UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE FSICA E QUMICA DISCIPLINA: QUI 0299 / Qumica Inorgnica

I PROFESSOR: VENINA DOS SANTOS

Relatrio
- Diferenciao de cidos Oxidantes e No-Oxidantes - Ciclo de Reaes do Cobre (II)

Alunos: Adriano D. Bellaver Alcides Furlin Filho

Data da realizao das prticas: 20/05/10 Data de entrega: 27/05/10

Objetivo: Realizar todos os procedimentos fornecidos observando reaes, se existirem, entre metais e cidos oxidantes e no-oxidantes, e equaliza-las.

Introduo
cidos que oxidam os metais liberam hidrognio gasoso, so conhecidos como cidos no-oxidantes. Assim, quando metais como, por exemplo, magnsio, zinco e ferro, reagem com cidos nooxidantes, formam-se sais dos metais e gs hidrognio: Os cidos no oxidantes reagem com a maioria dos metais, produzindo sal do metal e gs hidrognio. Os cidos (H2SO4 concentrado e HNO3), cujos nions (SO4 2- e NO3 -) se reduzem causando a oxidao de metais so conhecidos como cidos oxidantes. Os metais, cujos potenciais de eletrodo so maiores que zero, s so oxidados por esse tipo de cido

cidos oxidantes so aqueles em que a principal espcie oxidante no o on H+. o caso dos cidos ntrico (HNO3), sulfrico (H2SO4) e perclrico (HClO4). Esses cidos, principalmente em solues concentradas, so capazes de oxidar metais como o cobre e a prata, que no se oxidam com o on H+. Nos cidos oxidantes, o nion presente na soluo cida que atua como oxidante. Como exemplo podemos usar a reao dos cidos sulfrico e ntrico com o metal cobre: 1) HNO3 a) NO3- sendo reduzido a NO2(g): 4HNO3(conc.) + Cu(s) => Cu(NO3)2(aq) + 2NO2(g) + 2H2O(l) (forma completa); 2H+(aq) + NO3-(aq) + Cu(s) => Cu+2(aq) + NO2(g) + H2O(l) (forma inica). b) NO3- sendo reduzido a NO(g): 8HNO3(conc.) + 3Cu(s) => 3Cu(NO3)2(aq) + 2NO2(g) + 4H2O(l); 4H+(aq) + 2NO3-(aq) + 3Cu(s) => 3Cu+2(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l) (forma inica). 2) H2SO4: 2H2SO4(conc.) + Cu(s) => CuSO4(aq) + SO2(g) + 2H2O(l).

Reao entre metais e cidos no-oxidantes:

Magnsio: Mg + 2 HCl ---> MgCl2 + H2 que pode ser lida como: a) magnsio reage com cido clordrico, resultando cloreto de magnsio e hidrognio; b) um tomo de magnsio reage com duas molculas de cido clordrico, resultando uma molcula de cloreto de magnsio e uma molcula de hidrognio; c) um mol de magnsio reage com dois mols de cido clordrico, resultando um mol de cloreto de magnsio e um mol de hidrognio. No caso ocorre a liberacao do gas hidrogenio quando o magnesio e comsumido. E uma reacao de oxi-reducao. O metal magnesio oxida e o hidrogenio reduz.

Cobre: O cobre um metal nobre, logo pouco reativo, por isso no reage com cido clordrico.

O cido clordrico (HCl) em contato com o Cobre(Cu) no reagiu. Observe: Cu(s)+HCl(l) no reagiu

Cu + HCl => NO OCORRE. Pois Cu menos reativo que H.

O comportamento do cobre pode ser explicado com base na fila eletroqumica, pois a mesma mostra que o cobre tem baixa tendncia de oxidao, o cido clordrico no um forte agente oxidante sendo incapaz de reagir com o Cobre. A fila eletroqumica encontra-se no anexo 6.3. Pode-se ressaltar que o cobre no capaz de substituir o Hidrognio do cido. Os resultados literrios indicam que a reatividade de certos metais so determinados com a combinao de extremas condies; eletropositividade (tendncia de um tomo perder eltrons), concentrao do cido, temperatura, superfcie de contato interferiram na velocidade da reao. cido sulfrico (H2SO4) e Ntrico (HNO3 )diludos no reagiram com o cobre. O cobre tem eletropositividade alta, devido sua classificao na tabela peridica, como isso, Cu no tem potencial de oxidao necessrio para deslocar o hidrognio de ambos os cidos.

Zinco

No experimento realizado, o zinco no reagiu na soluo de HCl diluda.

Mas, com base nos resultados literrios a reao entre o Zinco (Zn) e cido clordrico acontece se o cido for concentrado. O zinco doa eltrons para o

ction H+ (aq), que se reduz, formando H2 (g). O on Cl- (aq) no participa efetivamente da reao de oxi-reduo, atuando como compensador de carga. A reao dada a seguir:

Zn (s) + 2 HCl (aq)

ZnCl2(aq) (II) + H2 (g)

A reao do ferro com cido clordrico a oxidao (perda de eltrons) pelo ferro e o recebimento destes eltrons pelo hidrognio positivamente carregado liberado pelo cido em sua dissoluo em gua: HCl + H2O = H+(aquoso) + Cl-(aquoso) Fe + 2H+(aq.) = Fe2+(aq.) + H2(gasoso) A reao do cobre com o HCl seria semelhante, mas no ocorre. Na verdade, a reao inversa ocorre: se vc borbulhar H2 numa soluo de cobre, forma-se um precipitado de cobre. Na prtica, se vc deixar o fio de cobre mergulhado na soluo de um dia para o outro, a soluo ficar esverdeada ou azulada, dependendo da concentrao do cido. Isto ocorrer porque, apesar do cobre no fornecer eltrons para o H+, o oxignio do ar "arranca" estes eltrons e o cobre acaba lentamente se dissolvendo. O motivo do Fe liberar estes eltrons para o H+, e o Cobre no, devido a maneira como estes eltrons esto organizados em cada tomo e a energia que o on formado libera quando se dissolve em gua. Se esta energia for menor que a energia de hidratao do H+, seria necessrio fornecer esta energia para que a reao ocorresse, como na eletrlise. como um negcio: ou ele d lucro ou algum paga pra fazer... Reao de cido clordrico com zinco liberando gs hidrognio (efervescncia) Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

Passivao do Ferro

Quando adicionou a soluo de cido clordrico 20 % no tubo de ensaio contendo um prego de ferro (ferro macio), observou-se que a reao se processou de forma moderada, ou seja, no ocorreu de forma instantnea. Ao contrrio, observou-se que quando se adicionou cido clordrico no tubo de ensaio contendo limalha de ferro (ferro em p), a reao ocorreu com uma maior velocidade quando comparada com o tubo que continha o prego de ferro.

Fe(prego) + HCl(aq)

FeCl2(aq) + H2(g)

Quando adicionado o ferro no cido sulfrico ocorreu liberao de pequenas bolhas gasosas. O ferro reage com cido sulfrico (H2SO4), em reao de simples deslocamento. O mesmo doa eltrons para o enxofre formando sulfato de ferro (FeSO4) os hidrognios combinam entre se e formam gs hidrognio. Veja: Fe(s) + H2SO4(l) FeSO4(aq) + H2(g)

cobre e cido ntrico diludo: 3 C u + 8 HNO3 --> 3 C u (NO3)2 + 4 H2O + 2 NO

A soluo de cido ntrico (HNO3) quando diluda numa proporo de 4 ml de HNO3 para 2 ml de H2O liberou calor, evidenciando uma reao exotrmica (reao com liberao de energia). No cadinho estava os 3 g de cobre slido e foi adicionado o cido ntrico diludo. Observou-se a liberao de gases e com 5 minutos de reao houve mudana de colorao para azul claro. Observou-se tambm desprendimento de fiapos de cobre. Os gases liberados possuam um odor que se assemelhava a gua sanitria. Passados 10 minutos o lquido estava azulado e observou-se desprendimento de gases com cheiro de cloro forte. Cu(s) + 4 HNO3(aq) Cu(NO3)2(aq) + 2 NO2(g) + 2 H2O(g) A colorao do gs hidrognio nessa reao foi devida s impurezas na amostra de cobre. O lquido azul observado o nitrato de cobre obtido a partir da reao de cido ntrico aquoso com cobre slido.
Cobre + cido ntrico concentrado

Nesse vdeo observamos a reao entre uma moeda de cobre e cido nitrico concentrado. O cobre oxidado e produz ions de Cu2+, j o cido ntrico reduzido para dixido de nitrognio, um gs marrom, txico e com odor irritante. A equao que descreve a reao a seguinte: Cu(s) + 4HNO3(aq) > Cu(NO3)2(aq) + 2NO2(g) + 2H2O(l) 2NO2 + H2O --> HNO3 + HNO2

Essa experincia extremamente perigosa pois envolve o uso de cido ntrico, produto extremamente corrosivo e do dixido de nitrognio, gs txico. O

procedimento deve ser feito em uma capela. (Exaustor)

O cobre um metal marrom-avermelhado, amplamente usados no encanamento e fiao eltrica, que talvez seja mais familiar para as pessoas nos Estados Unidos sob a forma de moeda de um centavo. (Embora desde 1983, a moedas de um centavo so realmente feitas de zinco, cercada por um papel fino folha de algodo para dar-lhes a aparncia tradicional de tostes.) O cobre oxidados pelo cido ntrico concentrado, HNO3, para produzir ons Cu2 +, o cido ntrico reduzido a dixido de nitrognio, um gs venenoso marrom com um odor irritante: Cu (s) 4HNO3 + (aq) -> Cu (NO3) 2 (aq) + 2NO2 (g) + 2H2O (l) Quando o cobre oxidado, a soluo muito concentrada, e Cu2 + produto inicialmente coordenada de nitrato de ons a partir do cido ntrico, dando a soluo de verde um primeiro, e depois uma cor verde-acastanhado. Quando a soluo diludo com gua, as molculas de gua deslocar os ons nitrato em coordenadas locais em torno dos ons cobre, fazendo com que a soluo para mudar para uma cor azul. Em cido ntrico diludo, a reao produz xido ntrico, NO, em vez disso: 3Cu (s) 8HNO3 + (aq) -> 3Cu (NO3) 2 aq () + 2NO (g) + 4H2O (l)

Na demonstrao a seguir, um pedao balled-up de fio de cobre fino adicionado cerca de 100 mL de cido ntrico concentrado, uma vez que o cobre adicionado a evoluo da O dixido de azoto ocorre rapidamente. Uma vez que todo o cobre reagiu, a soluo diluda com gua destilada, mudando a soluo de um castanho escuro para um claro cor azul. Esta demonstrao pode ser feito com cobre em forma de tiro, pelotas, grosso fio ou barras, mas uma grande mais lento do que com fios de cobre. Pois bem. Existem metais, tal qual o cobre e outros metais considerados como nobres, tipo ouro, platina e tal, que no so atacados por cidos comuns, pois que a reao C u + 2H(+) --> shongas! no acontece. A gente diz que o potencial de reduo do prton menor do que o potencial de oxidao do cobre. mais fcil compreender se a gente examinar as duas semi-reaes que podem estar acontecendo, veja: 2H(+) + 2 e(-) --> H2 tem um potencial arbitrado como zero volt; C u --> C u(2+) + 2e(-) tem um potencial de - 0,34 volts; Agora, se voc somar ambas as semi-reaes, e as voltagens, voc vai ter: 2 H(+) + C u --> C u(2+) + H2, potencial total - 0,34 V

Bom. a que est a pegadinha. Para uma reao de oxi-reduo ser espontnea, ou seja, acontecer normalmente, o potencial tem de ser positivo. Foi a essa concluso que chegaram vrios cientistas que estudaram a fsico-qumica ensinada pelo grande Gibbs. Ele dizia que, numa transformao espontnea, a energia do estado final teria de ser menor do que a energia do estado inicial, tipo "o livro cai da mesa", mas no "o livro sobe de volta para a mesa sozinho". Os livros de Qumica ensinam que "a variao de energia livre de Gibbs tem de ser negativa em um processo espontneo", ou seja, E final - E inicial < 0, pois que a energia final tem de ser menor. Faz sentido, no ? Muito bem. O que a gente chama hoje de energia livre de Gibbs se relaciona com o potencial de oxi-reduo das espcies qumicas atravs de uma frmula muito simples, que eu vou simplificar mais ainda por no poder digitar o smbolo grego maisculo "delta", que em matemtica, e nas cincias exatas, como a Qumica, significa "final menos inicial", como voc sabe. Bom. Considerando essa dificuldade, a frmula fica assim, : "delta"G = -nFE^0 onde n o nmero de eltrons trocados na reao de oxi-reduo (um nmero, portanto, tipo 1, 2, 3...); F uma constante, relacionada com o nmero de eltrons que passa em um circuito por mol de substncia sendo oxidada ou reduzida, o smbolo F sendo uma homenagem ao grande Faraday, que sacou essas coisas. Mas outro nmero, ou seja, uma constante; o sinal negativo da frmula nos lembra que a variao de energia do sistema tem de ser negativa. O diferencial da coisa fica mesmo por conta do termo E^0 (ou - zero), que o potencial da reao parcial. A soma dos -zero de duas semi-reaes, ento, vai determinar se uma substncia consegue oxidar a outra, ou se no vai oxidar nada. Veja bem: 2 H(+) + C u --> C u(2+) + H2, potencial total - 0,34 V na frmula "delta"G = -nF(-0,34) d "delta"G positivo! Menos, com menos, mais. A coisa no espontnea! No vai, no pode acontecer. O cobre no atacado naturalmente por cido clordrico, fosfrico, nem sulfrico, a frio. Mas rapidamente atacado por cido ntrico, segundo as reaes cobre e cido ntrico diludo: 3 C u + 8 HNO3 --> 3 C u (NO3)2 + 4 H2O + 2 NO ou cobre e cido ntrico concentrado: C u + 4 HNO3 --> C u (NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2 Repare que os gases de nitrognio formados so diferentes nos dos casos, o xido nitroso, e o dixido de nitrognio. O argumento que eu vou levar a seguir serve para as duas reaes, mas eu vou tomar a segunda como exemplo, para voc compreender como funciona a coisa.

Primeiro: note que em nenhuma das reaes formou-se o hidrognio gasoso. Isso indica que no o prton do cido ntrico que o agente oxidante nesse processo. Certo? Se procurarmos quem se reduz, vamos encontrar que o nitrognio! Na segunda reao, ele passa de +5 para +4, sacou? De NO3(-) do HNO3 para NO2. Legal, n? Na primeira reao, ele passa de +5 para +2, uma reduo ainda mais drstica. Mas, analisando a coisa pelo lado da eletroqumica, ns poderemos escrever (a segunda reao) como: 2 NO3(-) + 4 H(+) + 2 e(-) --> 2 NO2 + 2 H2O cujo potencial - zero 0,81 V (o e(-) na equao representa o eltron, como sempre). Buenas. Essa reao requer que eltrons sejam doados por algum, certo? Um oxidante que se reduz precisa de um redutor que se oxide, certo? Ento, se essa reao ns adicionarmos aquela, a da espcie que vai doar os eltrons, que no caso o cobre: C u --> C u (+2+) + 2e(-) = - 0,34 Podemos somar as duas semi-reaes, e consequentemente, os dois potenciais. A resposta ser: C u + 4 HNO3 --> C u (NO3)2 + 2 H2O + 2 NO2 com um potencial total de (+0,81 - 0,34) = +0,47 V; ora, colocado na frmula da energia de Gibbs, a coisa fica "delta"G = -nF(0,47) e "voil"! "delta"G agora negativo! Finalmente a energia do estado final da coisa ficou menor do que a energia inicial, o que significa que o cobre metlico vai se dissolver em cido ntrico! No fantstico? Resta para voc procurar nos seus livros de qumica prediletos os valores de - zero para a transformao do NO3(-) em NO (a primeira reao), para voc mesma se conscientizar, e aprender, a utilizar a frmula de Gibbs relacionada aos processos de oxi-reduo. E, claro, a continuar a gostar de Qumica.

Concluso

Atravs dos experimentos realizados, pode-se observar a reao de alguns elementos. A reao dos metais com cidos ocorrem de acordo com a concentrao do cido utilizado. Vale ressaltar que, uma srie de fatores contribui para velocidade da reao. Assim, os experimentos foram satisfatrios diante dos aspectos divergentes.