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Lipdios
Insolveis em gua Compostos principalmente por triacilgliceris
Glicerol
Triacilglicerol
cido graxo
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1) Mistura (interao) 2) Fracionamento (fsico) 3) Interesterificao (qumico ster) 4) Hidrogenao (qumico dupla ligao)
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Mistura
Diagramas de fases em misturas binrias de triacilgliceris
b. Euttico a. Soluo slida
POSt / StOSt StStSt / StStE PPP / StStSt POSt / POP StOSt / StStO EEE / StOSt POSt / PStO PPP / StOSt
c. Monottico
LLL / PPP LLL / StStSt PPP / POP PPP / StOSt StStSt / OOO StStSt / StOSt
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Fracionamento
Temperatura
Tempo
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Fracionamento
leo de palma refinado
Fruto da palmeira
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Fracionamento
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Interesterificao
Redistribuio dos cidos graxos nos triacilgliceris por mtodos qumicos ou enzimticos
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1 Animais 2 3 Porco, leite, maioria dos peixes Pssaros Mamferos Leite (ruminantes) 1e3 3 3 1 Plantas 2 3 Todas as gorduras 3 2
Simtricos 20:5, 22:5, 22:6 4:0, 6:0 Saturados, longos Insaturados (18:2) Saturados, longos Incomuns
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Posio sn-
16:0
16:1
18:0
18:1
18:2
18:3
20:0
1 Soja 2 3 (% ) 1
M ilho
13,8 0,9 13,1 3,2 17,9 2,3 13,5 6,9 34,0 1,7 36,5 2,4
5,9 0,3 5,6 2,6 3,2 0,2 2,8 3,2 50,4 2,1 52,8 2,0
22,9 21,5 28,0 29,7 27,5 26,5 30,6 31,3 12,3 87,4 8,6 80,9
48,4 69,7 45,2 42,7 49,8 70,3 51,6 40,9 1,3 8,6 0,4 84,3
1,0 2,3 -
2 3 (% ) 1
M anteiga de cacau
2 3 (% )
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Estabelece que os teores de ismeros trans nos produtos alimentcios sejam declarados, sendo que as empresas tm o prazo at 31 de julho de 2006 para se adequarem s exigncias.
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Conformaes cis-trans
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19,4 - 80,9
18,0 35,8
0,7 3,3
19,5 78,3
20,6 28,9
12,6 30,5
42 - 85
13,6 - 18,8
11 - 49
Pavan & Mancini Filho, 2008
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Estrutura cristalina
1000
200
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Textura
Contedo de gordura slida (%)
macia
boa
dura
muito dura
Consistncia de margarinas
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Processo de cristalizao
Trocador de calor tubular de superfcie raspada
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Processo de cristalizao
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Interesterificao
Catalisadores para interesterificao
Catalisadores (%) Temperatura (C)
Alquilatos metlicos (metxido de sdio) Metais alcalinos (Na, K, liga Na/K) Hidrxidos alcalinos 0,05-0,1 0,1-1,0 25-270 3-120 0,1-1,0 50-120 5-120
Tempo (min)
+
Glicerol 0,1-0,2
60-160
30-45
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Interesterificao
Principais venenos para catalisadores de interesterificao qumica
gua
Perxidos
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Interesterificao qumica
Antes da interesterificao
Adio do catalisador
Aps a interesterificao
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Interesterificao enzimtica
Produtividade mdia: 1-2 kg leo interesterificado/kg enzima.h Produo de 2500-4000 kg leo interesterificado/kg enzima (> 2500 h) A atividade da enzima diminui em funo do tempo
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Interesterificao qumica/enzimtica
Vantagens
Qumica Menor custo Enzimtica Especificidade (por posies do glicerol e por cidos graxos) Rpida Fcil de aumentar a escala Melhor adaptada para processos descontnuos Reutilizao de lipases imobilizadas Condies de reao brandas Melhor adaptada para processos contnuos Refinao posterior mais simples Menor formao de sub-produtos
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Interesterificao qumica/enzimtica
Desvantagens
Qumica No tem especificidade Escurecimento do leo Maiores perdas de leo (mn. 1,5%) Catalisador txico (olhos, pele, vias respiratrias) Formao de sub-produtos (steres metlicos, sabes, mono e diacilgliceris) Maiores perdas de tocoferis Enzimtica Custo das lipases Mudanas de matria-prima em processos contnuos Difcil de aumentar a escala Lenta Migrao acil (processos descontnuos lentos)
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Lipdios estruturados
Lipdios nutracuticos ou funcionais, que podem proporcionar benefcios especficos para a sade Melhorar ou modificar as caractersticas fsicas e qumicas dos triacilgliceris Alterar ou incrementar as propriedades nutricionais dos alimentos
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Consistncia Contedo de gordura slida na temperatura de consumo Estrutura cristalina Comportamento trmico Ponto de fuso Ponto de cristalizao Reologia
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50,2
40,3
60,0
32,2
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Propriedades nutricionais
cidos graxos saturados de cadeia longa, como o esterico, so pouco absorvidos pelo trato digestivo quando comparados aos cidos graxos insaturados ou saturados de menor cadeia carbnica Os cidos graxos esterificados na posio sn-2 (gordura do leite, a banha e o toucinho) so facilmente absorvidos pelo organismo, independentemente do tipo de cido graxo esterificado naquela posio, ao contrrio dos cidos graxos saturados de cadeias longas esterificados nas posies sn-1,3 (manteiga de cacau e leos de coco e de palma) que so parcialmente absorvidos Diferenas na localizao estereoespecfica de cidos graxos devem, por essa razo, ser uma importante considerao no planejamento e interpretao de estudos em nutrio e na elaborao de produtos alimentcios especiais
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Composio em triacilgliceris:
C38 (8-8-22, ~ 22%); C40 (8-10-22, ~ 48%); C42 (10-10-22, ~ 24%)
Gordura de baixo valor calrico (cerca de 5 kcal/g) com propriedades funcionais similares s da manteiga de cacau e utilizada em doces e coberturas para nozes, frutas e biscoitos
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Proporcionam todas as caractersticas fsicas e funcionais desejveis de uma gordura, mas com aproximadamente metade das calorias
Apresentam pelo menos um cido graxo de cadeia curta (actico, propinico ou butrico) e pelo menos um cido graxo saturado de cadeia longa (predominantemente esterico) em cada molcula de triacilglicerol
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POP + St
lipase sn-1,3
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PPP + UUU
lipase sn-1,3
PPU + UPU
PPP = tripalmitina UUU = fonte de cido olico (leo de girassol alto olico) ou de cido linolico (leo de soja)
Imita a distribuio dos cidos graxos do leite humano para uso em frmulas para crianas
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Concluso
A interesterificao qumica ou enzimtica apresenta-se como importante mtodo de modificao de leos e gorduras, com a vantagem de no promover a formao de ismeros trans. Contudo, para atender as exigncias do mercado, dever ser associada aos outros mtodos de modificao existentes, como a mistura, o fracionamento e a hidrogenao.
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