Os Aos Maraging

Jlio C. O. Lopes

OS AOS MARAGING
JULIO C. O. LOPES,
Instituto de Logstica da Aeronutica, Subdiviso de Ensino Presencial, Av. Monteiro Lobato 6365, Cumbica, Guarulhos, So Paulo
julio_inb@hotmail.com ABSTRACT: This paper reports a developments and recent researches of Maraging steel . The mechanical proprieties of this class of steel is very interesting for aeronautical applications speciality for toughness and strength resistence. The martensitic transformation allow a high density of dislocations in a CBC structure , and this dislocation, will be a preferred site for precipitation during the aging treatment. The precipitation hardening is responsible about fifty percent of total hardening in this steel grade. For this reason, the real studies are concentrates in the precipitation phenomena. New types of alloys are added to modify the precipitation effect . Keywords: Maraging, Precipitation, martensite. RESUMO: Este artigo apresenta informaes sobre o desenvolvimento e pesquisas realizadas sobre os aos Maraging. Neste tipo de ao, as propriedades mecnicas so muito interessantes para a aplicao aeronutica, especialmente nas propriedades de resistncia mecnica e tenacidade. Nestes aos , a transformao martenstica produz uma martensita de estrutura cbica de corpo centrado com elevada densidade de discordncias. Estas discordncias atuam como stios nucleadores para a precipitao de compostos intermetlicos que ocorre durante o envelhecimento. O endurecimento por precipitao nestes aos responsvel por aproximadamente cinqenta porcento do endurecimento total apresentado por este tipo de ao, e por este motivo que os eforos Palavras chave: Aos Maraging; Precipitao; Martensita.

1. - HISTRICO DE DESENVOLVIMENTO DOS AOS MARAGING Durante a guerra fria, na dcada de 50, os EUA procuraram desenvolver um bombardeiro supersnico que pudesse atingir velocidades supersnicas de Mach 3. Evidentemente, velocidades desta ordem em uma aeronave, provocariam um aquecimento superficial devido ao atrito com o ar e a superfcie desta aeronave atingiria temperaturas entre 250 e 300C. Desta forma, ligas convencionais de alumnio no poderiam ser empregadas. O cenrio, ento, levou ao desenvolvimento de um ao inoxidvel que pudesse ser empregado em painis de honeycomb para reduzir peso, ao mesmo tempo em que este ao deveria possuir uma elevada relao resistncia/peso. Isto foi obtido pela adio de pequenas quantidades de alumnio e titnio em aos inoxidveis contendo Ni. Alguns prottipos desta aeronave chegaram a ser construdos, porm este projeto foi substitudo pelos sistemas de msseis, e estes tipos de aos foram utilizados apenas em aplicaes especficas. Os aos maraging com cobalto, tiveram incio em 1960, atravs do desenvolvimento feito por Bieber na Internacional Nickel Company, onde o emprego simultneo de Cobalto e Molibdnio propiciou um aumento significativo na resistncia do material, onde o emprego simultneo de Cobalto e Molibdnio propiciou um aumento significativo na resistncia do material, onde se mostra na figura 1 [1-2].

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Figura 1 Efeito do Co nos aos maraging

Devemos ratificar o fato que o efeito na resistncia mecnica do Co-Mo, quando empregados simultaneamente nos aos maraging, maior do que a soma do efeito de cada um destes elementos quando empregados isoladamente.

2. - MICROESTRUTURA DOS AOS MARAGING O nome maraging originou da combinao de duas palavras, MARtensite e AGING , termos em ingls que significam
Fase estequiometria estrutura A7B6 rombodrica A2B hexagonal S A8B hexagonal X A3B hexagonal Fe2Mo A2B hexagonal Ni3(Ti,Mo) A3B hexagonal Ni3Mo A3B ortorrmbica Ni3V A3B HC Ni3W A3B ortorrmbico FeMo AB tetragonal ocorrncia Alto Cr e Mo, baixo Ni

respectivamente martensita e envelhecimento, ou seja, martensita envelhecida. Isto j sugere a o tratamento trmico empregado e a microestrutura esperada. Os aos maraging possuem um elevado teor de Ni, entre 10 e 30 %, sendo comum o emprego de teores de 13%Ni na srie 400 ou de 18% Ni nas sries 200, 250, 300 e 350. Este teor de Ni permite, portanto uma estrutura totalmente austentica em temperaturas superiores 750C, inibindo a transformao para ferrita durante o resfriamento. Nestes tipos de ao, o teor de carbono muito baixo (menor que 0,03%) e durante o resfriamento ocorre a transformao austenita->martensita, sendo que este martensita, chamada de martensita de Ni, uma martensita dctil de elevada densidade de discordncia com estrutura cbica de corpo centrado [3]. A microestrura martenstica obtida normalmente com resfriamento ao ar, apenas em casos onde se obtm baixas taxas de resfriamento esta reao pode no ocorrer completamente, devido precipitao de compostos intermetlicos durante o resfriamento. Esta martensita possui elevada densidade de discordncias e alto teor de elementos de liga em soluo slida. Isto propicia a precipitao de compostos intermetlicos ao redor das discordncias, com baixo dimetro permitindo ento um endurecimento significativo do material [1]. Estes compostos intermetlicos variam conforme o material e o tratamento termomecnico aplicado, como pode ser verificado na tabela 1 [4]. importante observar que no existe perodo de incubao, e a precipitao comea a ocorrer logo nos estgios iniciais do envelhecimento.

grau 400 grau 350 7%V 7%W baixo Ni alto Mo

Table 1 caracteristics of precipitated in maraging steel De forma geral, podemos dizer que nas ligas comerciais C-200, C-250, C-300, C-350 e C-400, os precipitados desejveis so o Ni3Ti(hexagonal) e Ni3Mo (ortorrmbico), sendo o Ni parcialmente substitudo pelo Fe e pelo Co, e o Ti substitudo parcialmente pelo Mo. O Fe2Mo um precipitado associado ao efeito de overaging, ou seja, superenvelhecimento. O superenvelhecimento pode ocorrer devido temperatura de envelhecimento muito elevadas, e/ou
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ao elevado tempo de envelhecimento. No overaging ocorre coalescimento do precipitado e consequentemente, perda de resistncia mecnica, alm disto, pode ocorrer a formao de Fe2Mo a partir dos precipitados existentes (Ni3(Ti,Mo) e Ni3Mo) aumentando o teor de Ni em soluo slida. Este aumento local do teor de Ni em soluo slida estabiliza a austenita mesmo temperatura ambiente aps o overaging. Esta austenita chamada de austenita revertida com conseqente reduo da resistncia mecnica [5]. O tratamento trmico aplicado depende evidentemente da liga empregada, mas geralmente envolve uma austenitizao 820C por 1 ou 2h seguido de um envelhecimento entre 450-500C por um perodo de 3 ou 4 h.

3. - ENDURECIMENTO DOS AOS MARAGING Os trs mecanismos de endurecimento dos aos maraging so o endurecimento pela transformao martenstica, endurecimento por soluo slida e endurecimento por precipitao. O efeito de cada um destes mecanismos esto representados na figura a seguir:

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Ni O Nquel possui importante efeito a transformao martenstica de baixo carbono, porm em excesso tende a estabilizar a austenita revertida. Na austenita revertida existe uma maior concentrao de Ni que a martensita. Os primeiros precipitados a se formarem no envelhecimento so ricos em Ni e a formao de austenita revertida mais influenciada pela concentrao de Ni na matriz aps o envelhecimento do que a concentrao na liga. Co A principal funo do Co baixar a solubilidade do Mo na martensita e seu emprego justificado em conjunto com o Mo. 5. - LIGAS SEM COBALTO (COBALT FREE) Figura 2- Efeito dos mecanismos de endurecimento em uma liga 27 Ni-12Al Podemos observar que o endurecimento por precipitao pode representar aproximadamente 45% da tenso de escoamento de uma liga envelhecida [6]. . O aumento do preo do Cobalto, principalmente aps a dcada de 70, motivou o desenvolvimento de ligas sem cobalto. Neste tipo de liga o teor de titnio maior, visto que o molibdnio possui menor efeito endurecedor. Estas ligas normalmente possuem a denominao de T-200, T-250 e T300. Na tabela 2 podemos conferir a composio qumica comercial destes aos em comparao aos aos maraging com Co.
Cobalt Base Cobalt Free C-200 C-250 C-300 C-350 C-400 T-200 T-250 T-300 0.1 0.1 0.1 0.1 0,1 0,1 0,1 0.003 0.003 0.003 8.5 69 3.25 18.5 7.5 68 4.8 18.5 9 67 4.8 18.5 12 63 4.8 18.5 15,5 76 11 13 77,7 3,0 18,5 77,0 3,0 18,5 75,6 4,0 18,5

4.

- EFEITO DOS ELEMENTOS DE LIGA NOS AOS MARAGING Ti O Titnio parecer ser um dos elementos mais ativos nos aos maraging. Ao final do envelhecimento quase todo Ti encontrase nos precipitados. Em todos os casos estudados o Ti est presente desde as primeiras etapas do envelhecimento. Al Devido alta afinidade do Al pelo Ni, este elemento est presente na fase Ni3Ti. Em alguns aos a adio do Al realizada para substituir o Ti e baratear o preo , porm ocorre queda da resistncia mecnica. Mo A precipitao de fases compostas por Mo muito influenciada pela presena de outros elementos de liga (Co e Ti). Co aumenta a atividade do Mo na matriz. Em aos sem cobalto ocorre o atraso da cintica de precipitao e o principal precipitado o Ni3Ti, o que provoca a necessidade de maior quantidade de Ti. Em aos livres de Ti, o Mo precipita como fase . Si considerado usualmente como impureza. Em aos com Cr (corroso) precipita a fase G (Ti6Si7Ni16) importante endurecedor, porm fragilizante.
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Aluminum, Al Boron, B Carbon, C Cobalt, Co Iron, Fe Manganese, Mn Molybdenum, Mo Nickel, Ni Phosphorous, P Sulfur, S Silicon, Si Titanium, Ti Zirconium, Zr Hardness, RC ULTIMATE, MPa YIELD, MPa Elongation at Break, Reduction of Area, %

0.2 0.01 30 965 660 17 75

0.4 0.01 50.4 1750 1712 11 53.4

0.6 0.01 54 2025 1977 10.3 46.6

1.4 0.01

0,2

0,7

1,4

1,9

2359 2320 6.2 28.6

59 2690 2657 5

44 1448 1413 13 68

51 1793 1758 11 50

55 1999 1965 10 53

Tabela 2 Valores tpicos encontrados em aos Maraging

Vrias tentativas em substituir o Co pelo Mn foram realizadas, porm sem sucesso, provavelmente devido segregao de Mn no contorno de gro da austenita. Alguns autores sugerem que a fragilizao provocada no pelo mangans somente, mas pela sua utilizao com outros elementos. De qualquer forma ainda no existe consenso sobre o assunto.

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O envelhecimento de ligas no sistema Fe-Ni-Mn resultam na formao da fase NiMn que fragilizante. Nestes tipos de liga a transformao austenita->martensita no completa, permanecendo pequena quantidade de austenita retida. Estudos mostraram que a soma Mn+Ti deve estar abaixo de 3,5 % para evitar a precipitao de fases fragilizantes [7].

BIBLIOGRAFIA [1] Mndez , D. , Una revisin de os aceros Maraging ,revista Cincia Abierta , n 28, Chile (2000) [2] www.azom.com - The Three Most Significant Advances in Alloy Metallurgy Since Federation ( 1901 ) An Australian Perspective (2003) [3] Sinha, P.P., Maraging Steel: Lab to launch , Met News , vol 12 (1) (1993) [4] Padial, A.G.F., Monteiro, W.A., Andrade, A.H.P., Ferreira, N. , Thermal Treatment effect on the hot forging Maraging steel 400 microstruture , 7o Congresso Brasileiro de Microscopia de Materiais (Micromat 2000), So Pedro, 127 (2000) [5] Ayub, H., Farooque, M., Ul Haq,A., Okhan,A. , The formation of reverted austenite in 18% Ni 350 grade Maraging Steel, Journal of Material Science, 33, n. 11, p. 2977-2930. [6] Cahn, R.W. , Physical Metallurgy , 8th ed. , Netherlands, (1977) [7] Sinha, K., Tharian, T., Sreekumar, K., Nargarajan, K.V., Sarma, D.S., Effect of Aging on Microstructure and Mechanical Properties of Cobalt Free 18Ni250 Maraging Steel, Materials Science and Technology, 14, January (1998),, p. 1-9 [8] www.maraging.com/maraging.html

6.- APLICAES As principais vantagens dos aos maraging so: Altssima tenso de escoamento e de resistncia at 3500 MPa; Alta tenacidade fratura (superior maioria dos aos); Suporta temperaturas de trabalho de at 400C; Boa conformabilidade; Usinvel antes do tratamento de precipitao; Endurecimento realizado a baixo custo com pouca modificao dimensional; No trinca devido a tenses de tmpera; No ocorre descaburao; Pode ser nitrocarburado; soldvel A principal desvantagem o custo do material. Desta forma os aos maraging so aplicados na indstria aeronutica, aeroespacial, militar, como matriz e ferramentas e na rea nuclear.

7.- CONCLUSES Os aos maraging possuem excelentes propriedades mecnicas, soldabilidade entre outras caractersticas. Muitas tentativas tm sido realizadas no sentido de tentar reduzir o custo da liga, principalmente reduzindo os teores de Cobalto. Apesar de resultados insatisfatrios neste sentido, diversas alternativas continuam sendo estudadas e diversas variaes nas ligas comerciais continuam a ser pesquisadas proporcionando um vasto campo de estudo e desenvolvimento.

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