A gua e o Planeta

A gua existente no planeta Terra no se constitui como uma realidade esttica. Tal como todos os outros elementos essenciais vida, integra-se em complexos ciclos biogeoqumicos, que a mantm numa circulao permanente, entre os diversos compartimentos identificveis no seu ciclo planetrio. No entanto, apesar da quantidade existente na Terra permanecer inalterada, a sua crescente utilizao e a sua poluio, so questes problemticas.

Caractersticas da gua: no seu estado puro, a gua um dos mais agressivos solventes conhecidos. Chamado o solvente universal, a gua em certa medida dissolve tudo aquilo com que contacta. A gua pura tem um alto estado de energia e como tudo na Natureza, tende a procurar um equilbrio energtico com o meio envolvente, ou seja, tende a dissolver os materiais disponveis at ao ponto de saturao, ponto a partir do qual no conseguir dissolver mais slidos.

Estado de equilbrio (hidrlise da gua): H2O + H2O <=>

H3O+ + OH-

gua para consumo humano (ou potvel):

Definio: condio da gua destinada ao consumo humano que se caracteriza por no conter microorganismos, parasitas nem quaisquer substncias em quantidades ou concentraes que constituam um perigo potencial para a sade humana, bem como por preencher os requisitos mnimos estabelecidos nas partes A) e B) do Anexo I e respeitar genericamente os valores dos parmetros da Parte C do Anexo I, do DecretoLei n 243/2001 (revogado pelo Decreto-Lei n 306/2007, de 27 de Agosto).

Qualidade da gua para consumo humano: a caracterstica dada pelo conjunto de valores de parmetros microbiolgicos e fsico -qumicos fixados nas partes I, II e III do anexo I do presente decreto-lei e que dele faz parte integrante (Decreto-Lei n 306/2007, de 27 de Agosto).

Caractersticas: No planeta Terra, a gua existe em diversos estados e encontra-se em diversos locais, verificando-se que a gua da chuva e as guas superficiais, se distinguem pela sua composio, das guas subterrneas; estas resultam da percolao da gua pelo solo e devido capacidade solvente da gua, adquirem as caractersticas resultantes do tipo de solo em presena.

Da gua que existe na Terra, uma parte no est livre na natureza, pois faz parte, por exemplo, da gua de constituio dos seres vivos. A parte que se encontra livre constitui aquilo a que globalmente chamamos, os recursos hdricos. Cerca de 97,2% desta gua salgada e os restantes cerca de 2,8% so gua doce que se encontra distribuda da seguinte forma: 2,15% est retida nos glaciares; 0,63% constitui a gua subterrnea; 0,005% est sob a forma de vapor na atmosfera e 0,01% corre nos rios e est em lagos. Daqui se conclu que a parte dos recursos hdricos que pode ser utilizada pelo Homem uma pequena fraco de toda a hidrosfera.

A dependncia do Homem e dos seres vivos relativamente gua, sempre condicionou a sua forma de vida e os seus hbitos e revela o seu instinto. Sabe-se que um elefante por exemplo, em poca de seca extrema, pode encontrar um local onde bebeu gua h 50 anos atrs.

Esta relao manifestou-se sempre, no Homem e nos animais, sob diversas formas: ao escolher locais para se estabelecer junto de reservas de gua doce, ao procurar as presas no local onde estas bebem, ao construir aglomerados junto de rios e esturios aproveitando a gua como via de comunicao.

Para utilizar a gua e dominar os efeitos da sua ocorrncia em excesso, o Homem tem captado a gua subterrnea em poos e minas, usa a gua superficial dos rios, lagos naturais e das albufeiras criadas por barragens, que tambm asseguram a regularizao do caudal dos rios. Para a defesa contra eventuais inundaes, tem construdo diques e para o transporte da gua, canais, aquedutos, tneis e condutas. Para elevar a gua e poder assim tirar beneficiar da sua energia ao utiliz-la, construiu utenslios e diversas mquinas hidrulicas, ao longo dos sculos.

Na antiguidade, a gua forneceu a fora motriz necessria para a moagem dos cereais e para o funcionamento de lagares. Actualmente este recurso natural escasso est presente em mltiplas actividades e como tal, utilizado para

diversas finalidades em que assumem maior importncia o abastecimento domstico e pblico, o uso agrcola e industrial e a produo de energia elctrica.

Sem gua o planeta morreria e os organismos vivos no resistiriam mais do que perodos limitados, e, com o desaparecimento desses recursos hdricos, o Homem no poderia sustentar-se mais do que o tempo que durassem as suas reservas.

Curiosidades:

A Terra chamada o Planeta Azul pois quando vista do espao apresenta uma tonalidade azulada. Isto acontece porque cerca de 71% da sua superfcie est coberta por gua;

O Homem pode sobreviver cerca de 50 dias sem comer, mas pode morrer em poucos dias (em mdia, 4) por falta de gua no seu organismo;

Uma torneira a pingar, pode desperdiar mais de 190 litros de gua por dia;

Um autoclismo que esteja a perder gua desperdia, em seis meses, 171.000 litros de gua;

Trs litros de um produto solvente (diluente para tintas, por exemplo) podem contaminar 60 milhes de litros de gua subterrnea;

O consumo excessivo de guas subterrneas na regio sul de Portugal levou invaso salina (salinizao) dos lenis de gua doce, pela gua salgada do mar

Remoo de nitratos por permuta inica

0. RESUMO
Por remoo de nitratos entende-se a reduo da concentrao do io nitrato para num teor compatvel com o mximo admitido para o consumo humano, que de 50 mg/L de NO3. O artigo aborda as tcnicas de remoo de nitratos nas guas destinadas ao consumo humano, com especial incidncia para a permuta inica que recorre a resinas aninicas fortes.

1. INTRODUO

O azoto no estado gasoso (N2) constitui cerca de 78% do volume da atmosfera. A quantidade existente na litosfera e na hidrosfera em relao atmosfera, pouco significativa. No entanto o azoto indispensvel aos seres vivos, uma vez que parte integrante de aminocidos, protenas e cidos nucleicos. Os compostos de azoto que habitualmente existem na gua podem ter origem na natureza ou resultar da actividade humana. Entre as fontes de azoto naturais incluemse, por exemplo, as provenientes de erupes vulcnicas, a fixao biolgica (atravs da aco de microorganismos) ou de fixao no biolgica, que ocorre com as descargas elctricas resultantes de trovoadas (Figura 1 Ciclo do Azoto). Outra fonte importante de azoto so os fertilizantes aplicados na agricultura. O azoto usado na agricultura pode ser aplicado sob diversas formas qumicas (ureia, amnio ou nitrato), de acordo com diferentes tcnicas de adubao (de fundo, de cobertura, fertirrigao). As diferenas entre si, so a maior ou menor facilidade com que se liberta para o solo e consequentemente fica, tanto disponvel para as plantas, como para infiltrao no solo. Em regra, o nitrato a forma com maior mobilidade e aqueles que no so absorvidos pela planta, so lixiviados atravs da gua das chuvas e das escorrncias de rega para os aquferos subterrneos, podendo contaminar as guas destinadas ao consumo humano. Um outro modo de contaminao dos aquferos subterrneos surge das descargas de efluentes industrias no tratados e efluentes brutos de purga de sistemas com caldeiras (onde so utilizados inibidores de corroso que tm na sua constituio nitratos). A descarga de compostos de azoto no meio hdrico pode provocar efeitos nefastos para o meio ambiente. Sendo um macronutriente, estimula o desenvolvimento dos organismos, nomeadamente das algas e plantas aquticas; particularmente no caso das algas, leva diminuio da quantidade de oxignio dissolvido na gua e altera o equilbrio do ecossistema, podendo em muitos casos impedir a viabilidade de algumas espcies, como por exemplo, os peixes. Por outro lado a existncia de outros compostos de azoto como o azoto amoniacal ou alteraes da qualidade da gua surgida em resultado de descargas de efluentes, pode contaminar de tal forma a gua, que torne difcil a sua utilizao para consumo humano, no s por diminuir a eficincia da desinfeco, mas tambm pela formao de desinfeccion by-produts (cloraminas, p.Ex.), o que acarreta riscos para a sade pblica. Os nitratos no so detectveis na gua pelo odor, sabor ou cheiro caracterstico, nem to pouco provocam incrustaes nas tubagens ou deixam manchas sua passagem, pelo que s uma anlise qumica da gua permite detectar a sua presena.
NOTA: Na legislao portuguesa - Decreto-Lei 306/2007, o Valor Paramtrico para os nitratos de 50 mg/L de NO3

2. PRINCIPAIS FORMAS DE AZOTO E SEU IMPACTO

As principais formas de azoto que podemos encontrar nas guas so: azoto Kjeldal, azoto amoniacal (NH4), nitritos (NO2) e nitratos (NO3). No azoto Kjeldal (orgnico) e no azoto amoniacal (ou amonaco) o azoto encontra-se na sua forma mais reduzida. So estes compostos que necessitam de maior quantidade de oxignio (fornecido pelo meio aqutico) para se oxidarem, ou seja, passarem a uma forma mais estvel (os nitratos).

Os nitratos so os compostos em que o azoto se encontra na sua forma mais oxidada (ou seja, mais estvel) e a sua existncia em concentraes elevadas na gua potvel ou em alimentos, pode acarretar riscos para a sade pblica (a metemoglobinmia, por exemplo, doena que pode levar morte os recm nascidos e crianas at aos 6 meses). Os nitritos situam-se num estado de oxidao intermdio entre o azoto amoniacal e o io nitrato e normalmente no se encontram em quantidades muito elevadas nas guas. Trata-se de uma molcula instvel, que em presena do oxignio (do ar, por exemplo) ou de outro oxidante (o cloro usado na desinfeco, por exemplo) se oxida com facilidade, a nitrato. Os nitratos, tal como os fosfatos e o potssio, so macronutrientes das plantas e exercem um efeito estimulante no desenvolvimento excessivo da flora, em certos meios aquticos.
Elevados teores de nitratos na gua (valores acima de 50 mg/L de NO3) podem ser considerados perigosos para crianas com idade inferior a 6 meses, pois no intestino o nitrato reduz-se a nitrito formando a metemoglobina um molcula que impede a hemoglobina de transportar o oxignio. Esta doena vulgarmente designada por blue baby e caracteriza-se pela falta de oxignio no organismo e consequente morte por asfixia. Observa-se que teores de nitratos muito elevados na gua, so normalmente sintoma da presena de outros contaminantes; nestes casos aconselhvel realizar uma anlise bacteriolgica e qumica completa pois existe a possibilidade da contaminao bacteriolgica da gua.

3. MTODOS PARA REMOO DE NITRATOS Existem vrias tcnicas que podem ser utilizadas separadamente ou em conjunto, para reduzir a concentrao, ou remover completamente, os nitratos da gua. Dependendo das condies de aplicao, os mtodos existentes podem ser classificados em: - Osmose Inversa - Permuta inica

3.1. OSMOSE INVERSA

O processo de osmose inversa pode ser utilizado na remoo de nitratos. A quantidade removida poder chegar at aos 85% (os valores podero oscilar entre os 40-85%) do valor inicial, embora dependendo do pH da gua a tratar, da sua temperatura e da presso do sistema.

3.2. PERMUTA INICA

O processo mais banal para a remoo de nitratos a permuta inica, atravs de um equipamento muito semelhante a um descalcificador. Utiliza-se habitualmente uma resina aninica forte do tipo I ou II. Qualquer uma destas resinas poder ser ou no selectiva especificamente para nitratos, dependendo do seu grupo funcional (Figura 2).
Neste tipo de resinas a regenerao dos sistema feita normalmente com cloreto de sdio. Os nitratos removidos desta forma obedecem seguinte reaco qumica: R_Cl + NO3- R_NO3 + Cl (R= resina aninica) Pode tambm utilizar-se como regenerante o cloreto de potssio (KCl), o qual permite obter uma gua de regenerao menos prejudicial em termos ambientais, em virtude de possuir potssio em vez de sdio.

O processo que recorre a uma resina standard aninica forte (no selectiva) do tipo I ou II no especificamente indicada para reter nitratos, pode permitir igualmente a fixao de sulfatos e cloretos. Os bicabornatos podem igualmente ser retidos durante a fase inicial do servio e ser mais tarde descarregados pela resina. Por este motivo poder tambm verificar-se no incio do processo uma reduo no valor do pH (este problema pode ser contornado adicionando cuba de sal uma determinada quantidade de hidrxido de sdio).
A selectividade da resina, mais frequente nesta aplicao a seguinte (Figura 4): Sulfatos (SO4 2-) > Nitratos (NO3-) > Cloretos (Cl-) > Bicabornatos (HCO3-)

Existem no entanto no mercado resinas aninicas fortes do tipo II selectivas para nitratos (por exemplo a IMAC HP555 da RHOM AND HAAS) que retm mais fortemente os nitratos do que qualquer outro tipo de ies e embora mais caras, permitem obter melhores resultados acrescentando ainda alguma fiabilidade ao processo (Figura 3).
A afinidade desta resina passa ento a ser:

Nitratos (NO3-) > Sulfatos (SO4 2-) > Cloretos (Cl-) > Bicabornatos (HCO3-)

A escolha de uma resina no selectiva ou de uma resina especificamente selectiva para nitratos, dever passar pela anlise da constituio qumica da gua a tratar. Assim, se tivermos uma gua em que o teor de nitratos muito superior ao teor de sulfatos, uma resina no selectiva ir permitir obter um resultado satisfatrio, com um custo menor.

Para concentraes de nitratos elevadas necessria a anlise qumica da gua, incluindo o doseamento do teor em cloretos, j que com este processo vamos aumentar a sua concentrao.

O nitratos podem tambm ser removidos por permuta inica com recurso a um leito misto de resinas. No entanto, quando os nitratos so o nico problema, no costuma ser este o mtodo seleccionado.

4. CONCLUSO Embora o azoto seja como referido anteriormente parte integrante de um grande numero de compostos na natureza, a crescente utilizao de fertilizantes, a descarga de efluentes no tratados, entre outros, deram a sua contribuio para um aumento

progressivo da concentrao de nitratos em algumas das principais fontes de abastecimento de gua nos ltimos 20 anos. Actualmente esta uma questo pertinente, que se encontra habitualmente associada a problemas de poluio dos aquferos subterrneos e consequentemente, das guas destinadas ao consumo humano.

BIBLIOGRAFIA - Water Treatment Fundamentals WQA (1983) - Is your Water Safe to Drink? J. Gerdon Milichap, M.D., PNB (1995) - Water Processing Residential, commercial and light industrial Wes Mac Gowan, WQA (1996) - Nitrates Frank DeSilva (Resin Tech, Inc.) WQA Convention, Long Beach California, 2000

- Guidelines for Drinking Water Quality World Health Organization Geneva

A remoo de ferro ou desferrizao

1. INTRODUO O ferro amplamente encontrado na Natureza, surgindo habitualmente em guas subterrneas sob a forma de bicarbonato ou de sulfito e em guas de reaco cida, sobretudo em minas, sob a forma de sulfato. O ferro tem como caracterstica conferir gua um sabor metlico e manchar roupas, loias sanitrias, pavimentos, paredes e no geral, tudo com que entre em contacto, mesmo quando presente em pequenas quantidades, ou seja, a partir de 0,3 mg/L de Fe (ou ppm). Ao aparecer associado ao mangans e/ou ao sulfito de hidrognio, faz parte de um trio por vezes designado no tratamento de guas por tringulo das

Bermudas constituindo um problema por vezes bastante complicado de resolver, mas com a vantagem do processo de remoo de um dos componentes, poder ser aplicado aos trs (ver Tabela 2). Refira-se que o sucesso da resoluo deste tipo de problemas depende das caractersticas fsico-qumicas do sistema. Nas caractersticas fsicas incluem-se: (1) a bomba e o sistema de canalizao instalado (2) caudais disponveis (3) temperatura da gua.

Relativamente s caractersticas qumicas da gua devero considerar-se: (1) valor de pH (2) concentraes de ferro, mangans sulfito de hidrognio (3) concentrao de oxignio presente na gua.

Neste artigo ser apenas abordado o tema do ferro, no deixando de considerar no entanto os importantes problemas provocados pelo mangans e pelo sulfito de hidrognio.

NOTA: Na legislao portuguesa (Decreto-Lei 306/2007, de 27 de Agosto) o Valor Paramtrico para o ferro na gua destinada ao consumo humano, 0,2 mg/L de Fe. 2. FORMA QUMICA DO FERRO NA GUA Por condicionalismos de ordem geogrfica e geolgica as formas sob as quais podemos encontrar o ferro na gua so as mais variadas. Em princpio (por imposio da legislao vigente) grandes quantidades de ferro no devero ser encontradas nas guas de abastecimento municipal, mas sim em furos e captaes vrias.

TABELA 1

1 Forma ferrosa, Fe 2+

2 Forma frrica, Fe 3+

Ferro dissolvido gua lmpida Ferro solvel

Ferro oxidado (sob forma de xido ou hidrxido) Ferro precipitado Ferro insolvel gua com colorao vermelho-alaranjada

3 Ferro na forma orgnica

4 Ferro coloidal

Iron bacteria (Ferrobactrias) Quelatos de ferro

(Associados a composto orgnicos como os cidos hmicos)

Sob a forma dispersa

2.2. FERRO FERROSO

Esta a forma mais comum de encontrar o ferro na natureza, constituindo pelo menos 5% da crosta terrestre. No entanto no desejvel que se encontre presente nas guas de abastecimento. Surge habitualmente na natureza sob a forma insolvel, como xido de ferro (Fe2O3). Em condies favorveis na superfcie poder converter-se na sua forma solvel dissolvendo-se no contacto com a gua. por este motivo que podemos encontrar o ferro em guas das mais variadas origens, particularmente nas subterrneas, que provm de furos. Estas guas tm geralmente elevados teores de dixido de carbono (CO2) e contm baixas concentraes de oxignio dissolvido o que ir contribuir para a transformao da forma insolvel (xido de ferro) em formas solveis, como o bicarbonato de ferro [ Fe (HCO3)2 ].Tal como referido anteriormente a forma ferrosa incolor em soluo.

2.2. FERRO FRRICO

Quando a gua lmpida que contm bicarbonato de ferro exposta ao ar por um determinado perodo de tempo, o oxignio existente vai reagir formando um composto insolvel de ferro, normalmente xido, e vulgarmente designado como ferrugem. Esta, como se sabe, provoca manchas na roupa, nas loias e confere um gosto metlico bastante desagradvel gua. guas com teores de ferro at 0,2 ppm so consideradas aceitveis para uso domstico. No entanto se o teor de ferro total for superior a 0,3 ppm, comearo a surgir manchas. Alm das fontes naturais de ferro, este poder tambm surgir na gua como resultado da corroso de ao ou ferro expostos. O fenmeno da corroso pode igualmente dissolver outros metais pesados provenientes de superfcies metlicas em contacto com a gua. Sempre que tenhamos oxignio presente e que o pH da gua seja baixo, a corroso do ferro, ao, cobre, chumbo e zinco sero acelerados. Tambm a altas temperaturas, como nos circuitos de gua quente, este problema vai ser agravado. O teor de ferro existente numa amostra de gua deve ser analisado e descrito como ferro total ou seja a combinao de todas as formas presentes. Quando presente em pequenas concentraes, o tratamento de descalcificao poder reduzir o teor de ferro na gua (bem como outros caties incluindo cdmio, chumbo, cobre, mangans e zinco).

2.3. FERRO NA FORMA ORGNICA

Quando presente na gua, mesmo em nveis reduzidos, o ferro pode favorecer o crescimento de bactrias Iron Bacteria (ferrobactrias). Microorganismos como a Crenothrix, Leptothrix e Gallionela, utilizam no seu metabolismo o ferro, oxidando-o, da sua forma ferrosa (Fe2+), a frrica (Fe3+). O ferro funciona como aceitador de electres no processo da respirao. Embora no sejam patognicos, o desenvolvimento destes microorganismos resulta na formao de uma pelcula de textura gelatinosa (uma espcie de filme biolgico), que provoca incrustaes em tubagens e transmite gua um gosto desagradvel. Devido sua natureza uma das formas de ferro mais difceis de remover e controlar.

2.4. FERRO NA FORMA COLOIDAL

Tal como na sua forma frrica e orgnica tambm o ferro na forma coloidal poder ser observado numa amostra de gua. Este permanece em suspenso,

conferindo gua uma colorao rosa-avermelhado. Estando normalmente muito disperso na gua apresenta uma densidade especfica idntica da gua. As partculas de ferro coloidal podem por vezes estar associadas presena de slica e apresentam ligeira carga negativa. Em guas para abastecimento municipal e industrial este problema normalmente solucionado adicionando um coagulante como o sulfato de alumnio, passando posteriormente por um sistema de filtrao.

3. MTODOS PARA REMOO DE FERRO

Existem vrias opes que podem ser utilizadas separadamente ou em conjunto, para reduzir ou remover o ferro (bem como mangans e sulfito de hidrognio). Dependendo das condies de aplicao, os mtodos existentes podem ser distribudos pelos seguintes grupos: - Permuta inica - Arejamento seguido de filtrao - Oxidao qumica seguida de filtrao - Oxidao cataltica / filtrao

3.1. PERMUTA INICA

A resina catinica forte (em ciclo sdio) habitualmente utilizada nos descalcificadores pode tambm remover ferro e mangans quando presentes sob a forma inica (dissolvida). No entanto s se deve utilizar este mtodo se as concentraes presentes forem reduzidas, tendo sempre o cuidado de eliminar qualquer contacto com o ar (para evitar formao de precipitados) e deve regenerar-se o descalcificador antes que se atinja a exausto da capacidade de permuta inica do leito de resinas instalado. Existem dados de fabricantes que colocam o limite em 5 ppm de ferro dissolvido (ou de ferro + mangans). A quantidade de regenerante utilizada deve tambm ser calculada especificamente para esta aplicao e a regenerao deve ser do tipo cocorrente. O ferro e/ou mangans removidos desta forma obedecem seguinte reaco qumica: R2Fe + 2 NaCl 2RNa + FeCl2 e R2Mn + 2 NaCl 2RNa + MnCl2

(R= resina catinica) Existe ainda a possibilidade de utilizar resina catinica fraca (carboxilica) recorrendo a uma regenerao especial.

3.2. AREJAMENTO

O arejamento um processo fsico que permite o contacto da gua com o ar provocando a precipitao do ferro e mangans dissolvidos (ou no caso do sulfito de hidrognio a libertao de gases). o mtodo mais econmico para tratar grandes volumes de gua sendo normalmente seguido de filtrao.

3.3. OXIDAO QUMICA SEGUIDA DE FILTRAO

A oxidao pela via qumica do ferro e/ou mangans dissolvidos pode conseguir-se atravs da injeco de agentes oxidantes como o hipoclorito de sdio, permanganato de potssio ou o perxido de hidrognio. Na Tabela 2, podem-se observar as solues qumicas utilizadas habitualmente para este tipo de aplicao e as dosagens recomendadas. Normalmente os produtos so injectados na linha atravs de uma bomba doseadora, sendo a soluo posteriormente conduzida para um depsito de reteno ou de contacto. O tempo de permanncia requerido neste ponto cerca de 20 minutos (para o ferro /ou mangans), aps o que a gua dever ser filtrada em filtro multimdia (areia, antracite, silicato de alumnio ou carvo activado). O filtros, preferencialmente automticos sero periodicamente lavados em contracorrente por forma a remover o precipitados formados.

Tabela 2 QUADRO COMPARATIVO DE DOSAGEM DE ALGUNS PRODUTOS QUMICOS PARA A OXIDAO DE FERRO, MANGANS E SULFITO DE HIDROGNIO EM GUAS DE ABASTECIMENTO DOMSTICO

Gama de pH mais favorvel

Cl2

KMnO4

I3

H2O2

O3

A. Ferro

6,5 - 7,5

0,6 1,0 ppm

0,751,0 ppm 2,2 3,6 ppm

0 0,5 ppm

0,1 0,.7ppm

Por cada ppm de Fe = reteno mnima: B. Mangans Por cada ppm de Mn = reteno mnima: A. Sulfito de hidrognio Por cada ppm de H2S = reteno mnima: 8,0 9,5

20 minutos 1,7 2,0 pm 20 minutos

25 minutos 2,0 2,7 ppm 30 minutos

25 minutos

20 minutos

20 minutos 1,0 1,6ppm 20 minutos

6,1 7,2 ppm 0,8 1,0 ppm 30 minutos 20 minutos

2,0 3,0 pm 8,5 10,0 30 minutos

4,0 6,0 ppm 45 minutos

7,210,8 ppm 1,0 1,5 ppm 1,3 2,0 ppm 45 minutos 30 minutos 30 minutos

* Para dissolver o permanganato de potssio (KMnO4) deve utilizar-se gua no intervalo de temperatura entre 10C 24C NOTA: Quando mais do que um contaminante oxidado (por exemplo Fe e H2S) dever-se- adicionar os valores por forma a determinar os ppm totais na gua a tratar. (FONTE: Wes Max, ltd, 1985)

3.3. OXIDAO CATALTICA / FILTRAO

3.3.1. Manganite dos materiais mais antigos para reduo de ferro/mangans e/ou sulfito de hidrognio. O elevado estado de oxidao do mangans e o oxignio disponvel da prpria mdia (MnO[OH]) permitem a reaco. Neste tipo de filtros a capacidade de oxidao deve ser periodicamente restabelecida, quer atravs de lavagem contra corrente com gua (que contm uma concentrao razovel de O2), quer passando pelo filtro uma soluo de hipoclorito de sdio (NOTA: no aconselhvel a sua aplicao em sistemas de produo de vapor). Actualmente ainda se encontram em utilizao este tipo de materiais, nomeadamente os do tipo Pyrolusite (MnO2)

3.3.2. ZELITOS

Normalmente designadas de Manganese Greensands, algumas das formas de zelitos de slica gel e resina catinica poliesternica podem ser utilizadas

como mdias para filtros de oxidao cataltica. Este tipo de mdia regenerada com sulfato de mangans ou permanganato de potssio.

3.3.3. DIXIDO DE MANGANS

Habitualmente comercializados como Birm, Aquamandix entre outros, so mdias que funcionam por oxidao cataltica, mas no so regenerveis como os descritos em 3.3.2.. A concentrao mnima de oxignio dissolvido para estas aplicaes de cerca de 15% do valor do ferro total dissolvido. Este tipo de produto no recomendado para a remoo de sulfito de hidrognio da gua. De um modo geral este tipo de mdia sensvel ao valor de pH que dever situar-se prximo da neutralidade ou na zona levemente alcalina. Para remoo de ferro, o pH ideal aproximadamente 7,5 sendo prefervel no caso do mangans que seja 8,5. No dimensionamento deste tipo de equipamentos devero sempre respeitar-se as recomendaes dos fabricantes (nomeadamente altura do leito suporte e do leito filtrante e expanso deixada no filtro).

BIBLIOGRAFIA - Water Treatment Fundamentals WQA (1983) - Is your Water Safe to Drink? J. Gerdon Milichap, M.D., PNB (1995) - Water Processing Residential, commercial and light industrial Wes Mac Gowan, WQA (1996) - The troublesome trio - An overview of detention an removal techniques Howard Conner WQA Convention, Long Beach, 2000

Designa-se por Piscina, um reservatrio de gua com circulao em circuito fechado, desinfectada pelo cloro ou outro processo alternativo, com equipamento instalado que permite a aspirao e a filtrao da gua. Estamos neste caso perante uma piscina de gua tratada. Frequentemente, o acto de mergulhar numa piscina, no s proporciona bons momentos de satisfao, como pode ter consequncias para a sade humana, sejam elas infeces nos olhos, pele, ouvidos ou mesmo gastrointestinais, que se traduzem em conjuntivites, dermatites, micoses, otites, febre tifoide, diarreias e at meningite. Estes so os principais perigos que provm do no tratamento da gua de uma piscina. As piscinas de gua lmpida e transparente logo com um excelente aspecto, necessitam de determinados cuidados para manterem esse estado, j que, tanto os banhistas quanto o vento e a chuva e ainda a gua de reposio do nvel, transportam consigo microorganismos e contaminantes qumicos que podem prejudicar os utilizadores e deteriorar a instalao (tubagem, bomba, filtro, paredes, etc); a esses cuidados chama-se Manuteno da Piscina. Recorde-se que durante o ano uma piscina pere cerca de 80% do seu volume de gua por evaporao, sendo necessria a frequente reposio do nvel adequado para que se obtenham as condies de funcionamento normal. Diversas aces dirias, semanais, mensais e no fim do perodo balnear devero ser desenvolvidas para que se possa tirar partido da piscina nas melhores condies. 1. Manuteno diria: limpar a piscina com uma rede, retirando resduos slidos (folhas, troncos) e insectos que permanecem superfcie da gua. activar o sistema de filtrao e regul-lo de modo a que toda a gua da piscina seja filtrada pelo menos uma vez, durante o dia. A filtrao remove as partculas no solveis na gua, ou seja em suspenso, que servem de alimento aos microorganismos e algas. corrigir a concentrao de cloro livre: o cloro um desinfectante que elimina os microorganismos presentes na gua e que se encontra em duas formas: livre e combinado. o cloro livre ou activo o responsvel pela aco de desinfeco e deve manter-se entre os 0,5 e 2 ppm (igual a mg/L).

acertar o pH: o pH indica se a gua tem reaco cida ou alcalina e deve manter-se entre 7,2 a 7,6 por ser este o intervalo mais indicado para no provocar irritao nos olhos dos banhistas e para proteger a instalao da corroso ou da incrustao. O pH inferior a 7,2 provoca irritao dos olhos e corroso na instalao. O pH superior a 7,6 diminui o efeito activo do cloro (desinfectante) e a eficcia da filtrao. observar o estado do tempo: em piscinas ao ar livre, aumentar a concentrao de cloro nos dias de chuva (mesmo que seja fraca).

2. Manuteno semanal: escovar as paredes e aspirar o fundo da piscina, retirando qualquer sujidade visvel. limpar o pr-filtro da bomba (se houver). fazer a contra-lavagem do filtro. juntar um produto anti-algas (algicida) ajustar o nvel da gua, (que pode ter descido, devido natural evaporao) e se necessrio corrigir o pH e o cloro.

3. Manuteno mensal: Anlise bacteriolgica da gua da piscina (1) Consiste na colheita assptica de duas amostras de gua (em superfcie e em profundidade) para pesquisa de microorganismos patognicos, ou seja, aqueles susceptveis de causar doenas aos utilizadores. Entre os principais contam-se: Coliformes totais Coliformes fecais Estreptococos fecais ou Enterococos Pseudomonas aeruginosa. Staphylococcus coagulase (+) Staphylococcus coagulase (-)

Anlise qumica da gua da piscina (1) Consiste na determinao analtica dos valores do pH, cloro livre, cloro total, nitritos, azoto amoniacal e salinidade (para piscinas com sistema de desinfeco por clorador de sal). Os objectivos so: com o pH e cloro livre, pretende-se confirmar os valores obtidos com a utilizao de tiras , papel indicador e testes de comparao de cor . o cloro total permite conhecer a reserva de cloro e prever a contaminao orgnica da piscina, visto que o cloro no livre se combina com as substncias orgnicas presentes na gua. os nitritos porque so txicos, principalmente para grupos de risco como crianas e idosos, no devem estar presentes nas guas de piscinas pela possibilidade de ingesto acidental. Os nitritos so oxidados a nitratos em presena do cloro e quando em concentrao elevada, indicam a ineficcia do desinfectante. o azoto amoniacal um dos mais importantes indicadores de poluio; nas piscinas provm da decomposio enzimtica da ureia, pelo que permite avaliar a qualidade da gua. a salinidade est relacionada com a reserva de cloretos necessria para o bom funcionamento das piscinas equipadas com clorador de sal. (1) - Para conhecer os valores limite ou os valores recomendados, consultar o Decreto Regulamentar n 5/97, de 31 de Maro

Alguns problemas frequentes em piscinas gua turva: pode ser causada por algas, filtrao insuficiente, pH superior a 7,6 ou por excesso de resduos orgnicos. gua castanha: presena de ferro ou mangans. gua verde: alcalinidade abaixo dos 130 ppm. Irritao dos olhos, pele ou maus cheiros: pH inferior a 7,2 ou excesso de substncias orgnicas na gua, como leos bronzeadores, urina, etc.

Em 95% dos casos estes problemas evitam-se, mantendo: o pH entre os 7,2 e os 7,6

o cloro livre entre os 0,5 e os 2,0 mg/L de Cl a filtrao durante tempo suficiente a piscina limpa, sem resduos superfcie e sem partculas no fundo.

Detalhadamente, temos como principais problemas os que se manifestam por: gua colorida gua turva Aparecimento de manchas Crescimento de algas Incrustaes Maus cheiros e irritao dos olhos ou pele, devido a:

filtrao insuficiente pH alto ou pH baixo baixa concentrao de cloro excesso de resduos orgnicos baixa concentrao de produto anti-algas alcalinidade baixa alto teor de ferro, mangans e cobre baixo teor em sal (para piscinas equipadas com clorador de sal)

CONHECER A INSTALAO E OS CUIDADOS DE MANUTENO 1. O volume da piscina Existem trs formas bsicas de piscinas que so as rectangulares, ovais e redondas. Para conhecer o seu volume:

Nas piscinas rectangulares o volume calcula-se multiplicando o comprimento pela largura e pela altura mdia ou seja, c x l x h mdia = volume (m3)

Nas piscinas ovais o volume calcula-se multiplicando o comprimento pela largura, pela altura mdia e pelo factor 0,8 ou seja, c x l x h mdia x 0,8 = volume (m3) Exemplo: uma piscina oval com 12 metros de comprimento, 6 de largura e 2 de profundidade mdia, tem volume de: 12 x 6 x 2 x 0,8 = 115 m3

Em piscinas redondas, tal como nas ovais, calcula-se multiplicando o comprimento pela largura, pela altura mdia e pelo factor 0,8 ou seja, c x l x h mdia x 0,8 = volume (m3) Exemplo: uma piscina redonda com 6 metros de comprimento, 6 de largura e 2 de profundidade mdia, tem volume de: 6 x 6 x 2 x 0,8 = 58 m3

2. A capacidade (caudal) da unidade de filtrao A capacidade da unidade de filtrao de uma piscina determina o tempo que a bomba de circulao ter que trabalhar em contnuo, para que possa filtrar toda a gua da piscina. Por norma, o volume de gua de uma piscina deve ser filtrado pelo menos uma vez e meia diariamente, ou seja, a unidade de bombagem dever ter capacidade para efectuar a filtrao desse volume em cerca de 8 a 10 horas, normalmente no perodo da noite (menor custo, caso exista tarifa elctrica bi-horria no local).

Exemplos para o clculo da capacidade da bomba de circulao: numa piscina com um volume de 150 m3 de gua, seria necessria uma unidade de filtrao com capacidade para 225 m3 (uma vez e meia o volume da piscina) em 8 horas, ou seja 28,5 m3 por hora (150 m3 x 1,5 = 225 m3 / 8 = 28,5 m3 / hora).

numa piscina com um volume de 150 m3 de gua, seria necessria uma unidade de filtrao com capacidade para 225 m3 (ou seja, uma vez e meia o volume da piscina) em 10 horas, que seria 22,5 m3 por hora (150 m3 x 1,5 = 225 m3 / 10 = 22,5 m3 / hora).

3. Precauo no manuseamento de produtos qumicos Os produtos qumicos possuem caractersticas que lhes so prprias. Uns so cidos, outros alcalinos, venenosos, explosivos, txicos, nocivos e corrosivos, podem libertar muito calor ao serem misturados com gua, libertar vapores prejudiciais, quando em contacto podem irritar os olhos, a pele, mucosas e aparelho respiratrio, e ainda contaminar solos e guas subterrneas. Antes de manusear produtos qumicos, deve ler-se toda a informao sobre as caractersticas especficas do produto e na sua aplicao, seguir as instrues do fabricante, no esquecendo o uso de mscara, culos e luvas de proteco adequadas; executar to fielmente quanto possvel a aplicao dos produtos individualmente, pois a sua mistura pode originar uma reaco qumica entre eles, com consequncias imprevistas. Em todo o caso e salvo indicao em contrrio, proceder sempre do seguinte modo: nunca misturar produtos diferentes; aplicar sempre um tratamento de cada vez, para evitar que esses produtos diferentes possam reagir entre si. nunca juntar gua a um produto, mas sim, juntar sempre o produto gua (gua em primeiro lugar e o produto depois). observar as condies de segurana indicadas pelo fabricante, durante a aplicao; utilizar equipamentos de proteco individual (EPIs) tais como luvas, culos ou mscara durante a preparao e aplicao dos produtos qumicos. ter acesso, ler e compreender as instrues contidas na Ficha de Dados de Segurana de cada produto. havendo contacto acidental com os olhos ou a pele, lavar abundantemente com gua sem esfregar e recorrer a um mdico logo que possvel, transportando o rtulo do produto em causa; em alternativa, contactar o Centro de Informao Anti-Venenos. no comer, beber ou fumar durante a preparao ou aplicao de produtos qumicos. efectuar a preparao de produtos qumicos em local arejado, mas ao abrigo do vento ou correntes de ar; no sendo possvel, durante a preparao virar as costas ao local de onde sopra o vento.

depois da preparao, fechar bem as embalagens e guard-las em local arejado, limpo e seco, fora do alcance de crianas ou animais e longe de fogos ou fogueiras. sendo caso disso, respeitar o intervalo de segurana de aplicao do produto. as embalagens vazias devem ser encaminhadas para destino adequado, normalmente um operador licenciado para a Gesto de Resduos. nunca queimar ou enterrar embalagens de produtos qumicos; evita-se assim a poluio atmosfrica e a contaminao dos aquferos subterrneos.

Vejamos agora em detalhe os problemas apontados no incio:

A. GUA COLORIDA A gua colorida, ou seja, a gua cuja cor no a normal de uma gua de piscina, ocorre devido a uma anomalia que se corrige de acordo com:

A.1 - gua verde e transparente Poder dever-se baixa alcalinidade total; a alcalinidade deve situar-se entre os 120 e os 150 mg/L de CaCO3 e corrige-se usando produtos tipo alcalinidade + ou -

A.2 - gua verde e turva Poder ser provocada por baixa alcalinidade e pela presena de algas. O tratamento idntico ao anterior para a alcalinidade e ser descrito adiante para as algas.

A.3 - gua castanha Deve-se provavelmente presena do ferro, mangans e/ou cobre corrigindose da seguinte forma:

ajustar o pH ajustar o cloro aplicar um produto floculante adicionar um produto anti-calcrio uma vez por semana

B. GUA TURVA A gua turva, ou seja, a gua cuja transparncia pequena ou nula, ocorre devido a uma das seguintes anomalias:

B.1 - Crescimento de algas As algas so organismos vegetais que crescem e se multiplicam em piscinas, principalmente com guas mornas e quentes. O tratamento para as algas ser descrito adiante.

B.2 - Filtrao insuficiente inspeccionar o filtro e fazer a sua contra lavagem aumentar o nmero dirio de horas de filtrao no caso da turvao persistir adicionar um floculante na dose recomendada pelo fabricante. O floculante provoca a aglutinao das partculas entre elas, obtendo-se flocos de dimetro maior que ficam retidos no filtro; estas partculas so a origem da gua turva as partculas depositadas no fundo da piscina devem ser aspiradas directamente para fora

B.3 - pH alto Os valores elevados de pH podem provocar a turvao da gua: verificar o pH e corrigi-lo, neste caso por adio de corrector pH menos

Os resduos orgnicos em excesso podem provocar irritao nos olhos ou na pele e maus cheiros na gua da piscina, sendo normalmente os leos ou cremes hidratantes, bronzeadores, suor e urina os que mais contribuem para tal. Nestes casos: ajustar o pH aplicar o produto indicado para o tratamento de resduos orgnicos, que ser descrito adiante.

As manchas castanhas aparecem em guas com excesso de mangans, ferro e cobre. So depsitos destes materiais que por vezes se observam nos cantos e paredes das piscinas. Por norma as piscinas que apresentam manchas, utilizam na sua origem guas muito corrosivas ou como j se disse, contm metais em excesso: ajustar o pH adicionar um anti-calcrio concentrado, semanalmente se as manchas persistirem, esvaziar a piscina e limpar as zonas com manchas, usando um desincrustante de superfcies.

C. CRESCIMENTO DE ALGAS As algas so organismos vegetais que crescem e se multiplicam em piscinas, principalmente com guas mornas e quentes e com alguma matria orgnica que permita a sua nutrio. A manuteno de cloro na dose adequada previne o aparecimento de algas, sendo no entanto aconselhvel adicionar um produto anti-algas gua da piscina, semanalmente. As algas so muito difceis de eliminar numa piscina, devendo ser combatidas ao primeiro sinal. No crescimento das algas, detectam-se duas situaes distintas:

C.1.1 - gua limpa e transparente; algas visveis nas paredes e fundo aplicar o anti-algas directamente sobre a gua da piscina, perto das zonas afectadas pelo crescimento das algas. deixar actuar o produto durante o tempo recomendado pelo fabricante

escovar vrias vezes as paredes e o fundo da piscina aspirar as algas soltas directamente para o esgoto

C.1.2 - gua turva e verde; algas visveis nas paredes e fundo da piscina parar o equipamento de filtrao fazer uma clorao de choque, tendo em ateno as quantidades usadas de acordo com o revestimento da piscina, (cermico ou liner, vinil, poliester, tinta, etc) a concentrao dos produtos aplicados e as recomendaes especficas do fabricante para cada produto. adicionar um produto anti-algas concentrado adicionar um floculante para combater a turvao deixar actuar o tempo recomendado pelo fabricante e escovar as paredes e fundo aspirar as algas soltas directamente para o esgoto ligar o sistema de filtrao o tempo necessrio para que a gua fique limpa e transparente

E. INCRUSTAES Incrustao nas paredes e fundo surge em guas muito duras, ou seja, com um teor elevado em sais de clcio e magnsio. A incrustao simplesmente a precipitao dos sais de clcio e magnsio, o que, no limite pode provocar: reduo do dimetro das tubagens de transporte de gua calcificao do filtro gua da piscina branca

O controle de incrustao faz-se mediante o controle dirio do pH e a adio semanal de um produto anti-calcrio.

F. MAUS CHEIROS E IRRITAO DOS OLHOS OU PELE Os maus cheiros tem origem no excesso de lquidos orgnicos, normalmente resduos de leos ou cremes hidratantes, bronzeadores, suor e urina e ocorrem quando estes compostos orgnicos se combinam com o cloro, formando as cloraminas, responsveis por maus cheiros. O tratamento faz-se por adio de um produto oxidante forte que destri as cloraminas e liberta o cloro combinado. A irritao de olhos e pele tem normalmente origem no pH desajustado; este deve ser sempre mantido entre os 7,2 e os 7,6

TRATAMENTOS ESPECIAIS APLICVEIS A PISCINAS

Piscinas com clorador de sal Uma das formas actualmente em voga para a desinfeco da gua de uma piscina, a utlizao de um clorador de sal, que consiste na ionizao de dois tomos de cloreto (Cl-), para formar uma molcula de cloro (Cl2) que se liberta na piscina, produzindo o seu efeito oxidante. Na prtica s piscinas equipadas com clorador de sal, ou piscinas de gua salgada, necessrio adicionar sal na proporo de cerca de 6 gramas por litro de gua, ou seja, cerca de 6Kg/m3 de gua da piscina. De uma forma simples, o sal (NaCl), ao entrar em contacto com a gua dissocia-se nos seus tomos constituintes, o sdio (Na+) e o cloro (Cl-), ficando este disponvel para a electrlise.

O mecanismo qumico da electrlise que se observa nas piscinas com clorador de sal resumidamente o seguinte, em quatro fases:

1. adio de sal gua e electrlise: 2NaCl + 2H2O + energia = 2NaOH + H2 + Cl2 (sal + gua = Hid. de sdio + hidrognio + Cloro)

2. o cloro dissolve-se na gua produzindo cido hipocloroso:

Cl2 + H2O = HOCl + HCl (cloro + gua = c. hipocloroso + c. clordrico)

3. aco do c. hipocloroso (morte das bactrias por oxidao): 2HOCl = 2HCl + O2 (c. hipocloroso = c. clordrico + oxignio) 4. aps a desinfeco, o cido clordrico reage com a soda caustica, numa reaco de neutralizao. HCl + NaOH = NaCl + H2O (c. clordrico + hidrxido de sdio = sal + gua)

As 4 fases decorrem sucessivamente e em vrios ciclos, ou seja, os produtos da reaco 4, so os reagentes da reaco 1. Esta cadeia s ser interrompida quando houver falta de sal (NaCl) para assegurar a reaco 1. Note-se que o processo em causa no altera o valor de pH, e em piscinas cujo material de revestimento seja "inerte", como por exemplo a fibra de vidro, no so necessrias precaues adicionais, j que a reaco final uma neutralizao. Noutros tipos de revestimento (beto, por exemplo) o valor pH tende a aumentar ligeiramente porque os componentes do revestimento competem com o cido clordrico da reaco 3 e assim, nem todo o hidrxido de sdio neutralizado. Neste casos o pH deve ser corrigido para o valor de referncia (7,2 a 7,6) preferencialmente com recurso a equipamentos de controlo automtico.

Para assegurar o bom funcionamento de uma piscina salgada, necessrio que se reponha anualmente a concentrao de sal, atendendo a que este, embora no sendo afectado pelo processo de evaporao, tem perdas regulares relacionadas com a contra-lavagem do filtro que normalmente efectuada com gua do circuito da piscina.

Manuteno de inverno A manuteno da piscina no inverno permite a proteco contra a corroso, a incrustao, manchas e facilita o arranque da piscina no vero seguinte.

continuar a vigiar diariamente o pH, o cloro, o anti-algas e o floculante at se atingirem os 15 C de temperatura na gua da piscina. no dia escolhido, escovar bem as paredes e fundo e aspirar o fundo da piscina. fazer uma clorao de choque verificar o pH ligar o sistema de filtrao/bombagem at ao dia seguinte adicionar a quantidade indicada de invernador, directamente sobre a gua da piscina. deixar funcionar o filtro 8 a 10 horas, para que se obtenha a homogeneidade do produto. aps este tempo fazer a limpeza do filtro com produto desincrustante de filtros, seguindo-se a contra lavagem e enxaguamento. durante o inverno, fazer funcionar o sistema de filtrao/bombagem sempre que possvel e a meio da temporada repetir o tratamento com invernador. pode tapar-se a piscina com um plstico ou lona para evitar a entrada de detritos e sujidade transportada pelo vento. nos climas frios ou sempre que haja o perigo de congelao da gua, baixar o seu nvel abaixo do nvel dos skimmers e esvaziar as canalizaes e a bomba.

Legislao no domnio da gua

Decreto-Lei n 236/98, de 1 de Agosto Define os requisitos a observar na utilizao da gua para os fins de consumo humano, suporte da vida aqucola, guas balneares, rega e descarga de guas residuais.

Lei n 58/2005, de 29 de Dezembro Aprova a Lei da gua, transpondo para a ordem jurdica nacional a Directiva n 2000/60/CE e estabelece o enquadramento para a gesto sustentvel das guas revoga o Decreto-Lei n 70/90, Decreto-Lei n 45/94, Decreto-Lei n 46/94, Decreto-Lei n 47/94, parte do Decreto-Lei n 468/71 e Decreto-Lei n 254/99 (aps publicao dos actos previstos no Art 102).

Decreto-Lei n 77/2006, de 30 de Maro Transpe para a ordem jurdica nacional a Directiva n 2000/60/CE, que estabelece um quadro de aco comunitria no domnio da Poltica da gua em desenvolvimento do regime fixado na Lei n 58/2005, de 29 de Dezembro

Decreto-Lei 226-A/2007 de 31 de Maio Regula a utilizao do domnio pblico hdrico e revoga a Portaria 295/2002, o Despacho conjunto 141/95. Altera o DL 382/99 (n 1 do Art 4) e o DL 183/95 (Art 6, 7 e 53)

Decreto-Lei n 306/2007 Estabelece o regime da qualidade da gua destinada ao consumo humano, procedendo reviso do Decreto-Lei n 243/2001, de 5 de Setembro. Estabelece ainda os critrios de repartio da responsabilidade pela gesto de um sistema de abastecimento pblico de gua para consumo humano, quando a mesma seja partilhada por duas ou mais entidades gestoras.

Portaria n. 1450/2007, de 2007-11-12 - Fixa as regras do regime de utilizao dos recursos hdricos

Decreto-Lei n. 382/99 Estabelece permetros de proteco para captaes de guas subterrneas destinadas ao abastecimento pblico

Decreto-Lei n 133/2005 Aprova o regime de licenciamento da actividade das entidades que operam no sector da pesquisa, captao e montagem de equipamentos de extraco de gua subterrnea.

Legislao aplicvel a piscinas:

Decreto Regulamentar n 5/97, de 31 de Maro, define as condies a que devem obedecer os recintos com diverses aquticas.

Elaborado por: Carla Bastos Eng Agrnoma (ISA) Certified Water Specialist CWS- V

Adaptado por: Antnio Jos Ribeiro Eng Agro-Industrial (ISA) Ps-Graduado em Gesto de Sistemas Ambientais (ISCSSul) Cdula Profissional da Ordem dos Engenheiros n 29950