EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE

EQUILIBRIO Y CINTICA (1308) SEMESTRE 2012-1 PROFESOR: GERARDO OMAR HERNNDEZ SEGURA Fecha de entrega: Martes 20 de septiembre de 2011.
1. A continuacin se presenta un diagrama de fases para el carbono. Con base en l contesta las siguientes preguntas: a) cuntas y cules son fases condensadas presentes? b) cuntas y cules son fases no condensadas? c) cuntas lneas de equilibrio hay presentes y cules son? d) cuntos y cules son los puntos triples para esta sustancia? e) cul es la fase existente a 2000 K y 0.01 GPa? f) cul es la fase existente a 8000 K y 1 GPa? 2. Con base en el diagrama de fases del carbono, aplica la regla de las fases de Gibbs para los siguientes casos, explicando cuntas y cules variables pueden ser manipuladas de manera independiente. a) regin del carbono lquido; b) lnea de equilibrio grafito-diamante; c) punto triple grafito-lquido-vapor. 3. El punto de fusin del cido actico (CH3COOH) a la presin de 1 atm es 16.6 C, y la entalpa de fusin es 43.2 cal/g. Los volmenes especficos del lquido y del slido en el punto de fusin son 0.9315 y 0.7720 cm3/g respectivamente. Calcula el punto de fusin del cido actico a una presin de 50 atm. 4. El punto normal de ebullicin del Br 2 es de 59.2C. Estimar la entalpa de vaporizacin de esta sustancia empleando la Regla de Trouton, y calcular la temperatura de ebullicin de esta sustancia a 3.5 kgf/cm2. 5. A partir de los datos reportados en la siguiente tabla de la presin de vapor del n-butano lquido (C4H10) como funcin de la temperatura, determina: a) el Hm,vap de esta sustancia b) el punto normal de ebullicin de esa sustancia c) el Sm,vap de esta sustancia a la temperatura normal de ebullicin d) Se pretenden evaporar 10 ton de n-butano cul ser la cantidad de calor suministrada? t / (C) -85.7 -68.9 -52.8 -45.1 -31.2 -16.3 P / (torr) 5.00 20.00 60.00 100.00 200.00 400.00

6. Construye el diagrama de fases del dixido de carbono empleando los siguientes datos experimentales. Puedes guiarte con el tutorial para la construccin del diagrama de fases que se encuentra en la seccin de material didctico de Equilibrio y Cintica teora. Lnea de equilibrio S-V: T / (K) P / (bar) 216.55 5.185 216.26 5.0 214.69 4.5 212.95 4.0 211.02 3.5 208.84 3.0 206.31 2.5 203.30 2.0 199.54 1.5 194.48 1.0 186.40 0.5 180.86 0.3 170.00 0.1 Lnea de equilibrio L-V: T / (K) P / (bar) 216.55 5.185 224.10 7.0 227.30 8.0 230.30 9.0 233.10 10.0 235.70 11.0 238.20 12.0 240.60 13.0 242.80 14.0 244.90 15.0 246.80 16.0 248.70 17.0 250.50 18.0 Lnea de equilibrio S-L: T / (K) P / (bar) 216.55 5.185 216.60 7.0 216.62 8.0 216.65 9.0 216.67 10.0 216.70 11.0 216.72 12.0 216.75 13.0 216.77 14.0 216.80 15.0 216.82 16.0 216.85 17.0 216.87 18.0

7. La presin de vapor del tetracloruro de carbono (CCl 4) lquido es 10539 Pa a 290 K y 74518 Pa a 340 K. La presin de vapor del slido es 270 Pa a 232 K y 1092 Pa a 250 K. a) Calcula el Hm,vap y el Hm,sub de esta sustancia. b) Calcula el Hm,fus de esta sustancia. c) Calcula el punto normal de ebullicin y el el Sm,vap en el punto de ebullicin normal.

8. La presin de vapor del metanol (CH3OH) lquido viene dada por la ecuacin de Antoine de la derecha:

ln( P / Pa) 23.593

a) Calcula la presin de vapor de esta sustancia a 298.15 K. b) Calcula el Hm,vap a 298.15 K.

3679.1 T ( K ) 31.317

9. Para el H2O, Hm,vap es de 40.65 kJ/mol y el punto de ebullicin normal es de 373.15 K. Calcula: a) el punto de ebullicin en la Ciudad de Mxico, donde la presin atmosfrica es de 585 mm Hg. b) a qu temperatura ebullir el agua a una presin de 3 atm? 10. La presin de vapor de un slido desconocido como funcin de la temperatura viene dada por la ecuacin de 2035 Antoine (equilibrio slido-vapor): ln( P / torr) 22.413 T (K ) Por otro lado, la presin de vapor de la fase lquida de la misma sustancia como funcin de la temperatura est descrita por la siguiente ecuacin de Antoine (equilibrio lquido-vapor):

ln( P / torr) 18.352

1736 T (K )

a) Determina las coordenadas del punto triple de esa sustancia desconocida b) Calcula el Hm,vap y el Hm,sub de esta sustancia. c) Calcula el Hm,fus de esta sustancia. 11. El hielo seco tiene una presin de vapor de 1 atm a 72.2 C y 2 atm a 69.1 C. Calcula el Hm,sub del hielo seco. 12. Calcular el Sm,fus y el cambio en el punto de congelacin del etanol (C2H5OH) causado por un cambio en la presin P = 5 atm. El calor latente de fusin de esta sustancia es de 5.02 kJ/mol a 159 K. La densidad del etanol lquido es de 0.789 g/cm3 mientras que la del slido es de 1.081 g/cm3. 13. Una pieza de magnesio metlico es colocado en un matraz al cual se le adiciona cido clorhdrico concentrado en exceso para que reaccione completamente, formando cloruro de magnesio en disolucin acuosa y desprendiendo hidrgeno gaseoso que es recolectado empleando una probeta invertida sobre agua a 25C como se muestra en el esquema de la derecha. El hidrgeno desprendido arrastra vapor de agua. El volumen que ocupa la mezcla (vapor de agua e hidrgeno) fue de 246 mL medidos a una presin total de 0.7 atm. La presin de vapor del agua puede calcularse con la siguiente ecuacin modificada de Antoine:

log( P / mmHg) A

B t (C) C

Las constantes de Antoine son: A = 8.10765; B = 1750.286 y C = 235. Asumiendo que la temperatura y la presin total se mantienen constantes durante la transformacin, y suponiendo que el hidrgeno desprendido y el vapor de agua arrastrado se comportan idealmente, calcula: a) la masa de magnesio utilizada en la reaccin b) la densidad de la mezcla gaseosa hidrgeno-vapor de agua recolectada a 25C y a 0.7 atm. 14. La transicin de fase Sn (s, gris) Sn (s, blanco) est en equilibrio a 18C y 1 atm. Si Sm,trans es igual a 8.8 J/molK, y las densidades son 5.75 g/cm3 para el Sn (s, gris) y 7.28 g/cm3 para el Sn (s, blanco), calcula la temperatura de esta transicin de fase cuando la presin es de 100 atm. 15. Para la transicin S (s, rmbico) S (s, monoclnico). El valor de Sm,trans > 0. La temperatura de esta transicin de fase aumenta con la presin. Cul es ms densa, la forma rmbica o la monoclnica? Demuestra la respuesta matemticamente con la ecuacin de Clapeyron.