UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR INSTITUTO DE TECNOLOGIA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

Disciplina: Cintica Qumica Experimental Prof: Ana Paula Carrio

Daniel Nascimento dos Santos Gilmar Nascimento Neves Henrique Fernandes Figueira Brasil Meyre Lane Pereira da Silva Raimunda Nonata Consolao e Branco

RELATRIO REFERENTE AULA 2: DEPENDNCIA DA VELOCIDADE DA REAO COM A TEMPERATURA (EQUAO DE ARRHENIUS).

Belm, 01 de outubro de 2010

1.

INTRODUO

O efeito da variao da temperatura tem sido a chave mais importante para a teoria dos processos de velocidade. Em 1889, Arrhenius salientou que como a equao de Van't Hoff para o coeficiente de temperatura da constante de equilbrio K c era

enquanto a lei da ao das massas relacionava a constante de equilbrio a a uma relao de constantes de velocidades Kc = kf / kb , uma equao razovel para a variao da constante de velocidade k com a temperatura poderia ser

onde Ea chamada energia de ativao da reao. Se E no depender da temperatura, por integrao , temos:

que a famosa equao de Arrhenius. Onde lnA uma constante de integrao e A chamado fator de frequncia ou fator pr exponencial. Os termos A e Ea so os chamados 'parmetros de Arrhenius'. Reescrevendo a equao de Arrhenius, temos

onde A pode ser interpretado como a frao de colises que tm energia cintica suficiente para levar reao. Da equao segue que o grfico do logartmo da constante de velocidade em funo do inverso da temperatura deve ser uma reta. A validade da equao de

Arrhenius tem sido confirmada desta maneira para um grande nmero de velocidades experimentais.

Coef. Angular =

ln k

1/T

O parmetro A (fator de frequncia) corresponde interseco da reta com o eixo vertical em .

De acordo com Arrhenius, as molculas necessitam de uma certa energia crtica antes de reagir. O fato de Ea ser dada pelo coeficiente angular do grfico de significa que, quanto mais elevada a energia de ativao, mais forte ser a dependncia entre a constante de velocidade e a temperatura (isto , mais inclinada ser a reta do grfico) . Assim, uma energia de ativao alta significa uma forte dependncia entre a constante de velocidade e a temperatura. Se a energia de ativao for nula, a constante de velocidade no depende da velocidade.

2.

MATERIAL E MTODOS:

Material Utilizado: 2 Buretas (50 mL) 2 Beckers (100 mL) 8 Tubos de ensaio Suporte universal Bico de bunsen Cronmetro Termmetro (0 a 100C) Estante para tubos de ensaio Garra para tubos de ensaio

Reagentes Utilizados: Soluo de cido sulfrico (H2SO4); 0,05M Soluo de tiossulfato de Sdio (Na2S2O3); 0,05M Procedimento Experimental: Separaram-se duas buretas (50 mL) e dois beckers (500 mL). Em um dos beckers foi colocada a soluo de Na2S2O3 (0,05 M) e no outro a soluo de H2SO4 (0,05 mL) para depois ser transferida para as buretas, mas antes, foi usado um pouco de cada uma das solues para ambientar ambas, a fim de remover qualquer impureza presente nestas. Quatro tubos de ensaio foram numerados na forma (1, 2, 3, 4), os quais vo receber a soluo de H2SO4 presente em uma das buretas (aferiu-se 4 mL em cada tubo). Depois, numerou-se mais quatro tubos de ensaio na forma (1, 2, 3, 4), os quais vo receber a soluo de Na2S2O3 presente na outra bureta (aferiu-se 4 mL em cada tubo). Em outro becker foi colocado H2O (destilada) e, com o auxlio de um termmetro, mediu-se a temperatura (aproximadamente 23C). Anotou-se o valor da temperatura em uma tabela.

Posicionou-se o tubo 1, contendo 4 mL de H2SO4, e o tubo 1, contendo 4 mL de Na2S2O3. Ambos os tubos foram submersos no becker contendo a gua destilada, estes foram deixados por aproximadamente dois minutos a fim de atingirem a mesma temperatura (aproximadamente 23C), depois misturou-se o 1 no 1. Neste momento iniciou a contagem do tempo at o incio de uma turvao (quando o cronmetro foi parado). Anotou-se o tempo na tabela e descartou-se em um frasco o contedo do tubo 1. Colocou-se o tubo 2, contendo 4 mL de H2SO4, e o tubo 2, contendo 4 mL de Na2S2O3 no becker contendo a gua destilada e depois esse conjunto foi levado ao banho-maria. Com o auxlio de um termmetro, mediu-se a temperatura da gua esperando que a mesma atingisse a temperatura de aproximadamente 33C, ou seja, 10C a mais do que temperatura medida inicialmente (aproximadamente 23C). Atingido esse valor, misturou-se o 2 no 2 (mantendo este sempre submerso na gua). Mediu-se o tempo a partir do exato momento da mistura at o incio da turvao (quando o cronmetro foi parado). Anotou-se o tempo na tabela e descartou-se em um frasco o contedo do tubo 2. Repetiu-se o procedimento acima para os demais frascos, sempre aumentando em 10C a temperatura.

3.

RESULTADOS E DISCUSSO

Sabe-se da equao de Arrhenius a relao entre temperatura e velocidade de reao:

Reagrupando os termos, tem-se:

Portanto, conveniente plotar um grfico de e o coeficiente linear .

x , onde o coeficiente angular

Os dados coletados no experimento so apresentados na tabela abaixo: Tubos 1 e 1a 2 e 2a 3 e 3a 4 e 4a Temperatura (K) 296,15 306,15 316,15 326,15 Tempo (s) 80,0 47,0 32,0 19,0 V = 1/t = k 0,0125 0,0213 0,0313 0,0526 lnk -4,38203 -3,85015 -3,46574 -2,94444 1/T 0,003377 0,003266 0,003163 0,003066

Traando o grfico da velocidade em funo da temperatura, obtm-se:

0,0600 Velocidade (s-1) 0,0500 0,0400 0,0300 0,0200 0,0100 0,0000 290,00 300,00 310,00 320,00 330,00 y = 0,0013x - 0,3762 R = 0,9498

Temperatura (K)

Verifica-se, portanto, um aumento de velocidade com a temperatura. Traando um segundo grfico de x , tem-se:

0 0,003 -1 -2 lnk -3 -4 -5 1/T (K-1) 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034

Faz-se ento o tratamento estatstico dos dados obtidos. Pelo mtodo dos mnimos quadrados, realizamos o seguinte clculo para encontrar uma linha de tendncia para os pontos coletados: N 1 2 3 4 TOTAL MDIA X 3,38E-03 3,27E-03 3,16E-03 3,07E-03 1,29E-02 3,22E-03 Y -4,38E+00 -3,85E+00 -3,47E+00 -2,94E+00 -1,46E+01 -3,66E+00 X2 1,14E-05 1,07E-05 1,00E-05 9,40E-06 4,15E-05 X.Y -1,48E-02 -1,26E-02 -1,10E-02 -9,03E-03 -4,74E-02 Y2 1,92E+01 1,48E+01 1,20E+01 8,67E+00 5,47E+01

Realizando os clculos encontra-se Sendo a reta no formato

5,36E-08

-2,43E-04

1,11.

, sabe-se que:

Para efeito de comparao, traa-se a linha de tendncia sobre o primeiro grfico:

0 0,003 -1 -2 lnk -3 -4 -5 1/T (K-1) 0,0031 0,0032 0,0033 0,0034

y = -4534,98x + 10,9332 R = 0,9959

Desta reta de tendncia, sabe-se que seu coeficiente angular (-4534,98) equivale ao termo e que seu coeficiente linear , onde A o fator de freqncia. Substituindo o

valor de R por 8,314 J.mol-1.K-1, encontra-se o valor da energia de ativao, Ea, da reao: Ea = -37703,841 J/mol lnA = 10,933 A= 55994,01 s-1

4.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, Peter W.; JONES, Loretta. Princpios de Qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. 3 ed. Guanabara Koogan, 2006. P. W. Atkins e J. de Paula, Atkins, Fsico-Qumica, 8a ed., trad. E. C. da Silva, M. J. E. de M. Cardoso, M. A. F. Faria e O. E. Barcia, LTC, Rio de Janeiro, 2008, vol. 2. www.brasilescola.com, acessado em 29 de setembro de 2010.