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(Volumetria - cido-Base)
G
G rupo de P esquisa e P roduo em Q umica
Reao :
Classificao
NaOH, KOH e ocasionalmente Ba(OH)2 (>0,1 M ou 0,2 N) (isentos de CO3=) Na2CO3 Brax - Na2B4O7 . 10 H2O
VOLUMETRIA DE NEUTRALIZAO
OBS:
P. E.= ponto de neutralizao na titulao de cidos e bases fortes. valor 7,0 Para outros tipos de titulao a hidrlise do sal fornece: P. E. na regio cida ou alcalina condio do equilbrio. depende da
curvas de titulao
O progresso da titulao usualmente monitorado
com um indicador e tambm til seu acompanhamento atravs de um grfico . Esse grfico conhecido como curva de titulao.
bsica.
passando da zona cida para a zona alcalina, e de novo, uma pequena variao na zona alcalina.
variao do pH na titulao de uma base forte: 25 ml de NaOH 0,25 M, com uma cido forte, HCl 0,34 M. O ponto estequiomtrico ocorre em pH= 7,0
A variao do pH durante uma titulao tpica de um cido forte (o analito) com uma base forte (o titulante) O ponto estequiomtrico ocorre em pH = 7
aumento na inclinao, ou ponto final, para cada um dos prtons do cido. Um cido com dois prtons ter dois pontos finais, um para cada H+ e assim por diante. A qualidade grfica deteriora a cada sucessivos PF. O primeiro satisfatrio, o segundo j no to bem definido, o terceiro ainda pior.
0,100M com NaOH 0,100 M. K1=1,5 x 102 e K2=2,6 x 107 H2M H3O+ + HM-
SQ. HM H+ + M2-
do cido.
2n H2M = n NaOH
[H ] =
+
KaCa
NaHM H2O
[ ]
H + = Ka
Ca Cs
Cs = [Na+] = [HM-]
[H ] =
+
K1 K2
H2M e HM-
H+ + M=
(25,00 mL de base)
Temos uma soluo tampo cido: HM H+ + M22 Na+ + M2H+ + OHNa2M H2O
[ ]
H + = Ka
Ca Cs
SQ.
(50,00 mL de base)
Na2M
SQ.
H + OH
H+ =
KwKa Cs
H+ + Cl- O pH do cido forte pH = - log Ca NaCl [H+] = [Cl-] - [Na+] Titulao do cido fraco
b) Antes do ponto de equivalncia HCl + NaOH HAc H+ + AcNaCl Na+ + Clc) No 1 ponto de equivalncia (50,00 mL de base)
[H ] =
+
KaCa
[H ]
+
Ca = Ka Cs
H+ =
Ac- + H2O H3O+ + HAc H2O H+ + OHf ) Depois do 2 ponto de equivalncia [OH-] = Cb excesso [OH-] = [Na+] - [H+]
KwKa Cs
um estgio, gerando mais de um Ponto Final . Como exemplo, a adio de HCl a uma soluo de Na2CO3. Na2CO3+ HCl NaCl+ CO2+H2O
Na2CO3(aq)+ HCl(aq)
NaHCO3(aq)+ 2HCl(aq)
NaCl(aq)+ NaHCO3(aq)
CO2(g)+ NaCl(aq)+ H2O(l)
SQ.
Na2CO3 + HCl
NaHCO3 + NaCl H2CO3 + NaCl K1= 4,3 x 10-7 K2= 4,8 x 10-11
HCO3- + OH-
[H ] =
+
Kw
Kw 2 4CsKwKa 2Cs
HCO3- + H2O H2CO3 + OHAdmitindo que a 2a hidrlise to pequena que desprezvel temos apenas a 1a hidrlise.
Tampo CO3=/HCO3-
[H ]
+
Ca = Ka Cs
[ ]
H+ =
K1 K2
[ ]
H + = Ka
Ca Cs
Ca =[H2CO3] (cido adicionado a mais - nova titulao) Cs = [NaHCO3] = [Na2CO3] - [H2CO3] (formado) e) No segundo ponto de equivalncia(50,00 mL de cido). NaHCO3 + HCl H2CO3 + NaCl H2CO3 H+ + HCO3Temos um cido fraco
[H ] =
+
KaCa
de analto para produzir uma mudana fsica observvel (o ponto final) no ou prximo do ponto de equivalncia. quando se mistura duas solues nas propores exatas da equao de reao.
rpido para se determinar o pH de uma soluo e de acompanhar (monitorar) uma titulao usar o pHmetro, que usa um eletrodo especial para medir a concentrao de ons H3O+.
(mtodo potenciomtrico)
com propriedade de mudar de colorao em funo do pH, por efeito de uma modificao de estrutura. pH;
um corante solvel em gua cuja cor depende do A mudana de colorao no brusca e sim gradual entre
estequiomtrico de um titulao sinalizada por uma mudana rpida da cor do corante medida que responde ao pH.
HInd: ele muda a caracterstica da molcula de forma que a absoro de luz caracterstica em HInd diferente daquela de Ind-. Ind- a soluo tem a forma da forma cida, quando a concentrao de Ind- maior a soluo tem a cor de HInd. Por ser um cido fraco, um indicador faz parte de um equilbrio de transferncia de H+:
muda a caracterstica da molcula de forma que a absoro de luz caracterstica em HInd diferente daquela de Ind-.
IndOH
Ind+ + OHcor B
Cor A meio bsico; cor B meio cido OH- reage com Ind+ H+ reage com OHIndOH colorao A Ind+ colorao B
caracterstica da molcula de forma que a absoro de luz caracterstica em IndOH diferente daquela de Ind+.
TEORIA CROMFORA
A teoria baseia-se na transformao isomrica reversvel
(tautomeria) - reagrupando dentro da molcula que muda a estrutura do indicador, determinado pelas variaes das condies de pH do meio mudando assim a colorao.
O N O
OH
N N
grupo azo
O N O
grupo nitro
O N OH
TEORIA CROMFORA
Grupo carbonlo - C=O
EXs:
pH = pK - log 10
pH = pK -log 0,1
[OH ] =
indicadores bsicos (valores de pH mais baixos); Kw varia muito com a temperatura e a zona de transio, sofre um deslocamento maior.
INDICADORES
Fenolftaleina
FENOLFTALEINA
incolor
incolor
vermelha
INDICADORES
VERMELHO DE FENOL
vermelha
amarela
vermelha
INDICADORES
ALARANJADO DE METILA
vermelha
amarela
INDICADORES MISTOS
Indicadores Mistos Mistura de corante orgnico + indicador ( ou dois indicadores) mudana de colorao mais ntida - possibilita a titulao de solues bastante diludas. Condies pK prximos e cores complementares.
Alaranjado de Metila + ndico Carmin (Azul) pH: 3,1 Violeta (verm+Azul) 4,0 Incolor 4,4 verde (amar+ azul)
INDICADORES MISTOS
Indicadores Mistos Uma mistura de vermelho neutro e azul de metileno (1:1) d mudana ntida de azul violceo para verde em pH = 7 Aplicao : HAC x NH4OH Azul de timol e vermelho de cresol (3:1) muda de amarelo para violeta em pH = 8,3. Aplicao: Titulao. do CO3= ao estgio de HCO3-
ESCOLHA DO INDICADOR
Intervalo de Viragem dos Indicadores cido Base
Para que o olho humano perceba a mudana da cor cida para a bsica e vice-versa necessrio que ocorra uma variao de aproximadamente 2 unidades de pH. Ponto final pH = 7,0 (indicador tornassol ou azul de bromofenol)
Volume de NaOH (mL) 99,9 100,1 pH 4,0 10,0
ESCOLHA DO INDICADOR
Requisitos que devem ser analisados para escolha de um indicador de pH.
vZona de transio do indicador deve esta contida na
ponto de equivalncia;
estar contida na zona de variao brusca do pH. q conter o pH no ponto de equivalncia. Quando o cido se torna mais fraco ponto de inflexo se situa mais na regio alcalina (ponto de inflexo menos pronunciado) margem de escolha do indicador reduz-se. A zona de transio para o cido fraco mais limitada que para o cido forte. Com maior concentrao o cido pode ser titulado com razovel preciso.
ERRO DE TITULAO
O erro da titulao pode ser estimado fazendo um BRANCO. BRANCO uma titulao deita exatamente nas mesmas condies mas sem o composto ( analto) que ser titulado A titulao em branco reduz o erro, porque qualquer interferncia do solvente na titulao ser observada. Sendo assim, ao titularmos a amostra, essas interferncias do solvente podero ser subtradas do resultado final, diminuindo assim o erra na titulao. Na titulao de 50,00 mL de HCL 0,100 M com NaOH 0,100 M. O pH no PE 7,0. Poderamos terminar a titulao para pH= 4,0 utilizando alaranjado de metila ? Ou terminar em pH 9,0 utilizando fenolftalena ?
ERRO DE TITULAO
Fenolftalena ? Zona de transio (8,0 - 10,0) ponto mdio (pt) = 9,0 PF ocorre aps o ponto de equivalncia: Cb= [OH-] em excesso [OH]= [Na+] - [Cl-] Vb = 50,01
ERRO DE TITULAO
Alaranjado ? Zona de transio (3,10 - 4,40) ponto mdio (pt) = 3,75 PF ocorre antes do ponto de equivalncia: Ca= [H+] em excesso [H+]= [Cl-] - [Na+] Vb =49,82 mL
EXERCCIOS
EXERCCIO
1)Um volume de 50 mLde uma soluo de HClrequer 29,71 mLde uma soluo de 0,01963M de Ba(OH)2 para alcanar o ponto final da reao com indicador bromocresolverde. Calcular a molaridade ou concentrao em quantidade de matria de HCl. nHCl= 2 . n Ba(OH)2 R= mHCl= 0,02333mol/mL 2)Em uma titulao de 25,0 mL de uma soluo de HCl, empregando indicador fenoftaleina, a soluo mudou de incolor para rosa quando foi adicionado 23,50 mL de uma soluo padro de NaOH 0,100 mol/L. Calcule a concentrao em g/L de HCl na soluo. Dados: Massa molar HCl: 36,5 g/mol