CORROSIN (Ingeniera Qumica)

TEMA 8

Tema 8:

CORROSIN ATMOSFRICA
Mecanismo Tiempo de humectacin Accin de los principales contaminantes Efecto de la lluvia cida Morfologa de los productos de corrosin Velocidad de corrosin de algunos materiales metlicos Progreso de la corrosin en funcin del tiempo Efecto de la temperatura

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CORROSIN ATMOSFRICA
1. CORROSIN ATMOSFRICA-MECANISMO Representa ms del 50 % de las prdidas totales por corrosin. Difcil de investigar por la dificultad de simular en el laboratorio las condiciones atmosfricas reales. Mecanismo A temperatura ambiente y en superficies secas procede a velocidad infinitesimal. Rpida en superficies hmedas: mecanismo electroqumico. El electrolito est constituido: a) por una pelcula de humedad (unas pocas monocapas) b) pelcula acuosa (centenares de m): metal perceptiblemente mojado.

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Figura 8.1. Cambios en la humedad relativa mensual. Datos para Madrid y Bilbao. Riesgo de elevadas velocidades de corrosin con valores de HR superiores al 80 por 100.

Los daos se deben en buena parte a la condensacin de humedad durante el enfriamiento peridico del aire

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FORMACIN DE ROCO=f(T, HR) T=cambio de temperatura HR= humedad relativa.

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Cuanto ms seco es el ambiente, mayor debe ser el descenso de temperatura para que se produzca la condensacin. La fraccin de tiempo con elevados valores de HR es un indicador de la agresividad potencial de una determinada atmsfera. La condensacin se produce en atmsferas no saturadas por: Condensacin capilar: o o o Superficies rugosas. Superficies con depsitos de productos porosos. Superficies en las que se ha depositado polvo.

Condensacin qumica: propiedades higroscpicas de ciertos materiales contaminantes presentes en la superficie metlica

El proceso catdico en la mayora de los casos es la reduccin del oxgeno presente en el aire.

Superficie rugosa

Productos de corrosin porosos

Depsitos de partculas de polvo

Figura 8.2. Motivos de condensacin de agua sobre una superficie metlica cuando la HR est por debajo del 100 por 100.

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2. TIEMPO DE HUMECTACIN

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La corrosin atmosfrica es la suma de procesos parciales de corrosin que tienen lugar cada vez que se forma la capa de electrolito. Adems de la condensacin son importantes la lluvia, la nieve y la niebla. Sea: i la duracin de cada periodo de humectacin individual Vi es la velocidad media de corrosin en ellos

C=

i i

C: corrosin total; : tiempo de humectacin total. Existe una buena correlacin entre y tiempo con HR>70-80% podemos construir los MAPAS DE CORROSIVIDAD con isolneas de tiempos de humectacin. Las horas de lluvia, niebla o roco se computan como tiempo con HR alta.

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Figura 8.3. Horas al ao en que coexisten niveles de HR iguales o superiores al 80 por 100 y temperaturas por encima de 0C. Isolneas de tiempo de humectacin y de corrosin potencial.

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3. ACCIN DE LOS PRINCIPALES CONTAMINANTES

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Para que la corrosin sea importante adems de una HR alta hace falta la presencia de determinados contaminantes. Principales contaminantes: Cloruro sdico: se incorpora desde el agua del mar cerca de la orilla del mar se incorpora a la atmsfera por pulverizacin. Dixido de azufre: atmsferas industriales: se origina al quemar combustibles que contienen S. Otros: o xidos de nitrgeno; grandes ciudades: provienen del tubo de escape de los automviles No son importantes a efectos prcticos. o o O3, cido clorhdrico No se han estudiado suficientemente. cidos orgnicos HCOOH, CH3COOH han sido encontrados en la lluvia: aportan entre el 18 y el 35 % de la acidez libre del agua de lluvia. Existe valor umbral (valor de contaminacin a partir del cual se notan sus efectos sobre la corrosividad)? Relevancia de la cuestin: A) Estimaciones de corrosin: se basan en una relacin lineal

corrosin/contaminacin (sin umbral). B) Se perdera sensibilidad en el calibrado de la corrosividad atmosfrica en base a la corrosin de un determinado metal (zinc). C) Determinacin indirecta del nivel de contaminacin. No est claro: no obstante las normas ISO incluyen valores umbral: SO2: atmsfera interior: 12 g/m3 (10 mg/m2da); atmsfera exterior: 40 g/m3 (35 mg/m2da).

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Corrosin del 40 acero / m/ao 30

4 3 2

Corrosin del Zn / m/ao

10

100 200 300 400 500 Salinidad / mg NaCl/m2da Corrosin del Zn / m/ao 1.75 1.50 1.25 Cinc 1.00

Corrosin del acero / m/ao

40 35 30 25

Acero dulce

0.5

1.0

1.5

Contaminacin por SO2/ mg SO3/dm2da

Figura 8.4. Efecto de la presencia de contaminantes sobre la velocidad de corrosin del Zn y del acero.

4. EFECTO DE LA LLUVIA CIDA La precipitacin arrastra a los cidos: H2SO4: SO2+humedad H2SO3 (hv+O2) H2SO4 HNO3: Procede de una reaccin compleja en cadena.

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HCl: Combustin de carbn con cloruros; incineracin de plsticos. partculas slidas ricas en Ca, Mg, carbonato

pH del agua de lluvia en funcin de las condiciones atmosfricas Concentracin en SO2, Condiciones atmsfera g/m3 10 50 600 3000 de la pH del agua de lluvia 5,64 5,0 4,7 4,1 3,8

Condiciones ideales, CO (0,033%) Limpia Pura Urbana Extrema contaminacin

5. MORFOLOGA DE LOS PRODUCTOS DE CORROSIN Los productos de la corrosin suelen hallarse en estado coloidal o pasan por este estado antes de transformarse en sistemas ms gruesos. Es fundamental la tenacidad con las que las partculas de precipitado se adhieren a la superficie metlica. SO2: formacin de nidos de sulfato la hidrlisis del sulfato ferroso controla su propagacin. La presin atmosfrica puede llegar a reventarlo, aumentando as la velocidad de corrosin. Los nidos estn recubiertos de una membrana que contiene FeOOH (FeOOH estabilidad de la membrana) NaCl: la hidrlisis oxidante no da lugar a FeOOH, sino al complejo nFeOOHFeCl3 (o a una disolucin de FeCl3 en FeOH en forma de gel) no hay membrana xido/hidrxido.

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Figura 8.5. Representacin esquemtica de un nido de sulfato (1.) y de un aglomerado de cloruro (2.).

6. VELOCIDAD DE CORROSIN DE ALGUNOS MATERIALES METLICOS El acero al carbono sin proteccin (con su superficie desnuda) se corroe con relativa facilidad en atmsferas urbanas, industriales y marinas. Necesita un recubrimiento de material ms resistente. Zinc: velocidad de corrosin mucho menor que para el acero. Nquel, cobre: similar al Zn. Aluminio: gran tendencia a formar picaduras. La velocidad de crecimiento de las picaduras se aminora con el tiempo: P=a+blogt P: profundidad de la picadura (como media de las 15 picaduras ms profundas). t: tiempo de exposicin a la atmsfera. a,b: constantes.

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7. PROGRESO DE LA CORROSIN EN FUNCIN DEL TIEMPO La formacin de capas de productos de corrosin tiende a reducir, por efecto barrera, la velocidad de corrosin con el tiempo: C=Atn C=corrosin A=corrosin del primer ao n<1; n=n(metal, atmsfera, condiciones de exposicin) Acero dulce: n=0,5-0,6 (1 en atmsferas marinas) Zn: Cu: Al n=1 n=0,4-0,5 n=0,7-1,0 n=-A+H donde H es el tiempo anual durante el cual HR>80%. , y son constantes.

Se ha intentado correlacionar n con parmetros climticos:

Profundidad de 400 las picaduras / m 300 200 100

8 10 Tiempo / aos

Figura 8.6. Profundidad de las picaduras (media de las 15 picaduras ms profundas) en funcin del tiempo de exposicin del aluminio en una atmsfera marina-industrial.

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Datos tpicos de corrosin del acero, cinc, cobre y aluminio al cabo de un ao:
Penetracin media / m Atmsfera Rural Urbana Industrial Marina Acero dulce 10-40 40-100 50-120 35-130 Cinc 0.4-2 1.3-3 2.5-12 1-6 Cobre 0.5-2 1-3 1.5-7 1-4 Aluminio 0.05-0.10 0.08-0.15 0.50-3.5 0.30-3.7

Al cabo de 10 aos
Penetracin media / m Atmsfera Rural Urbana Industrial Marina Acero dulce 10-40 85-300 100-350 100-400 Cinc 4-15 10-25 20-80 10-60 Cobre 5-8 7-14 10-20 6-18 Aluminio 0.25-0.35 0.37-0.65 1.85-10 0.75-15

50 Corrosin mg/dm2 40 Marina

30

20 Urbana 10 Rural

6 8 Tiempo / aos

10

Figura 8.7. Progreso de la corrosin media del aluminio en funcin del tiempo de exposicin en tres

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atmsferas tpicas de Espaa.

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8. EFECTO DE LA TEMPERATURA Tiene un efecto variable: Su aumento produce un aumento de la velocidad de corrosin. Facilita la formacin de la pelcula. Ej: superficies al sol se corroen menos que superficies a la sombra. T+HR+atmsfera industrial + atmsfera marina = MAXIMIZACIN de la CORROSIN. Galeta Point Beach, Panam 460 veces ms rpida que en Norman Bells, Canad

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