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Assorbimento gas-liquido

Assorbimento gas-liquido
Nell'industria chimica con il termine assorbimento si intende un'operazione unitaria consistente nel trasferire uno o pi componenti di una miscela gassosa dalla loro fase di gas verso una fase liquida. Il componente assorbito viene detto soluto, mentre il liquido viene detto solvente. una tecnica usata, per esempio, per rimuovere ammoniaca e vapori di benzene-toluene dai gas di cokeria. Se tra soluto e solvente avvengono reazioni si parla di assorbimento chimico, come nel caso dell'assorbimento di idrogeno solforato da miscele idrocarburiche o della rimozione di anidride carbonica dai gas di sintesi per la produzione di ammoniaca.[1] Spesso la reazione soluto-solvente, d origine a specifiche sostanze, come la produzione di acido nitrico, prodotto per assorbimento N2O4 in acqua.

Prassi industriale
L'operazione effettuata in colonne di assorbimento: il solvente liquido viene fatto entrare in alto alla colonna, mentre il gas viene immesso dal basso in Colonna di absorbimento gas-liquido da laboratorio. 1a): ingresso CO2; 1b): ingresso H2O; 2): uscita miscela; 3): colonna di controcorrente. All'uscita della colonna solvente e absorbimento; 4): riempimento. soluto vengono separati, recuperando il soluto, riciclando il solvente nella colonna, che conterr tracce di soluto. Il migliore solvente in genere l'acqua; infatti il solvente deve avere bassa volatilit, bassa viscosit e deve essere poco corrosivo, non tossico ed economico. Il gas deve avere una elevata solubilit e questo si verifica quando soluto e solvente hanno caratteristiche chimico-fisiche simili.[1] Il trasferimento di materia si realizza al raggiungimento dell'equilibrio termodinamico del sistema solvente-miscela di alimentazione. La quantit di materia trasferita riguarda un solo componente: il soluto presente nell'alimentazione.

Dimensionamento della colonna di assorbimento gas-liquido


Nel dimensionamento delle colonne, si fa riferimento alle condizioni di equilibrio come condizioni al limite. Per effettuare il dimensionamento bisogna risolvere l'equazione di bilancio di materia e determinare quindi il numero degli stadi necessario per effettuare l'operazione. In ogni stadio si realizza il raggiungimento dell'equilibrio ideale. La risoluzione si pu effettuare per via grafica, rappresentando su un grafico X-Y (rapporti molari rispettivamente del liquido e del gas) una curva di equilibrio, rappresentante la relazione tra le correnti in uscita da ogni piatto, e una retta di lavoro, alla quale ci si riferisce per studiare le relazioni tra le composizioni delle correnti all'interstadio. Il bilancio di materia deve essere riferito alla portata di inerte sia per la fase gassosa che quella liquida, si utilizzano, quindi, i rapporti molari per esprimere le composizioni. Il bilancio di materia del soluto :[2]

Assorbimento gas-liquido dove: = portata molare di inerte nel gas = portata molare nel solvente e e = rapporti molari del soluto in fase gas all'ingresso e all'uscita = rapporti molari del soluto in fase liquida all'ingresso e all'uscita.

Questa equazione pu essere scritta nel seguente modo: Gi (Yin Yus) = L (Xus - Xin) che rappresenta l'equazione di una retta di coefficiente angolare L/G passante per i punti (Xin;Yus) e (Xus;Yin). Quando la retta di lavoro interseca la curva di equilibrio nel punto (Xus ;Yin) si avr la condizione detta di pinch, che corrisponde al limite teorico di una operazione possibile con un numero infinito di piatti; il rapporto L/G rappresenta il rapporto minimo solvente/gas, il quale andr maggiorato di un valore dato. Tracciata la retta di lavoro sul grafico si procede alla costruzione a gradini con il metodo McCabe e Thiele.[2] Poich si fa riferimento a condizioni ideali di equilibrio, le quali normalmente non vengono raggiunte, si dovr disporre dell'efficienza della colonna. Il numero degli stadi reali (Nre) sar uguale al numero degli stadi ideali (Nid) diviso l'efficienza della colonna.

Absorbimento chimico
Nell'absorbimento chimico la specie che si vuole absorbire nel liquido viene ad essere prodotta a partire da una reazione chimica tra un componente A presente nella fase gassosa e un componente B presente nella fase liquida. Quindi la reazione pu essere schematizzata come segue: A+bB prodotto essendo A e B i reagenti e b il coefficiente stechiometrico di B.[3]

Cinetiche di assorbimento
Nell'assorbimento chimico avviene sia il trasporto di materia dei componenti A e B sia la reazione tra questi due componenti. La cinetica del processo quindi determinata da due fattori, che sono la velocit del trasporto di materia e la velocit della reazione chimica. Nella trattazione che segue, si indicano le concentrazioni dei componenti A e B nella seguente maniera: : concentrazione di A all'interfaccia gas-liquido : concentrazione di A nel bulk del liquido : concentrazione di A in corrispondenza del piano di reazione : concentrazione di B all'interfaccia gas-liquido : concentrazione di B nel bulk del liquido : concentrazione di B in corrispondenza del piano di reazione

A seconda che il processo sia dominato da una o dall'altra velocit o da entrambe, possiamo avere i seguenti casi (rappresentati in figura):[4] a) reazione istantanea: la velocit della reazione elevatissima, per cui la reazione avviene in un volume di spessore trascurale, approssimabile ad un piano, detto appunto "piano di reazione". Il componente A viene trasportato dall'interfaccia fino al piano di reazione (che si trova all'interno del film liquido), e in corrispondenza del piano di reazione A e B reagiscono istantaneamente, per cui la loro concentrazione si annulla in corrispondenza di esso. Abbiamo le seguenti condizioni al contorno per le concentrazioni di A e di B:

Assorbimento gas-liquido b) reazione istantanea con eccesso di B[5] (o "reazione superficiale"): differisce dal caso precedente per il fatto che il piano di reazione non si trova all'interno del film liquido, bens in corrispondenza dell'interfaccia gas liquido. La concentrazione del reagente A nulla nel liquido, mentre la concentrazione di B all'interfaccia pu assumere un valore diverso da zero. Le condizioni associate sono: c) reazione veloce: in questo caso la reazione non avviene in prossimit di un piano, bens in corrispondenza di un volume di reazione, che si trova all'interno del film liquido. Le condizioni associate sono: d) reazione veloce con eccesso di B: il volume di reazione si trova all'interno del film liquido ma a ridosso dell'interfaccia gas-liquido. La concentrazione di B pu essere considerata costante all'interno del liquido. Le condizioni associate sono: e) reazione con velocit intermedia rispetto alla velocit di trasferimento di materia: la reazione tra A e B avviene in tutto il liquido (ovvero sia nel film lato liquido sia nel bulk del liquido). La concentrazione di A nel bulk del liquido non si annulla. Le condizioni associate sono: f) reazione con velocit intermedia rispetto alla velocit di trasferimento di materia con eccesso di B: come nel caso precedente, ma essendo in eccesso di B la concentrazione di B rimane costante in tutto il liquido. Le condizioni associate sono: g) reazione lenta (o "regime diffusionale lento"): in questo caso la reazione avviene solo nel bulk, infatti essa talmente lenta che nel film liquido (che ha spessore sottile rispetto al bulk), per quello che riguarda i profili di concentrazione, prevalgono nettamente gli effetti del trasporto di materia su quelli associai alla reazione chimica. Le condizioni associate sono:

Assorbimento gas-liquido h) reazione lenta con eccesso di B (o "regime cinetico lento"): le concentrazioni di A e B in questo caso possono assumersi costanti in tutto il liquido e il film lato liquido ha spessore nullo. Le condizioni associate sono: Si pu notare che per velocit di reazione pi elevate il piano di reazione (o il centro del volume di reazione) pi vicino all'interfaccia gas-liquido, mentre per velocit di reazione meno elevate il piano di reazione (o il centro del volume di reazione) pi distante dall'interfaccia gas-liquido. Siccome i reagenti A e B vengono consumati dalla reazione ma diffondono in senso opposto l'uno rispetto all'altro, le pendenze dei loro profili di concentrazione hanno segno discorde (ad esempio decrescente e crescente, se nel nostro riferimento il gas a sinistra dell'interfaccia e il liquido a destra dell'interfaccia).

Cinetiche di assorbimento, ordinate per rapporto tra velocit di reazione e velocit di trasporto di materia decrescente (da sinistra a destra). Nella riga inferiore sono riportati gli stessi casi della colonna superiore,ma con eccesso del componente B.

Assorbimento gas-liquido

Applicazioni dell'absorbimento chimico


Viene utilizzato per la separazione della CO2 dai gas esausti[6]
[11] [7] [8]

o per la separazione dell'H2S dai biogas[9]

[10]

Note
[1] http:/ / www. chimicando. it/ contributi/ impianti_2. pdf [2] Packed Column Design (http:/ / www. cheresources. com/ packcolzz. shtml) [3] Il coefficiente stechiometrico di A viene invece assunto unitario. Qualunque sia il coefficiente stechiometrico di A, possibile infatti ricondurci alla condizione di coefficiente stechiometrico di A unitario dividendo tutti i coefficienti stechiometrici della reazione per lo stesso coefficiente stechiometrico di A. [4] *Octave Levenspiel, Chemical Reaction Engineering , 3a ed. (in inglese) Wiley, 1998 . 414-415 ISBN 0-471-25424-X [5] Per "eccesso di B si intende una situazione in cui il componente B presente in una quantit molto elevata. [6] http:/ / www. esru. strath. ac. uk/ EandE/ Web_sites/ 02-03/ carbon_sequestration/ Carbon%20Sequestration-423. htm [7] Sumin Lu, Youguang Mz, Chunying Zhu e Shuhu Shen (2007). The Enhancement of CO2 Chemical Absorption by K2CO3 Aqueous Solution in the Presence of Activated Carbon Particles (http:/ / www. sciencedirect. com/ science?_ob=ArticleURL& _udi=B82XJ-4RK0K16-D& _user=7842809& _rdoc=1& _fmt=& _orig=search& _sort=d& view=c& _acct=C000050221& _version=1& _urlVersion=0& _userid=7842809& md5=918d54c7ee109b7ffb48b378e7b98a00). Chinese Journal of Chemical Engineering 15 (6): 842-846 (in inglese). DOI: 10.1016/S1004-9541(08)60012-9 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1016/ S1004-9541(08)60012-9). URL consultato il 29 maggio 2009. [8] (KO) A Study on CO2 Removal by Chemical Absorption Using Structured Packing (http:/ / www. cheric. org/ PDF/ CT/ CT09/ CT09-1-0043. pdf) [9] "Chemical absorption of H2S for biogas purification" (http:/ / www. scielo. br/ scielo. php?script=sci_arttext& pid=S0104-66322004000300006) [10] HamdIdot Temel (2002). The Chemical Absorption of Sulfur Dioxide in Aqueous Suspension of Limestone and DTA Studies (http:/ / www. informaworld. com/ smpp/ content~content=a713710272~db=all~jumptype=rss). Archives of Nature Conservation & Landsc 41 (3-4): 141-147 (in inglese). DOI: 10.1080/0003930022000043437 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1080/ 0003930022000043437). URL consultato il 29 maggio 2009. [11] Ying-Chien Chung, Kuo-Ling Ho, Ching-Ping Tseng (2006). Treatment of High H2S Concentrations by Chemical Absorption and Biological Oxidation Process (http:/ / www. liebertonline. com/ doi/ abs/ 10. 1089/ ees. 2006. 23. 942?cookieSet=1& journalCode=ees). Environmental Engineering Science 23 (6): 942-953 (in inglese). DOI: 10.1089/ees.2006.23.942 (http:/ / dx. doi. org/ 10. 1089/ ees. 2006. 23. 942). URL consultato il 29 maggio 2009.

Bibliografia
Warren McCabe; Julian Smith, Peter Harriott, Unit Operations In Chemical Engineering , 6a ed. (in inglese) Tata Mcgraw Hill Publishers, 2005 . pp. 546-595 ISBN 0-07-060082-1 Robert Perry; Don W. Green, Perry's Chemical Engineers' Handbook, 8a ed. (in inglese) McGraw-Hill, 2007 . ISBN 0-07-142294-3 Stephen Whitaker, Alberto E. Cassano, "Concepts and design of chemical reactors", Taylor & Francis, 1986, pp.513-560. ISBN 2-88124-118-2

Voci correlate
Absorbimento Adsorbimento Colonna di assorbimento Colonna a riempimento Colonna a piatti Scrubber Teoria della penetrazione Teoria del film

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Collegamenti esterni
(EN) "Chemical Absorption Technology of CO2 Abatement" (http://www.netl.doe.gov/publications/ proceedings/08/CO2E/PDF/session 6/JYG-English.pdf) (EN) "Effect of rheological properties on chemical absorption of carbon dioxide with ME" (http://www. rheology.or.kr/down/16-1(4).pdf) (EN) "Study of CO, Absorption and Desorption in a Packed Column" (http://www.anl.gov/PCS/acsfuel/ preprint archive/Files/45_4_WASHINGTON DC_08-00_0650.pdf)

Fonti e autori delle voci

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