ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

DIAGRAMAS DE FASE

PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia 2 semestre de 2005

ROTEIRO DA AULA
Importncia do tema Definies : componente, sistema, fase, equilbrio
Limite de solubilidade Metaestabilidade (sistemas fora do equilbrio)

Sistemas com um nico componente Sistemas binrios

Regra da alavanca Regra das Fases Transformaes : euttica, eutetide, perittica, peritetide

Desenvolvimento de estruturas em sistemas binrios

em condies de equilbrio fora do equilbrio em sistemas com eutticos

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POR QUE ESTUDAR DIAGRAMAS DE FASES?

Os diagramas de fases (tambm chamados de diagrama de equilbrio) relacionam temperatura, composio qumica e quantidade das fases em equilbrio.
Um diagrama de fases um mapa que mostra quais fases so as mais estveis nas diferentes composies, temperaturas e presses.

A microestrutura dos materiais pode ser relacionada diretamente com o diagrama de fases. Existe uma relao direta entre as propriedades dos materiais e as suas microestruturas.
PMT 2100 Introduo Cincia dos Materiais para a Engenharia - 2005 Exemplo de Diagrama de Fases Sistema Pb-Sn

DEFINIES
Componentes:
So elementos qumicos e/ou compostos que constituem uma fase.

Sistema:
Definio 1 : quantidade de matria com massa e identidade fixas sobre a qual dirigimos a nossa ateno. Todo o resto chamado vizinhana. Exemplo: uma barra da liga ao lado, com 40% de Sn. Definio 2 : srie de fases possveis formadas pelos mesmos componentes, independendo da composio especfica. Exemplo: o sistema Pb-Sn.

Fase:
Uma parte estruturalmente homognea do sistema, que possui propriedades fsicas e qumicas caractersticas. Exemplo: fases , e L da liga ao lado.
Exemplo de Diagrama de Fases Sistema Pb-Sn

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DEFINIES : EQUILBRIO
Em termos macroscpicos
Um sistema est em equilbrio quando suas caractersticas no mudam com o tempo, e tende a permanecer nas condies em que se encontra indefinidamente, a no ser que seja perturbado externamente.

Em termos termodinmicos
Um sistema est em equilbrio quando sua energia livre mnima, consideradas as condies de temperatura, presso e composio em que ele se encontra. Variaes dessas condies resultam numa alterao da energia livre, e o sistema pode espontaneamente se alterar para um outro estado de equilbrio (no qual a energia livre seja mnima para as novas condies de temperatura, presso e composio).

...para

lembrar : Energia Livre G = H T S

LIMITE DE SOLUBILIDADE

Para muitos sistemas e para uma determinada temperatura, existe uma concentrao mxima de tomos de soluto que pode ser dissolvida no solvente formando uma soluo slida. Essa concentrao mxima chamada limite de solubilidade.

SISTEMAS COM UM NICO COMPONENTE

O equilbrio entre duas fases num sistema monocomponente chama-se equilbrio univariante.

Diagrama de fases da gua

Diagrama de fases do ferro

SISTEMAS BINRIOS ISOMORFOS

Num sistema binrio isomorfo, os dois componentes so completamente solveis um no outro. A leitura de diagramas isomorfos feita primeiramente definindo o par composio-temperatura desejado. Esse par define um ponto no diagrama. Se o ponto desejado estiver num campo onde somente existe uma fase, a composio j est definida, e a fase a indicada no campo do diagrama. Se o ponto estiver numa regio onde existem duas fases em equilbrio, a determinao da composio das fases presentes possvel traando-se um segmento de reta horizontal que passa pelo ponto e atinge as duas linhas que delimitam o campo de duas fases (linhas liquidus e solidus). As composies das fases lquida e slida so dadas pelas interseces deste segmento de reta e as respectivas linhas de contorno.

L1

Diagrama de fases Sistema Cu - Ni

REGRA DA ALAVANCA
usada para se determinar as propores das fases em equilbrio em um campo de duas fases.

Deduo
Chega-se regra das fases simplesmente atravs de um balano de massa. Consideremos W L e W as fraes mssicas, Respectivamente, da fase lquida, L, e da fase slida, . Cada componente do sistema pode estar em cada uma das fases, em concentrao CL (no lquido) e Ca (no slido) As duas equaes abaixo podem ser escritas:

WL + W = 1 WL = 1 W WL C L + W C = C0 (eq. II )
(1 W ) C L + W C = C 0 C L W C L + W C = C0 W ( C C L ) = C0 C L

(eq.I )

C0 C L W = C C L
Se, ao invs de isolar W L na (eq.I) isolarmos W , chega-se equao da frao de fase lquida.

REGRA DA ALAVANCA
usada para se determinar as propores das fases em equilbrio em um campo de duas fases

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Frao de lquido
WL =
WL =

S R+S

C C O C C L 42,5 35 = 0,68 42,5 31,5

WL =

REGRA DA ALAVANCA

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Frao de slido
W = R R+S

CO C L C C L 35 31,5 = 0,32 42,5 31,5

DESENVOLVIMENTO DA ESTRUTURAS EM SISTEMAS ISOMORFOS

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SOLIDIFICAO EM CONDIES DE EQUILBRIO

DEFINIES : SISTEMAS FORA DO EQUILBRIO

Consideraes termodinmicas e diagramas como o do sistema gua-acar do informaes a respeito das condies de equilbrio dos sistemas em suas diversas condies, mas no informam nada a respeito do tempo necessrio para que as condies de equilbrio sejam atingidas. muito comum que em sistemas slidos o tempo para que o equilbrio seja atingido seja muito longo. Um sistema pode permanecer longo tempo em condies fora do equilbrio. Um sistema nessas condies chamado de metaestvel.

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Uma microestrutura metaestvel pode permanecer inalterada ou somente sofrer pequenas alteraes ao longo do tempo : pode acontecer (isso muito comum) que todo o perodo de utilizao prtica de um material acontea em condies que no so as condies de equilbrio termodinmico. Por isso, em termos prticos, sistemas metaestveis podem ter grande aplicao.

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DESENVOLVIMENTO DA ESTRUTURAS EM SISTEMAS ISOMORFOS

SOLIDIFICAO EM CONDIES FORA DO EQUILBRIO (metaestveis)

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DESENVOLVIMENTO DA ESTRUTURAS EM SISTEMAS ISOMORFOS

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CONSEQNCIAS DA SOLIDIFICAO FORA DO EQUILBRIO:

Segregao zonamento (coring) reduo na temperatura liquidus diminuio das propriedades Pode haver a necessidade de recozimento

Zonamento observado numa liga de Zn Contendo Zr (aumento 400X)

REGRA DAS FASES

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P+F=C+N
P = nmero de fases presentes C = nmero de componentes do sistema N = nmero de variveis alm da composio
p.ex., temperatura, presso

F = nmero de graus de liberdade

nmero de variveis que pode ser alterado de forma independente sem alterar o nmero de fases existente no sistema

A regra das fases representa um critrio para o nmero de fases que coexistiro num sistema no equilbrio. A regra das fases no representa um critrio para quantidade relativa das fases que coexistem num sistema no equilbrio.
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REGRA DAS FASES : EXEMPLO Sistema Cu-Ag

Regio A

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P = 1 (); C = 2; N = 1 (presso fixa) F=2 Para descrever as fases existentes, preciso especificar dois parmetros (temperatura e composio)

Regio B
P = 2 (fases e L); C = 2; N = 1 (presso fixa) F=1 Para descrever as fases existentes, basta especificar um parmetro (temperatura T1 ou composio de uma das fases, CL ou C )

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Sistemas Binrios Trs fases em equilbrio

Em um sistema binrio, quando 3 fases esto em equilbrio o nmero de graus de liberdade F zero. Assim, o equilbrio invariante, ou seja, o equilbrio entre 3 fases ocorre em uma determinada temperatura e as composies das 3 fases so fixas. Euttica: L +
As principais reaes, em sistemas binrios envolvendo 3 fases so:

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Eutetide: +

Perittica: L +

Peritetide: +
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SISTEMAS BINRIOS : EUTTICO

a uma determinada temperatura e as composies das trs fases so fixas.

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Euttico : ponto onde o equilbrio invariante, portanto o equilbrio entre trs fases ocorre

Patamar euttico

DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS COM EUTTICOS

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muito pequena a faixa de composies qumicas em que pode se formar estrutura monofsica .

DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS COM EUTTICOS

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PRECIPITAO
Ao ser ultrapassado o limite de solubilidade (linha solvus) de Sn no Pb, ocorre a precipitao da fase , de reticulado cristalino distinto do da fase e com distintas propriedades fsico-qumicas.

DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS COM EUTTICOS

A transformao euttica corresponde formao de uma mistura de duas fases ( + ) a partir do lquido formando um arranjo interpenetrado

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T=Teut

Crescimento cooperativo

DESENVOLVIMENTO DE MICROESTRUTURAS EM SISTEMAS COM EUTTICOS

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Em ligas hipo-eutticas ocorre inicialmente precipitao de fase primria - dendritas de pr-eutticas. O lquido euttico residual L (61,9% Sn) se transforma em microestrutura euttica [(18,3% Sn)+ (97,8%Sn)].

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Captulos do Callister tratados nesta aula

Itens do Captulo 9 : 9.1 at 9.7; 9.12

Van Vlack , L. - Princpios de Cincia dos Materiais, 3a ed.

os temas tratados nesta aula esto dispersos pelo livro do Van Vlack, e no so completamente cobertos nessa referncia; os itens que apresentam assuntos tratados na aula so os seguintes:
Itens 9-1 a 9-9; 9-15; 10-9

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