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A descoberta dos cidos e das bases iniciou-se quando os antigos qumicos verificaram que as solues aquosas de algumas substncias tinham um gosto azedo e que outras tinham um gosto amargo e que eram escorregadias ao tacto. s primeiras chamaram cidos e s segundas alcalis (bases). Verificaram ainda que tambm existe uma propriedade que permite identific-las a capacidade de alterar a cor de certos extractos de plantas e que tanto os cidos como as bases em soluo conduzem a corrente elctrica, isto , so electrlitos. Existem ainda substncias que no pertencem a nenhuma destas categorias, sendo as respectivas solues aquosas neutras. Uma das propriedades comuns dos cidos e das bases a alta condutividade elctrica quando em soluo, que indica existirem ies em soluo. Podemos definir como cido toda a substncia que em soluo aquosa produz ies H+, j uma base pode ser definida como toda a substncia que, contendo grupos OH, em soluo aquosa liberta ies OH-. Em 1887, Svante Arrhenius props segundo a sua teoria inica, que as molculas dos cidos, bases e sais em soluo aquosa dissociam-se em ies electricamente carregados, podendo estes ter cargas elctricas de sinais contrrios. Posteriormente, em 1923, o qumico dinamarqus J. N. Bronsted e o qumico ingls T. M. Lowry apresentaram a teoria conhecida como a teoria protnica de Bronsted-Lowry sendo que esta foi desenvolvida para descrever o comportamento cido-base das substncias. De acordo com esta teoria, um cido uma espcie qumica capaz de doar um proto (catio hidrognio) e uma base uma espcie capaz de aceitar um proto. Isto significa que, quando uma espcie se comporta como um cido e cede um proto, tem de haver uma outra espcie que se comporte como base e aceite o proto. Assim, desta teoria resulta a equao qumica genrica seguinte, cido (HA) + base (B) base conjugada (A-) + cido conjugado (BH+) em que "base conjugada" representa a espcie qumica a que um cido d origem aps perda de um proto e "cido conjugado" a espcie a que uma base d origem aps o ganho de um proto.
Quando um cido e uma base se conjugam temos presente um par cido-base conjugado sendo este constitudo por duas espcies qumicas que diferem num proto. Quando um acido cede um proto transforma-se numa base, chamada base conjugada desse cido, por sua vez quando uma base aceita um proto transforma-se num cido, chamado cido conjugado dessa base. Constata-se que um cido tanto mais forte quanto maior for a sua capacidade de ceder protes, sendo a reaco de um cido forte com a gua praticamente completa. J uma base tanto mais forte quanto maior for a sua facilidade em aceitar protes. As reaces entre os cidos e as bases vo tornar as solues ou cidas ou bsicas consoante a concentrao do cido ou da base. Quando um sal derivado de cido forte e base fraca se conjugam, no final da reaco vai haver um aumento da concentrao dos ies H3O+, tornando a soluo cida. Quando um sal derivado de cido fraco e base forte se conjugam, no final da reaco vai haver um aumento da concentrao dos ies OH -, tornando a soluo bsica. Quando um sal derivado de cido forte e base forte se conjugam, no final da reaco como ambos os ies so neutros sob o ponto de vista cidobase, no se hidrolisam, no alterando as concentraes dos ies H3O+ e OH- no equilbrio da gua, logo a soluo neutra. Quando um sal derivado de cido fraco e base fraca se conjugam, no final da reaco para se saber se a soluo do sal cida ou bsica temos de comparar as extenses das reaces atravs dos valores de Ka e de Kb. Por vezes cidos e bases neutralizam-se, ou seja, a reaco entre o cido e a base origina sal e gua. Isto significa que tanto o cido como a base se vo utilizar completamente, logo cada io H+ resultante do cido neutraliza um io OH- resultante da base, originando uma espcie neutra, o H2O. Sendo a titulao, uma das mais importantes tcnicas em qumica analtica, esta tcnica permite determinar a concentrao ou ttulo de uma soluo atravs da reaco completa com outra soluo de concentrao conhecida. A titulao realiza-se pela adio de uma soluo contida numa bureta, o titulante, a uma soluo contida num balo de erlenmeyer, o titulado, at que se atinja o ponto de equivalncia. Na titulao cido-base determina-se a concentrao de um cido fazendo-o reagir com uma base de concentrao conhecida, ou a
concentrao de uma base fazendo-a reagir com um cido de concentrao conhecida. A certa altura da titulao o titulado reage completamente com o titulante, chamando esta etapa de ponto de equivalncia. O ponto de equivalncia atinge-se quando as quantidades de cido e de base esto em propores estequiomtricas da reaco. possvel detectar o ponto de equivalncia medida que se vai adicionando o titulante ao titulado, pois o pH da soluo vai variando. Perto do ponto de equivalncia h uma variao brusca de pH, o que permite a sua deteco, usando por exemplo um indicador cido-base adequado. Quando o indicador muda de cor chamada a esta mudana ponto final da titulao ou ponto termo. Atravs da titulao possvel construir um grfico que traduz a variao de pH da soluo titulada, medida que se adiciona volumes conhecidos da soluo titulante. A este grfico chama-se curva de titulao. Tambm a curva de titulao diferente consoante for a fora do cido e da base. Quando estamos na presena de um cido forte com uma base forte, no incio, o pH da soluo de um cido por exemplo 1,0. medida que se vai adicionando a soluo bsica, o pH vai aumentando: lentamente ao princpio, at que prximo do ponto de equivalncia h um salto brusco de pH (de 3 para 10). Nesta parte abrupta da curva, a zona de inflexo corresponde ao ponto de equivalncia: 7. Na titulao de um cido fraco com uma base forte (cuja reaco completa), o pH no ponto de equivalncia superior a 7. Podemos assim dizer que no ponto de equivalncia existe uma soluo de um sal derivado de uma base forte e de um cido fraco que uma soluo bsica. Quando a titulao entre um cido forte e uma base fraca (cuja reaco completa), o pH no ponto de equivalncia inferior a 7. Dizemos assim que no ponto de equivalncia existe um sal derivado de um cido forte e de uma base fraca que uma soluo cida. Normalmente, o indicador adequado aquele cuja zona de viragem contm o ponto de equivalncia. No entanto, em certos casos pode escolherse qualquer indicador cuja zona de viragem esteja contida no salto do pH (na zona abrupta da curva) da titulao.
Material e Reagentes
*Material
-pipeta; -pompete; -trs bales de erlenmeyer; -bureta; -funil; Suporte universal com pina; *Reagentes H2SO4 NaOH Fenolftalena
Procedimento:
1. Medir rigorosamente com uma pipeta trs tomas (soluo cida) de 20 cm3 para cada balo de erlenmeyer. 2. Adicionar trs gotas de indicador a cada balo. 3. Fazer a montagem da bureta para a titulao. 4. Encher a bureta depois de devidamente preparada, com soluo padro de NaOH (hidrxido de sdio) de concentrao rigorosa. 5. Registar o volume inicial de titulante na bureta, atendendo aos algarismos significativos e menor diviso da escala da bureta. 6. Proceder adio cuidadosa de titulante at ocorrer a viragem de cor do indicador e que a cor adquirida permanea, por agitao, durante 30 s. 7. Registar o volume final de titulante na bureta, atendendo aos algarismos significativos. 8. Repetir o ensaio at obteno de trs volumes concordantes (V0,10cm3). 9. Lavar de imediato e abundantemente a bureta com gua da torneira (a soluo aquosa de hidrxido de sdio ataca o vidro, pelo que no se deve deixar esta soluo em contacto com este material). 10. Calcular o volume mdio de titulante utilizado. 11. Calcular a concentrao de cido na soluo.
Clculos:
1 ensaio Vi.Titulante = 0ml Vi.Titulado = 20ml 2 ensaio Vi.Titulante = 0ml Vi.Titulado = 20ml 3 ensaio Vi.Titulante = 0ml Vi.Titulado = 20ml
1 ensaio V= 23,6 ml = 0,0236 dm3 2 ensaio V= 23,4 ml = 0,0234 dm3 3 ensaio V= 23,5 ml = 0,0235 dm3
2NaOH+H2SO4
VTitulado = 20 ml = 0,02 dm3 CTitulado = ? VTitulante = 0,0235 dm3 CTitulante = 0,1 mol/dm3
2H2O+Na2SO4
CNaOH =
2 mol NaOH 0,00235 1 mol H2SO4 X
X=
CTitulado =
CTitulado =
= 0,05875 mol/dm3