonio. Contine la agitacin por 10 minutos ms para completar la reaccin. 6. Realice la extraccin del compuesto formado con 25 mL. de acetato de etilo. Realice la operacin de extraccin dos veces, juntando las porciones de extraccin en un solo matraz. 7. Seque las porciones extradas agregando 10-15 gramos de sulfato de sodio anhidro. Evapore el solvente para la obtencin final del producto. Pese el producto obtenido para calcular rendimiento. V.- CUESTIONARIO 1. Proponga el mecanismo de reaccin, destacando la importancia de la presencia del reactivo de Grignard 2. Calcule el rendimiento terico y comprelo con el obtenido en su prctica, dando una explicacin del resultado 3. Explique la razn de usar cloruro de amonio en el paso 5, en lugar de cido clorhdrico, como se sugiere en la literatura 4. Anexe una pequea discusin que explique la facilidad de reaccin del reactivo de Grignard con un aldehdo o una cetona, dando razones de su conclusin

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