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Prtica 1- DESLOCAMENTO DE EQUILBRIO QUMICO

1. Objetivos Compreender a constante de equilbrio, sua expresso matemtica e seu significado; Verificar experimentalmente o Princpio de L Chtelier; Reconhecer alguns fatores que influenciam no equilbrio qumico. 2. Princpios bsicos Todos os processos que ocorrem em um sistema isolado (onde no ocorre troca de matria ou de energia com as vizinhanas) atingem um estado de equilbrio. No estado de equilbrio, as propriedades macroscpicas do sistema (presso, temperatura, volume, colorao, entre outras) permanecem inalteradas com o tempo. Equilbrios qumicos so sempre dinmicos. Quando se diz que um sistema atingiu o equilbrio, no se quer sugerir que toda transformao foi interrompida ou completada. Ao invs disso, as reaes direta e inversa continuam, e elas ocorrem com velocidades iguais. Henry Louis de Le Chatelier, cientista francs, enunciou o princpio geral do deslocamento de equilbrios qumicos: Quando uma fora atua sobre um sistema em equilbrio qumico, este se desloca no sentido de anular a fora aplicada. o princpio de Le Chatelier da fuga ante a fora. A concentrao, a presso e a temperatura so as foras que atuam sobre os equilbrios qumicos. Os estudos do equilbrio qumico se faro em funo da concentrao, fato que indiretamente comprova a existncia do equilbrio. - Quando se aumenta a concentrao de um dos componentes do equilbrio, este se desloca no sentido de consumir o reagente adicionado. - Quando se diminui a concentrao de um dos componentes do equilbrio, este se desloca para repor o componente retirado. Um dos equilbrios que mais utilizado para demonstraes representado pela reao: FeCl3(aq) + 3 NH4SCN(aq) Fe(SCN)3(aq) + 3 NH4Cl(aq) porque o Fe(SCN)3 um sal solvel de cor vermelha caracterstica. fcil concluir que, deslocando-se o equilbrio para a direita, ocorrer uma intensificao na cor vermelho sangue do meio e vice-versa. Outro equilbrio bastante interessante o que ocorre com os cromatos (solues amarelas) e os dicromatos (solues alaranjadas), em soluo aquosa. Dissolvendo-se uma certa quantidade de dicromato de potssio em gua, ocorrer a dissoluo do sal. K2Cr2O7(aq) 2 K+(aq) + Cr2O7(aq) 2O nion Cr2O7 e a gua entram em equilbrio: Cr2O72-(aq) + H2O(l) 2 CrO42--(aq) + 2 H+(aq) alaranjado amarelo Deslocando-se o equilbrio para a direita, o meio tornar-se- amarelo e para a esquerda, alaranjado. 3. Materiais necessrios Tubos de ensaio Estante para tubos de ensaio Pipetas graduadas de 10 mL Esptula Proveta de 50 mL Cloreto de amnio slido (NH4Cl) 4. Procedimento experimental 4.1 - Em uma proveta de 50 mL, adicionar 1 mL de soluo de FeCl3, 1 mL de soluo de NH4SCN e 38 mL de gua. Agitar. Anotar as observaes e a reao envolvida. 4.2 - Numerar 4 tubos de ensaio. Colocar em cada tubo 10 mL da soluo da proveta. Ao tubo no 1 adicionar 2 mL de soluo de FeCl3. Agitar. Anotar as observaes, comparando a colorao obtida com a colorao da soluo do tubo no 4. Anotar as observaes. Porque isto ocorreu? 4.3 - Ao tubo n 2, adicionar NH4SCN slido. Agitar. Comparar com a cor da soluo do tubo n 4. Anotar as observaes. Porque isto ocorreu? 4.4 - Ao tubo n 3, adicionar uma ponta de esptula de NH4Cl solido. Agitar. Comparar a colorao obtida com o tubo n 4. Anotar as observaes. Porque isto ocorreu? 4.5 - Lavar os tubos de ensaio do item anterior e mant-los numerados : 1, 2, 3 e 4. 4.6 - Nos tubos 1 e 2 colocar soluo de K 2CrO4 at 1/3 do seu volume e aos tubos 3 e 4, adicionar quantidade semelhante de K2Cr2O7.

Cromato de potssio (K2CrO4) a 1 % Dicromato de potssio (K2Cr2O7) a 0,5 % Cloreto frrico (FeCl3) 0,05 % Hidrxido de sdio (NaOH) a 0,5 % cido Clordrico (HCl) a 5 % Tiocianato de Amnio (NH4SCN) 0,005 mol/L

4.7 - Ao tubo 1 adicionar cerca de 3 mL de soluo de HCl e agitar. Comparar agora com a colorao da soluo do tubo 2. Anotar as observaes. Porque isto ocorreu? 4.8 - Ao tubo 3 adicionar 3 mL de soluo de NaOH. Agitar. Comparar a cor obtida com a da soluo do tubo 4. Anotar as observaes. Porque isto ocorreu? 5. Instrues para elaborao do relatrio 6. Referncias Bibliogrficas OLIVEIRA, E. A., Aulas Prticas de Qumica, 2. ed. So Paulo: Ed. Moderna, 1986; p. 172-174. GIESBRECHT, E. (COORD.), Experincias de Qumica: tcnicas e conceitos bsicos, PEQ - Projetos de Ensino de Qumica, So Paulo: Ed. Moderna, 1982. PIMENTEL, G.C. e SPRATLEY, R.D., Qumica: um Tratamento Moderno, So Paulo: Ed. Edgard Blcher, 1974, p.69-79.

PRTICA 2- DESLOCAMENTO DE EQULBRIO EFEITO DO ON COMUM 1. Objetivos Compreender a constante de equilbrio, sua expresso matemtica e seu significado; Verificar experimentalmente o Princpio de L Chtelier; Verificar o efeito do on comum sob a constante de equilbrio; Compreender o conceito de produto de solubilidade. 2. Princpios bsicos A formao de precipitados a partir de ons em soluo, bem como a dissoluo dos mesmos so operaes comuns em laboratrios de anlise quantitativa. Reaes de precipitao so usadas tanto na identificao de ons como na separao de certos ons de tal modo que uns precipitam e outros permanecem em soluo. Por esta razo, importante considerar equilbrios heterogneos estabelecidos entre slidos inicos e ons em soluo. Considere-se o que acontece quando se coloca BaSO4 slido em gua. O sal ir se dissolver at atingir uma soluo saturada do mesmo. Neste estado, estabelece-se o seguinte equilbrio: BaSO4(s) Ba2+ (aq) + SO42-(aq) Cuja constante de equilbrio dada pela equao K = [Ba2+] [SO42-] [BaSO4] Onde [Ba2+] e [SO42-] representam as concentraes dos ons Ba2+ e SO42- em soluo e [BaSO4(s)] representa a concentrao do BaSO4 na fase slida. A equao pode ser reescrita da seguinte forma: [Ba2+][SO42-] = K [BaSO4(s)] Como a concentrao de BaSO4 na fase slida constante, independente da quantidade de slido presente segue-se que: Kso = [Ba2+ ][SO42-] Nesta expresso, a constante Kso chamada produto de solubilidade. O produto [Ba2+].[SO42-] chamado de produto inico e ser igual ao produto de solubilidade, Kso, quando tiver uma soluo saturada em contato com excesso de BaSO4 slido. Se o slido estiver em contato com uma soluo insaturada do sal, o produto inico ser menor que o produto de solubilidade. Nesse caso, o sal ir se dissolver at que o produto inico se iguale ao produto de solubilidade. Por outro lado, em uma soluo supersaturada de um sal em gua, o produto inico ser maior que o produto de solubilidade. Neste caso, haver precipitao at que o produto inico seja igual ao produto de solubilidade. Numa soluo saturada de BaSO4 tem-se que as concentraes de [Ba2+ ]=1,0x10-5 mol/L e [SO42-]=1,0x10-5 mol/L, logo o valor de Kso do BaSO4 ser igual a: Kso=[1,0x10-5 mol/L][ 1,0x10-5 mol/L ] = 1,0x10-10 mol/L No caso do equilbrio, PbI2(s) Pb2+ (aq) + 2I-(aq) O produto de solubilidade ser dado por: Kso = [Pb2+][ I-]2 O objetivo desta experincia determinar se ocorre um equilbrio entre os precipitados (AgCl, Ag3PO4 e Ag2S) e do on complexo Ag(NH3)2+ com os ons dos quais eles se originam. 3. Materiais necessrios Na3PO4 0,2mol/L NH4OH 5mol/L cido actico 0,2 mol/L 4. Procedimento Experimental 4.1 Precipitao de sais pouco solveis 4.1.1. Colocar alguma gotas de Na3PO4 0,2mol/L, NaCl 0,2mol/L e Na2S 0,2mol/L, respectivamente, em 3 tubos de ensaio. Adicionar a seguir 1 ou 2 gotas de AgNO3 0,2mol/L a cada tubo. 4.1.2 Colocar 2 gotas de Na3PO4 0,2mol/L, 4 gotas de H2O e 6 gotas de AgNO3 0,2mol/L em um tubo de ensaio. Agitar e permitir que o precipitado se deposite. Decantar o lquido sobrenadante, adicionar ento, NH4OH 5mol/L e agitar at que o slido de dissolva completamente. Finalmente, adicionar soluo resultante, 2 gotas de Na2S 0,2mol/L. 4.1.3. Adicionar gotas de soluo Na2S 0,2mol/L no precipitado de Ag3PO4 e ao precipitado de AgCl. 4.2 Efeito da concentrao 4.2.1 Adicionar 4 gotas de AgNO3 0,4mol/L e 4 gotas de (acetato de sdio) NaC2H3O2 0,4mol/L em um tubo de ensaio. 4.2.2 Adicionar 2 gotas de NaC2H3O2 0,4mol/L e 50ml de gua destilada em um bquer. Agitar e a seguir adicionar 2 gotas e AgNO3 0,4mol/L. NaCl 0,2mol/L AgNO3 0,4mol/L Tubos de ensaio Na2S 0,2mol/L Acetato de sdio 0,4 mol/L Estante para tubos de ensaio AgNO3 0,2mol/L gua destilada Conta-gotas

4.2.3 Adicionar 4 gotas de AgNO3 ,2mol/L e 4 gotas de (cido actico) C 2H4O2 0,2mol/L em um tubo de ensaio (o C2H4O2 0,2mol/L preparado pela adio de um a gota de C2H4O2 5mol/L a 24 gotas de gua destilada). 5. Questes 1. Descrever as equaes inicas de formao dos precipitados, indicando todas as etapas. Escrever tambm as expresses das constantes de equilbrio para as reaes efetuadas. 2. Calcular a solubilidade em gua (mol/L e g/100gr) dos sais AgCl, Ag3PO4 e Ag2S. Esses valores so influenciados pela temperatura? 3. Sabendo que a solubilidade do cromato de prata Ag2CrO4 de 2,5x10-2 g/L, a determinada temperatura, calcular o seu produto de solubilidade nessa temperatura. 4. Uma soluo saturada de base, representada por X(OH)2, tem pH=10 a 25O C. Qual o produto de solubilidade do X(OH)2? 6. Referncias Bibliogrficas BRADY,J.; HUMISTON, G. E. Qumica Geral, 2 ed. Rio de janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1986. p. 193-210. KOTZ, J. C. & PURCELL, K. F. Chemistry and chemical reactivity. New York: Saunders College, 1991. p. 137-151. RUSSEL, J. B. Qumica geral, 2 ed. So Paulo, Makron, 1994, p.543-547, 577-581.