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D.B. Johnson, K.B. Hallberg / Science of the Total /Environment 338 (2005) 3-14 D.B. Johnson, K.B.

Hallberg Science of the Total Environment 338 (2005) 3-14

Science of the Total Environment 338 (2005) 3-14 www.elsevier.com/locate/scitotenv

Opes cidas da remediao da drenagem de mina: uma reviso


D . ***Barrie Johnson*, ***Kevin B. ***Hallberg
Escola de cincias biolgicas, universidade de ***Wales, ***Bangor ***LL57 2UW, Reino Unido

Sumrio

A drenagem de mina cida (AMD) causa a poluio ambiental que afeta muitos pases que tm sectores mineiros histricos ou atuais. Impedindo a formao ou a migrao de ***AMD de sua fonte considerado geralmente para ser a opo prefervel, embora isto no seja praticvel em muitas posies, e nesses casos, necessrio coletar, tratar, e descarregar a gua de mina. H umas vrias opes disponveis para ***remediating AMD, que pode ser dividido naqueles que se usam mecanismos qumicos ou biolgicos para neutralizar ***AMD e remover os metais da soluo. Os sistemas abiticos e biolgicos incluem aqueles que so classificadas como o ***bactiveQ (isto , exigir entradas contnuas dos recursos sustentar o processo) ou o ***bpassiveQ (isto , exigir relativamente pouco de recurso entrar uma vez na operao). Esta reviso descreve as estratgias abiticas e ***bioremediative atuais que so usadas atualmente para abrandar ***AMD e compara as foras e as fraquezas de cada um. As tecnologias novas e emergentes so descritas igualmente. Alm, os fatores que influenciam atualmente a seleo de um sistema da remediao, e como estes critrios podem mudar no futuro, so discutidos.
D

***Elsevier 2004 ***B.V.. Todos os direitos reservados.

Palavras-chaves: Drenagem de mina cida; Bioreactores; Bio-reparao; ***Sulfidogenesis; Pantanais; ***Wheal ***Jane

1. Drenagem de mina cida: natureza do problema

Os ***wastewaters ***enxfre-***sulfur-rich cidos so os subprodutos de uma variedade de operaes industriais tais como o processamento ***galvanic e a esfrega de gss de conduto em centrais energticas (***Johnson, 2000). O produtor principal de tais efluncias , entretanto, o sector mineiro. As guas que drenam o ***active e, em particular, minas e desperdcios abandonados da mina so frequentemente cidas lquido (s vezes extremamente assim). Tais guas levantam tipicamente um ***addi* Autor correspondente. Telefone.: +44 1248 382358; fax: +44 1248 370731. Email address: d.b.johnson@bangor.ac.uk (***D.B. ***Johnson).

risco do ***tional ao ambiente pelo fato de que contm frequentemente concentraes ***elevated de metais (ferro, alumnio e mangans, e possivelmente outros metal pesados) e de metalides (de que o arsnico geralmente do grande interesse). Em 1989, estimou-se que o CA 19.300 quilmetros dos crregos e dos rios, e o CA 72.000 ***ha dos lagos e dos reservatrios no mundo inteiro tinham sido danificados seriamente por efluncias da mina, embora a escala verdadeira da poluio ambiental causada por descargas da gua de mina fosse difcil de avaliar exatamente. A origem de guas ***metal-***metal-rich cidas da drenagem de mina foi descrita em detalhe em outra parte (por exemplo, ***Johnson, 2003). No sumrio, a causa principal a oxidao acelerada da pirite de ferro (***FeS2) e de outro

0048-9697/$ - ver o exame preliminar D ***Elsevier 2004 ***B.V.. Todos os direitos reservados. *** doi: 10.1016/j.scitotenv.2004.09.002

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minerais ***sulphidic resultando da exposio destes minerais ao oxignio e gua, em consequncia da minerao e do processamento de minrios e de carves de metal. Muitos metais ocorrem principalmente como os minrios do sulfureto (por exemplo, zinco no ***sphalerite), e estes tendem a ser associados com a pirite, que o mineral o mais abundante do sulfureto no planeta. Do mesmo modo, os depsitos de carvo contm o ***ofbpyritic-sulfurQ das quantidades da varivel (geralmente 1-20%) (um termo genrico que inclua outros minerais do sulfureto do ferro tais como o ***marcasite) e tambm o enxfre orgnico. A equao ***frequentemente-***often-quoted (***Eq. (1)) sumariando o processo completo de oxidao da pirite so um tanto enganador no esse (i) o oxidante preliminar envolvido na oxidao da pirite em a maioria de situaes so ferro frrico um pouco do que o oxignio molecular (Evangelou, 1995), e (ii) a oxidao da pirite um processo ***multistep que envolve uma reao ***oxignio-***oxygenindependent (ataque frrico do ferro no mineral) e as reaes ***oxygen-dependent (***reoxidation do ferro ferroso a frrico e da oxidao dos compostos de enxfre reduzidos produzidos como intermedirios no processo, para sulfatar finalmente). 4FeS2 15O2 14H2OY4FeOH3 8SO2
4

16H

***1

A regenerao do ferro frrico (que reduzido a ferroso na reao com pirite) a reao chave em promover a oxidao em curso do mineral. Em valores de pH acima de 4, isto pode ser negociado quimicamente ou biolgica (pelas bactrias ***de***iron-oxidising tais como o *** fer ru g in ea de ***Ga ll i on el l a) , quando abaixo do pH 4, a oxidao abitica do ferro for insignificante (Stumm e ***Morgan, 1981), e as atividades as bactrias ***de***iron-oxidising de moderada e extremamente acidoflicas tm um papel essencial na gnese da drenagem de mina cida (***Johnson e ***Hallberg, 2003). A drenagem de mina cida (AMD) pode dar forma em funcionamentos subterrneos (guas subterrneas) de minas profundas, embora esta seja geralmente da importncia menor quando uma mina est na

produo ativa e tabelas de gua est mantida artificial baixa bombeando. Entretanto, quando as minas so ***closed e abandonadas, e as bombas desligadas, a repercusso da tabela de gua pode conduzir gua subterrnea contaminada que est sendo descarregada, s vezes em um evento catastrfico tal como esse que aconteceu na mina de ***Wheal ***Jane em 1992 em que uma escala dos contaminadores incorporou o ambiente (mais novo e outros, 2004; Neal e outros, 2004). Desde como a gua que reenche a mina dissolve todos os sais cidos que se acumularem nos espaos de ***pore das paredes e dos tetos expor de cmaras subterrneas, esta gua inicial da drenagem tende a poluir mais potencial (nos termos da acidez e do ndice do metal) do que ***AMD que descarregado subseqentemente (Clarke, 1995). As guas ***metal***metal-rich cidas podem igualmente dar forma em depsitos e em pedras salientes minerais, essencialmente pelo mesmos reaes biolgica conduzidas que em eixos de mina e em ***adits. Devido (e mais concentrado, no caso das pedras salientes) natureza mais desagregada dos minerais ***de***acid-generating nestes materiais ***waste, ***AMD que flui deles pode ser mais agressivo do que isso que se descarrega da mina prpria. Uma outra considerao importante aqui o problema a longo prazo potencial da poluio, porque a produo de ***AMD pode continuar por muitos anos depois que as minas so ***closed e represas da pedra saliente est desarmada. Embora a drenagem de mina cida do termo genrico (ou o ***drainageQ da rocha do ***bacid) sejam usados freqentemente para descrever descargas da gua de mina, o pH destas guas pode estar acima de 6, particular no ponto da descarga (onde as concentraes de oxignio dissolvidas so freqentemente muito baixas). No caso do ferro e do mangans, estes metais esto geralmente atuais em seus (***Fe2+and Mn2+) estados inicos reduzidos em ***AMD anxico, e estes formulrios dos metais so muito mais estveis em um pH mais elevado do que (***Fe3+and Mn4+) os ons inteiramente oxidados. Os crregos de algum ***AMD permanecem ***neutro--***neutral-toalkaline, embora outro mostrem um declnio marcado no pH enquanto ***oxygenate. Isto porque a acidez total (ou ***bnetQ) deriva ambos do ***acidityQ do ***bproton (isto , concentrao de on de hidrognio) e do ***acidityQ bmineral (a concentrao

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combinada de metais solveis, notvel ferro, alumnio, e mangans, que produzem proto quando ***hydrolyse). A acidez lquida em ***AMD precisa de ser deslocada de encontro a todo o presente da alcalinidade; isto principalmente sob a forma do bicarbonato ( ***HCO3) que deriva-se da dissoluo de minerais bsicos (por exemplo, carbonato de clcio), embora, como notvel abaixo, os processos biolgicos podem igualmente gerar a alcalinidade em crregos de ***AMD.

2.

*** controlQ

do ***bSource contra opes do ***controlQ do ***bmigration

Dado o axioma que o ***bprevention melhor do que o ***cureQ, geralmente prefervel, embora no sempre pragmtico, impossibilitar a formao de ***AMD no

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Figo. 1. Vrias aproximaes que foram avaliadas para impedir ou minimizar a gerao de guas da drenagem de mina.

primeiro exemplo. Tais tcnicas esto sabidas coletivamente enquanto as medidas do ***controlQ do ***bsource (***Fig. 1) e sero descritas somente momentaneamente. Visto que o oxignio e a gua so exigidos perpetuar a formao de ***AMD, segue aquela excluindo qualquer uma (ou ambos) o estes, deve ser possvel impedir ou minimizar a produo de ***AMD. O ***one-way em que isto pode ser conseguido inundando e selando minas profundas abandonadas. O presente dissolvido do oxignio (***DO2) nas guas de inundao (o CA 8-9 ***mg/l) ser consumido pelos microorganismos ***mineral-***mineral-oxidising (e outro) atuais, e o ***replenishment de ***DO2 por transferncia em massa e pela difuso ser impedido pela selagem da mina. Entretanto, isto somente eficaz onde a posio de todos os eixos e ***adits conhecida e onde o influxo da gua ***de***oxygen-containing no ocorre. O armazenamento subaqutico foi usado dispor e armazenando as pedras salientes da mina que so potencial produtoras de cidos (***Li e outros, 1997). Alm disso, o objetivo impedir o contato entre os minerais e o oxignio dissolvido. As tampas da gua pouco profunda podem ser usadas, e seu

a eficcia pode ser melhorada cobrindo as pedras salientes com uma camada de sedimento ou de material orgnico, que tem o benefcio duplo de limitar o ingresso do oxignio e de ter recursos para alguma proteo de encontro ao ***resuspension das pedras salientes devido s aes do vento e acena. As tampas secas usadas para o armazenamento de superfcie de entulhos minerais reactivos podem igualmente incorporar uma camada orgnica (***Fig. 2). O ***layerQ bsealing que cobre o entulho construdo geralmente da argila, embora nas reas do mundo que experimentam agudo molhar - e - as estaes secas, secando e se rachando da tampa pode tornla menos eficaz do que em zonas temperadas (***Swanson e outros, 1997). Uma outra aproximao sugerida para minimizar a produo de ***AMD misturar materiais ***de***acid-generating e ***de***acid-consuming, produzindo ambiental compostos benignos (***Mehling e outros, 1997). Uma variao neste tema adicionar os fosfatos ***solid-phase (tais como a apatite) ao desperdcio ***pyritic da mina a fim precipitar o ferro (iii) como o fosfato frrico, reduzindo desse modo seu potencial actuar como um oxidante de minerais do sulfureto. Entretanto, inibio de oxidao da pirite ***using esta

Figo. 2. Disposio de um ***coverQ bdry para a produo de minimizao de meus efluncias do entulho.

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a aproximao pode somente ser provisria, devido ao processo de ***barmouringQ dos minerais adicionados do fosfato (Evangelou, 1998). A aplicao do fosfato solvel (junto com a gua oxigenada) um do ***technologiesQ bcoating que foi desenvolvido por Evangelou e outros (descrito em Evangelou, 1998). O perxido oxida a pirite, produzindo o ferro frrico, que reage com o fosfato para produzir um revestimento protetor de superfcie do fosfato frrico. Uma tcnica alternativa que envolve a formao de um revestimento do silicone do xido de ferro em superfcies da pirite foi descrita igualmente (Evangelou, 1998). Finalmente, visto que (o ferro ***lithotrophic do ***eatingQ do ***brock) e as bactrias ***de***sulfur-oxidising tm um papel essencial em gerar ***AMD, o vrio laboratrio e testes ***fieldscale ***using biocidas foram realizados para inibir suas atividades nos entulhos e nas pedras salientes minerais. Isto envolveu geralmente a aplicao dos ***surfactants aninicos tais como o sulfato ***dodecyl de sdio (SDS), que so altamente txicos a este grupo de micro-organismos. Entretanto, a eficcia de aplicaes do biocida foi encontrada para ser ter recursos para altamente varivel,

no melhor dos casos, somente controle a curto prazo do problema e de exigir aplicaes repetidas dos produtos qumicos (por exemplo, gabinetes e outros, 1989). Dado as dificuldades prticas envolvidas em inibir a formao de ***AMD na fonte, frequentemente, a nica alternativa minimizar o impacto que esta gua poluir tem em receber crregos e rios, e o ambiente mais largo; tal aproximao envolve medidas do ***controlQ do ***bmigration. Completamente frequentemente, estes foram divididos em processos do ***bactiveQ e do ***bpassiveQ, no anterior geralmente (embora no exclusivamente) que referem a aplicao contnua de materiais alcalinos para neutralizar guas de mina e metais cidos do ***precipitate, e nos ltimos ao uso de ecossistemas naturais e construdos do pantanal. Os sistemas passivos tm a vantagem de exigir relativamente pouco de manuteno (e custos de retorno) do que sistemas ativos, embora possam ser caros e/ou pouco prticos ***set up no primeiro lugar. Na realidade, todas as tecnologias do tratamento do ***bpassiveQ exigem uma determinada quantia de custos de manuteno. Uma subdiviso mais til est entre aquelas tecnologias da remediao que confiam em atividades biolgicas e

Figo. 3. Estratgias biolgicas e abiticas para ***remediating guas cidas da drenagem de mina.

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aqueles que no fazem. Dentro destes grupos principais, h os processos que podem ser descritos como o ***bactiveQ ou o ***bpassiveQ (***Fig. 3).

3 . E s t r a t g i a s a b i ti c a s d a r e m e d i a o

3.1. Tecnologias ativas

O mtodo o mais difundido usado para abrandar efluncias cidas uma adio de envolvimento ***process do tratamento ativo de um agente ***de***chemical-neutralising (***Coulton e outros, 2003b). A adio de um material alcalino a ***AMD levantar seu pH, acelerar a taxa de oxidao qumica do ferro ferroso (para que aerao ativa, ou a adio de um agente de oxidao qumico tal como a gua oxigenada, so igualmente necessrias), e causar muitos dos metais atuais na soluo ao ***precipitate como hidrxidos e carbonatos. O resultado a produo de uma lama ***iron-rich que possa igualmente conter vrios metais, dependendo da qumica da gua de mina tratada. Os vrios reagentes de neutralizao foram usados, ***including o cal (xido de clcio), abrandaram o cal, o carbonato de clcio, o carbonato de sdio, o hidrxido de sdio, e o xido e o hidrxido de magnsio. Estes variam no custo e na eficcia; por exemplo, o hidrxido de sdio umas 1.5 vezes to eficazes mas aproximadamente nove vezes o custo do cal. Alguma remoo do sulfato (como a gipsita) conseguida ao ***clcio***calcium-containing reagentes de neutralizao usada. Embora o tratamento qumico ativo possa fornecer a remediao eficaz de ***AMD, tem as desvantagens de custos de operao e de problemas elevados com eliminao da lama volumosa que produzida. Quando o tratamento qumico ativo for em seu conceito bsico uma baixa aproximao da tecnologia remediao de ***AMD, houve uma variedade de refinamentos visados melhorando a eficincia do processo e reduzindo os problemas associados com as lamas volumosas produzidas. Por exemplo, a adio ***mltiplo-***multiple-stepped de reagentes acompanhados do controle do pH pode conduzir remoo seletiva de componentes de algum ***AMD tais como o arsnico e o molibdnio (***Aube e Payant, 1997). Os vrios reagentes de floculao podem ser usados para promover a agregao dos

***precipitates, ajudando desse modo a sua remoo em lagoas de estabelecimento. A lama ***iron-rich produzida pela adio do alcalide altamente volumoso e ***gua-***water-rich, tipicamente contendo somente 2-4% slidos. Modificaes tcnica, envolvimento parcial o recicl da lama nos tanques ***da cal-***terra arrendada pode produzir uma lama que contenha slidos do CA 20%, que melhora mais aos slidos do CA 50% na secagem (por exemplo, ***Coulton e outros, 2003a). A vantagem principal de um processo do ***sludgeQ da bhigh-***bhigh-density que os custos da eliminao e o armazenamento do produto final esto reduzidos extremamente.
3.2. Tecnologia passiva

Uma aproximao alternativa para a adio de alcalinidade a ***AMD o uso da pedra calcria anxica drena (***bALDQ; *** Kleinmann e outros, 1998). O objetivo com estes sistemas adicionar o alcalide a ***AMD ao manter o ferro em seu formulrio reduzido para evitar a oxidao do ferro e da precipitao ferrosos do hidrxido frrico na pedra calcria (***barmouringQ), que reduz de outra maneira severamente a eficcia do agente de neutralizao. Dentro do dreno, a presso parcial do dixido de carbono aumentada, acelerando a taxa de dissoluo da pedra calcria e aumentando conseqentemente a concentrao de alcalinidade, que pode alcangar at 275 ***mg/l comparados a um sistema aberto que, no equilbrio, produziria somente 50-60 magnsio ***alkalinity/l (***Kleinmann e outros, 1998). Visto que, na teoria, ***ALDs exige a manuteno mnima construda uma vez, seu uso considerado ser uma aproximao passiva ao tratamento de a gua da mina. Em um ***ALD, a gua de mina confinada para correr atravs de uma base do cascalho da pedra calcria prendida dentro de um dreno que seja impermevel ao ar e gua (construdos geralmente de um forro inferior plstico e de uma tampa da argila). As dimenses do dreno variam do estreito (0.6-1.0 m) a largamente (10-20 m) dimetro, tipicamente CA 1.5 m profundo e CA 30 m deo comprimento. Embora os drenos anxicos da pedra calcria produzam a alcalinidade em pantanais do que construdos mais barata de um adubo, no so apropriados para tratar todas as guas de ***AMD.

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Nas situaes onde o ***AMD contem concentraes significativas de ferro ou de alumnio frrico, o desempenho a curto prazo de drenos anxicos da pedra calcria pode ser bom, mas a acumulao do hidrxido precipita gradualmente a permeabilidade do dreno das diminuies, que pode causar a falha do dreno dentro de 6 meses da construo. Os problemas igualmente ocorrem onde ***ALDs usado para tratar guas de mina ventiladas; a passagem de ***AMD atravs de uma lagoa anxica antes do dreno anxico da pedra calcria pode ser necessria para abaixar concentraes de oxignio dissolvidas aos nveis exigidos para impedir a oxidao do ferro. Um outro inconveniente potencial que a formao de

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o carbonato ferroso e os geles ***manganous do carbonato dentro de ***ALDs podem causar a dissoluo ***incongruent do cascalho da pedra calcria (Evangelou, 1998). *** ALDs usado geralmente como um componente em um sistema de tratamento passivo, em colaborao com pantanais aerbios e/ou do adubo. A adio de ***ALDs aos pantanais construdos que tm executado deficientemente foi relatada para causar melhorias dramticas na qualidade das guas que drenam estes sistemas (***Kleinmann e outros, 1998).

6OH do 6O2 do 6H2OYC6H12O6 do ***aq 6HCO 3


***2

Quando a reduo do ferro frrico solvel no diminuir a acidez da soluo, a reduo da fase contnua (cristalino e amorfo) os compostos frricos do ferro fazem, como indicado em ***Eq. (3), onde o ***e representa um doador de eltron, que seja fornecido geralmente por uma carcaa orgnica. FeOH3 3H eYFe2 3H2O
3

4 . Es tr a t g i a s b i o l g i c a s d a r em ed ia o

4.1. Processos biolgicos significativos

A base da bio-reparao de ***AMD deriva-se das habilidades de alguns micro-organismos de gerar a alcalinidade e imobilizar metais, invertendo desse modo essencialmente as reaes responsveis para a gnese de ***AMD. Quando nos pantanais aerbios construdos para tratar ***AMD, macrfitas tais como o *** Typha e *** Phragmites *** spp. so os formulrios os mais bvios do presente da vida, seus papis diretos em melhorar a qualidade de gua foram questionados (***Johnson e ***Hallberg, 2002). Os processos microbiolgicos que geram a alcalinidade lquida so na maior parte processos ***reductive e incluem a desnitrificao, o ***methanogenesis, a reduo do sulfato, e a reduo do ferro e do mangans. O ***Ammonification (a produo de amnio dos compostos orgnicos ***nitrogen-containing) igualmente um processo ***de***alkali-generating. Devido escassez relativa dos materiais necessrios (por exemplo, nitrato), algumas destes processos tender a ser da importncia menor em ambientes ***AMD-***impactados. Entretanto, visto que o ferro frrico e o sulfato tendem a ser altamente abundantes em ***AMD, a gnese do alcalide que resulta da reduo destas duas espcies tem um significado potencial principal em guas ***AMD-***impactadas. Os microorganismos fotossintticos, consumindo uma base fraca (bicarbonato) e produzindo uma base forte (ons de hidrxilo), igualmente geram a alcalinidade lquida (***Eq. (2)).

As bactrias que catalisam a reduo ***dissimilatory do sulfato ao sulfureto geram a alcalinidade transformando um cido forte (sulfrico) em um cido relativamente fraco (sulfureto de hidrognio; ***Eq. (4)). *** SO2 4 2H2CO3
2CH2O ***4

do

2HYH2S

do

Alm do efeito que melhora em ***AMD causou pelo aumento resultante no pH, a reduo do sulfato um mecanismo importante para remover os metais txicos de ***AMD, desde tantos como (por exemplo, zinco, cobre e cdmio) sulfuretos altamente insolveis do formulrio (por exemplo, ***Eq. (5)). Zn2 H2SYZnS 2H
5

A oxidao biolgica do ferro ferroso a frrico (que altamente insolvel acima do pH 2.5) o outro processo ***de***metal-immobilising principal que ocorre em pantanais e em bioreactores aerbios, como descrito nas sees 4.2 e 4.6. Segundo as indicaes de ***Fig. 3, a maioria de opes da bio-reparao para ***AMD sistemas passivos, e destes, simplesmente os pantanais e os bioreactores construdos do adubo tm sido usados at agora em sistemas de tratamento completos. As vantagens principais de sistemas passivos da bioreparao so seus relativamente baixos custos de manuteno, e o fato de que os produtos ***solidphase do tratamento de a gua esto retidos dentro do pantanal sedimenta. No parte negativa, so frequentemente relativamente caros instalar e podem exigir mais rea de terra do que so disponvel ou apropriado, seu desempenho menos predizvel do

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que sistemas de tratamento qumico, e o destino e a estabilidade a longo prazo dos depsitos que acumulam dentro deles so incertos (***Johnson e ***Hallberg, 2002).
4.2. Sistemas biolgicos passivos:pantanais aerbios

Os pantanais aerbios so construdos geralmente para tratar as guas de mina que so alcalinas lquido. Isto porque a reao ***remediative principal que ocorre dentro deles a oxidao do ferro ferroso e do ***hydrol- subseqente

?8?

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*** ysis do ferro frrico produzido, que uma reao ***de***acid-generating da rede (***Eqs. (6) e (7)). 2H2O ***6 do 4HY4Fe3 do ***O2 do
4Fe2

*** Leptothrix *** spp.), implica aquele, estes

contribui oxidao do ferro nestes sistemas passivos (***D.B. ***Johnson, em dados nopublicados). Um processo ***remediative do segundo major que ocorra nos pantanais aerbios que recebem ***AMD a remoo de
Figo. 4. Oxidao ferrosa abitica do ferro em funo do pH, calculado de Stumm e de ***Morgan (1981) para uma soluo aquosa de 10 milmetros de ferro ferroso que contem 8 magnsio ***O2/l..

4Fe3 12H2OY4FeOH3 12H

Se h uma insuficiente alcalinidade na gua de mina para impedir uma queda significativa no pH em conseqncia destas reaes, este pode ser emendado pela incorporao de, por exemplo, um dreno anxico da pedra calcria (ver acima). A fim manter circunstncias de oxidao, os pantanais aerbios so os sistemas relativamente rasos que se operam pelo fluxo de superfcie. As macrfitas so plantadas para que as razes estticas regulem o volume de gua (por exemplo, para impedir canalizar) e filtrem e estabilizem os ***precipitates frricos de acumulao (ocre). Igualmente fornecem a rea de superfcie adicional para a precipitao de compostos e de minerais frricos do ferro da fase contnua. Alm, causando o fluxo do oxignio das peas areas a seus sistemas da raiz, algumas plantas aquticas podem acelerar a taxa de oxidao ferrosa do ferro. Houve algum debate se a oxidao do ferro em pantanais aerbios exclusivamente abitica ou acelerada, pelo menos na parte, por microorganismos. O ***Eq. (8) que descrevem a taxa de oxidao ferrosa do ferro em ambientes aquosos, como postulado por Stumm e por ***Morgan (1981), indica que a concentrao e o pH de oxignio so parmetros importantes em ditar como rapidamente o ferro oxida.
~ do ~

arsnico, originando primeiramente da dissoluo ***oxidative do presente do ***arsenopyrite (***FeAsS) em meus os materiais ***waste. O arsnico solvel, que na maior parte to aninico atual quanto (v) (***AsO4 3) em guas de mina, pode ser removido principalmente pela adsoro em positivamente - colides frricos cobrados do ferro e, na teoria, pela formao do ***scorodite (***FeAsO4). Interessante, as tenses novas ***Thiomonas-*** Thiomonas-like das bactrias que oxidam o arsnico (iii) ao arsnico (v), e tambm a oxidao do ferro ferroso e de compostos de enxfre reduzidos, foram isoladas das guas de mina (***Battaglia-***Battaglia-Brunet e outros, 2002; ***Coupland e outros, 2003). Estas bactrias provavelmente contribuem remoo do arsnico nestas guas e tm o potencial para o uso nos sistemas do bioreactor da base fixa similares queles descritos na seo 4.6 para a oxidao e a precipitao do ferro.
4.3. Sistemas biolgicos passivos:bioreactores anaerbicos do adubo dos ***wetlands/

de d ***Fe2 kO2: ***Fe2 ________ ***2 H do descolamento

Entretanto, como notvel por Stumm e por ***Morgan (1981) e ilustrado em ***Fig. 4, em valores de pH do ***b4, a taxa de oxidao do ferro eficazmente independente do pH. Visto que a maioria de pantanais aerbios se operam no pH ***prximo-***near-neutral, segue que a oxidao qumica do ferro ferroso prosiguer rpida, embora a presena de bactrias ***de***iron-oxidising neutrophilic, de que vivo na relao de zonas aerbias e anaerbicas (por exemplo, *** ferruginea de ***Gallionella) e aqueles que dividem orgnica ferro ***complexed (tal como

Em contraste com pantanais aerbios, as reaes chaves que ocorrem nos bioreactores do adubo usados para abrandar ***AMD so anaerbicas. O ***bioreactorQ do ***bcompost do termo um termo genrico prefervel para descrever tais sistemas, como em algumas instalaes (tais como aqueles no local de ***Wheal ***Jane), so nvel inteiramente subterrneo fechado e no suportam nenhumas macrfitas, de modo que no devam ser descritos como o ***bwetlandsQ. Certamente, mesmo se as macrfitas esto usadas em ecossistemas construdos do adubo frequentemente para baixo s consideraes estticas sozinho. As

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raizes penetrantes da planta podem causar o ingresso do oxignio nas zonas anaerbicas, que prejudicial aos processos ***reductive.

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As reaes microbiana catalisadas que ocorrem em bioreactores do adubo geram a alcalinidade lquida e o sulfureto biognico (***Eq. (4); A seo 4.1), e conseqentemente, estes sistemas pode ser usada para tratar as guas de mina que so cidas e ***metal***metal-rich lquidos, como ***AMD das minas de metal abandonadas. Alm disso, em contraste com pantanais aerbios, as reaes ***reductive que ocorrem dentro dos pantanais do adubo so conduzidas pelos doadores de eltron que se derivam da matriz orgnica do adubo prpria. A escolha dos materiais orgnicos volumosos usados varia de acordo com a disponibilidade local e tambm sua eficcia provada, embora geralmente, os adubos sejam preparados misturando materiais relativamente biodegradveis (estrume por exemplo, da vaca ou do cavalo, ou adubo do cogumelo) com os materiais mais recalcitrantes (por exemplo, serragem, turfa, ou palha). A biodegradao lenta dos ltimos presumida actuar como uma proviso a longo prazo de carcaas apropriadas (e de amnio) para o ferro indgeno e as bactrias ***da sulfato-***sulfatereducing (***FRB e ***SRB) que so consideradas geralmente ter os maiores protagonismos na remediao de ***AMD em bioreactores do adubo. Entretanto, h poucos dados quantitativos no significado relativo da reduo do ferro e do sulfato em pantanais do adubo (Vil e Wieder, 1993), e virtualmente, nada sabido sobre como a microbiologia destas mudanas de sistemas como o ecossistema envelhece, especial no que diz respeito proviso da carcaa. Alm dos processos biolgica negociados, a qualidade de ***AMD em pantanais do adubo melhorada pela filtragem de materiais e da adsoro suspendidos e ***colloidal dos metais pela matriz orgnica. Uma variao importante da engenharia no tema bsico do bioreactor do adubo a diminuio e a alcalinidade produzindo a disposio do sistema (BATIDAS) (mais nova e outros, 2003), que referida igualmente como a alcalinidade sucessiva produzindo o sistema (SEIVAS; Kepler e McCleary, 1994). Neste tipo do sistema (***Fig. 5), ***AMD passam movimentos para baixo por uma camada de

adubo (para remover o oxignio dissolvido e para promover a reduo do ferro e do sulfato) e ento atravs de uma base do cascalho da pedra calcria (para adicionar a alcalinidade adicional, como em ***ALDs). Geralmente, a drenagem da gua BATIDAS flui em uma lagoa do ***sedimentation, e/ou em um pantanal aerbio, para precipitar e reter hidrxidos do ferro.
4.4. Sistemas biolgicos passivos:*** bwetlandsQ aerbio e anaerbico composto

Os sistemas passivos da bio-reparao que utilizam uma combinao de pantanais aerbios e anaerbicos foram usados para o tratamento completo de ***AMD. Um exemplo a reduo do ***bAcid ***Using o sistema da microbiologia (***ARUM) Q (***Kalin e outros, 1991). Este sistema compreende de duas pilhas da oxidao dentro de que, o ferro oxidado e precipitado; alm destes, ***AMD passa primeiramente atravs de uma pilha de terra arrendada, e ento atravs de duas pilhas do ***bARUMQ dentro de que, o alcalide e o sulfureto so gerados. Os materiais orgnicos que promovem a reduo do sulfato nas pilhas do ***ARUM originam das macrfitas de flutuao (por exemplo, ***cattails). Os sistemas do ***ARUM foram mostrados para ser eficazes em tratar ***AMD na latitude elevada e em posies subtropicais (***Kalin e ***Chaves, 2001). A fbrica de tratamento passiva no local de ***Wheal ***Jane igualmente um sistema composto.
4.5. Sistemas biolgicos passivos:barreiras reactivas permeveis

As barreiras reactivas permeveis (PRBs) esto sendo usadas cada vez mais para tratar uma escala larga de guas subterrneas poludas. Aqueles que foram instaladas ao ***bioremediate AMD operam sobre os mesmos princpios bsicos que os bioreactores do adubo, descritos na seo 4.3 (***Benner e outros, 1997). A construo de ***PRBs envolve a escavao de uma trincheira ou de um poo no trajeto do fluxo da gua subterrnea contaminada, enchendo o vcuo com os materiais reactivos

Figo. 5. Disposio esquemtica de uma diminuio e de uma alcalinidade produzindo o sistema (BATIDAS), redesenhada aps mais novo e outros (2003). A gua que corre atravs da camada do adubo est descascada do oxignio dissolvido, quando esta camada e a pedra calcria subjacente adicionarem a alcalinidade ao ***AMD.

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(uma mistura de slidos e possivelmente do cascalho orgnicos da pedra calcria) que ser suficientemente permevel permitir fluxo desimpedido da gua subterrnea, e ajardinar da superfcie perturbada. Os processos microbiolgicos ***Reductive dentro do ***PRB geram a alcalinidade (que realada mais pela dissoluo da pedra calcria e/ou de outros minerais bsicos) e removem os metais como sulfuretos, hidrxidos, e carbonatos. O ***PRB o maior contudo construdo foi instalado gua subterrnea extremamente cida do ***remediate que emana de uma lixeira em ***Shilbottle, Inglaterra do nordeste do grande xisto ***pyritic (mais nova e outros, 2003). O ***PRB tem 180 m de comprimento, 3 m profundo, e 2 m de largura e consiste em uma mistura do estrume do cavalo e da palha adubados (25%), no desperdcio adubado do verde (25%), e na pedra calcria (50%).
4.6. Sistemas biolgicos passivos:bioreactores ***deiron-oxidising

***prokaryotes ***de***iron-oxidising ferrosos existe (***Hallberg e ***John-son, 2001), cada um que tem afinidaoes diferentes para situaes ptimas ferrosas do ferro, da temperatura e do pH, etc.. Antecipar-se-ia que a espcie diferente de ***oxidisers do ferro seria mais apropriada a algumas situaes do que outro, por exemplo, *** Thiomonas moderada acidoflico ***spp. para acelerar acima a oxidao do ferro em guas de mina do pH 3. As consideraes biolgicas, um pouco do que estratgias da imobilizao, puderam conseqentemente ser mais importantes na oxidao de aperfeioamento do ferro em bioreactores da base embalada.

5. Sistemas biolgicos ativos:bioreactores ***sulfidogenic

A oxidao do ferro ferroso a frrico em guas de mina (***pHb4) cidas acelerada extremamente por ***prokaryotes ***de***iron-oxidising (as bactrias e o ***archaea), muitos de que ser autotrfico (isto , como plantas verdes, reparam o carbono inorgnico e tm exigncias nutritivas mnimas). O mais bem examinado destas bactrias *** ferrooxidans de ***Acidithiobacillus, uma obrigao ***acidophile que igualmente oxide uma variedade de compostos de enxfre inorgnicos reduzidos. O fator ***de***rate-limiting na oxidao biolgica do ferro frequentemente os nmeros de bactrias ***de***iron-oxidising atuais, e diversos grupos de investigao procuraram enderear este imobilizando em. *** ferrooxidans em uma matriz contnua, dando forma base de reatores da base embalada ou de contatores biolgicos. As taxas da oxidao do ferro de at 3.3 ***g/l/h foram gravadas nos bioreactores da base embalada (por muito tempo e outros, 2003). A pesquisa nesta rea concentrou-se nas vantagens percebidas (ou de outra maneira) de media diferentes da sustentao para as bactrias e centrou-se exclusivamente sobre uma nica espcie de ***oxidiser do ferro em. ***ferrooxidans. Isto um tanto infeliz, porque se sabe agora que uma biodiversidade considervel de

Os bioreactores ***sulfidogenic fora de linha representam uma aproximao radical diferente para ***remediating AMD (***John-son, 2000; ***Boonstra e outros, 1999). Estes sistemas projetados tm trs vantagens potenciais sobre a remediao biolgica passiva: (i) seu desempenho mais predizvel e prontamente controlado; (ii) permitem metal pesados, tais como o cobre e o zinco, o presente em ***AMD a ser recuperados e reso seletivamente; e (iii) as concentraes de sulfato em guas processadas podem significativamente ser abaixadas. No lado negativo, a construo e os custos operacionais destes sistemas so considerveis. Os bioreactores de ***Sulfidogenic utilizam a produo biognica de sulfureto de hidrognio para gerar a alcalinidade e para remover os metais como sulfuretos insolveis, que um dos processos que ocorre em bioreactores e em ***PRBs do adubo. Entretanto, os bioreactores ***sulfidogenic fora de linha so construdos e operados para aperfeioar a produo de sulfureto de hidrognio. Visto que o ***SRB usado atualmente nestes reatores sensvel mesmo acidez moderada, os sistemas tm que ser projetados para proteger os micro-organismos da exposio direta ao ***AMD ***inflowing. Pelo menos duas tecnologias ***using bioreactores ***sulfidogenic fora de linha foram descritas: o ***Biosulfide e os processos de ***Thiopaq. O sistema de ***Biosulfide tem dois componentes, um

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biolgico e um produto qumico, que se operam independente (***Rowley e outros, 1997). *** AMD cru incorpora o circuito qumico onde entra o contato com o sulfureto de hidrognio gerado no circuito biolgico. Pela manipulao cuidadosa das circunstncias (pH e concentrao do sulfureto), a separao seletiva de um sulfureto de metal particular possvel; isto pode ento ser removido da gua parcialmente processada antes de um tratamento mais adicional. Algum do ***AMD tratado incorpora o circuito biolgico para fornecer a fonte do sulfato no bioreactor, que contem uma cultura mixta do ***SRB. Para que o processo funcione ptima, o alcalide adicional pode ser exigido alm daquele produzido pelo ***SRB, neste caso, se adiciona

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no formulrio qumico. O sistema de ***Thiopaq difere do processo de ***Biosulfide que utiliza dois populaes e processos microbiolgicos distintos: (i) a converso do sulfato ao sulfureto pelo ***SRB e da precipitao de sulfuretos de metal e (ii) a converso de todo o sulfureto de hidrognio adicional produziram ao enxfre elementar, ***using as bactrias ***de***sulfide-oxidising. O processo de ***Thiopaq tem-se operado com sucesso em tratar a gua subterrnea ***zinco-***zinc-contaminated na refinaria do zinco de ***Budelco nos Pases Baixos desde 1992. O sulfureto do zinco produzido alimentado na refinaria e incorporado no produto metlico do zinco da planta. A aplicao desta tecnologia a ***AMD foi demonstrada igualmente em um ***pilot-scale na mina de cobre da garganta de ***Kennecott Bingham em Ut, onde ***N99% do cobre atual em um crrego ***waste do pH 2.6 foi recuperado seletivamente (***Boonstra e outros, 1999). O ***SRB , geralmente, bactrias heterotrficas e, ao contrrio dos ***acidophiles de***iron-oxidising descritos mais cedo, exige a proviso do material orgnico como o carbono e as fontes de energia. No primeiro bioreactor ***sulfidogenic ***set up na refinaria de ***Budelco, isto foi fornecido sob a forma do lcool etlico. Entretanto, o hidrognio pode substituir como o doador de eltron para a reduo do sulfato (***Eq. (9)). *** SO2 4 4H2O ***9 do 2HYH2S do
4H2

O uso do hidrognio vantajoso porque mais econmico se usar para carregamentos e resultados elevados do sulfato em pouca produo de biomassa bacteriana. O hidrognio pode convenientemente ser dado forma rachando o metanol ou do gs natural. Em ambos os casos, o dixido de carbono produzido igualmente, e algum ***SRB pode reparar isto como sua fonte de carbono (***Boonstra e outros, 1999).

ambiental verdadeiro de um sistema da remediao no imediatamente aparente. Um tal custo a quantidade de energia do combustvel fssil necessria transportar a cimentao dos materiais, distncias frequentemente longas da fonte aos locais da mina (como na mina de ***Wheal ***Jane em Cornualha, onde o cal transportado vrias centenas quilmetros de um local dentro os ***midlands de Inglaterra). Tradicional, as grandes guas de mina do volume da descarga estiveram tratadas pelo processamento qumico ativo, particular quando as guas so cidas. A rea de superfcie da terra necessria e os problemas topogrficos podem governar para fora sistemas biolgicos passivos em algumas situaes. Entretanto, os sectores mineiros esto tornando-se atraram cada vez mais aos ltimos, porque evitam os custos peridicos elevados da adio do cal e da eliminao da lama. As reas de terra (***bfootprintsQ) exigidas para sistemas passivos podem, na teoria, ser feitas dramtica menores centrando-se sobre o aperfeioamento de processos biolgicos, por exemplo, bioreactores da base embalada para remover o ferro das guas de mina cidas, que so distante mais eficazes do que pantanais aerbios. Precisa de ser reconhecida que, na realidade, nenhuns dos sistemas da remediao descritos nesta reviso so ***maintenance-free; os sistemas passivos igualmente exigem uma determinada quantia da gerncia e encher-se-o eventualmente com o ocre acumulado (***wet-lands aerbios) e os sulfuretos (bioreactores do adubo). As estabilidades a longo prazo destes materiais so incertas, mas desde que como podem conter os elementos txicos (arsnico, cdmio, etc.), seu armazenamento ou a eliminao exige a reflexo prudente. A sustentabilidade de todo o sistema da remediao um fator que se esteja tornando cada vez mais crtico na tomada de deciso. Um dos problemas aqui que os produtos da remediao de ***AMD no estiveram percebidos como um recurso. Entretanto, esta vista pode mudar. Uma lama do xido de ferro recuperada de uma canaleta de drenagem em uma mina de carvo abandonada em Pensilvnia tem sido usada recentemente para manufaturar o pigmento do Sienna queimado em um risco comercialmente bem sucedido (***Hedin, 2003), e os metais baixos recuperados pelo tratamento biolgico ativo de ***AMD das minas de metal fornecem algum retorno financeiro no investimento e nos custos ***running

6. Opes da remediao:fatores na tomada de deciso A escolha de que a opo para se usar ao ***remediate AMD ditada por um nmero de fatores econmicos e ambientais. s vezes o custo

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de bioreactores ***sulfidogenic. Finalmente, a legislao provvel transformar-se o fator dominante em determinar que sistema da remediao pode ser usado em toda a situao. Por exemplo, pde tornar-se cada vez mais insustentvel para dispr de metais baixos nas lamas e nos sedimentos (com todos os problemas inerentes do armazenamento) quando h umas tecnologias disponveis para seus recuperao e recicl. Os limites na concentrao de sulfato que pode ser descarregada das fbricas de tratamento podem restringir a escolha de um sistema a um que remove eficazmente o sulfato e tambm metais e a acidez das guas de mina. Uma certeza

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isso o problema deo que a fazer sobre a ameaa da poluio levantada por ***AMD ser comns por muito muitos prximos anos.

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Reconhecimentos

Os autores gostariam de reconhecer o suporte financeiro recebido da direco da LIGAO (concesses # ***BTL/70/2 1 e 5/BRM1 8412) em suportar seus programas de pesquisa na bio-reparao de guas de mina.

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