ANLISIS DE AGUAS PARMETRO: SULFUROS UNIDADES: HOJA N: 1

RANGO:

REF.: Mtodos Normalizados APHA-AWWA-WPCF

CONC. MAX. ADMISIBLE: 1. INTRODUCCIN.

NIVEL GUIA:

Los sulfuros se encuentran a menudo en el agua subterrnea, especialmente en manantiales calientes. Su presencia comn en las aguas residuales se debe en parte a la descomposicin de la materia orgnica, presente a veces en los residuos industriales, pero procedente casi siempre de la reduccin bacteriana de los sulfatos. La concentracin umbral para H2 S en agua limpia est comprendida entre 0.025 y 0.25 g/l. El H2 S ataca directa e indirectamente a los metales y ha producido corrosiones graves en las conducciones de cemento por oxidarse biolgicamente a H2 SO4 en las paredes de las tuberas. Desde el punto de vista analtico, se distinguen tres categoras de sulfuros en el agua y aguas residuales: A) Sulfuro total, que incluye H2 S y HS- disuelto, as como sulfuros metlicos solubles en cido, presentes en la materia en suspensin. S2- es despreciable, y supone menos de 0.5% a pH 12, a menos del 0.05% a pH 11, etc,. Los sulfuros de cobre y de plata son tan insolubles que no responden a las determinaciones ordinarias del sulfuro; pueden ignorarse a efectos prcticos. B) Sulfuro disuelto, que permanece tras haber eliminado los slidos en suspensin por floculacin y depsito. C) Sulfuro de hidrgeno no ionizado, que puede calcularse a partir de la concentracin de sulfuro disuelto, el pH de la muestra y la cte de ionizacin prctica de H2 S. 2. TOMA DE MUESTRA Y ALMACENAMIENTO Las muestras deben obtenerse con el mnimo de aireacin. Para conservar las que se destinan a la determinacin de sulfuro total, antes de llenar la botella con la muestra poner cuatro gotas de solucin de acetato de Zn 2N por cada 100 ml de muestra. Llenar totalmente la botella y tapar. 3. MATERIAL. - Bureta. - Matraz de 500 ml. - Pipetas. 4. REACTIVOS. - cido clorhdrico 6N. - Solucin patrn de yodo 0.0250N: Disulvanse de 20 a 25 g. De KI en un poco de agua , y adanse 3.2 g de yodo. Despus de la disolucin de yodo, dilyase a 1000 ml y estandarcese frente a Na2S2O3 0.0250N , utilizando solucin de almidn como indicador. - Solucin patrn de tiosulfato sdico, 0.0250N: Disulvanse 6,205 g de a Na2S2O3 .5H2O en agua destilada. Aadir 105 ml de Na OH 0.4 g de NaOH slido y dilyase a 1000 ml: estndaricese con solucin de biyodato (Estandarizar con solucin de biyodato * ) - Solucin de almidn: Utilizar una disolucin acuosa o mezclas solubles en polvo de almidn. Para preparar una disolucin acuosa, disolver 2 g. De almidn soluble calidad laboratorio y 0.12 g. De cido saliclico, como conservador, en 100 ml de agua destilada caliente.

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(* Solucin patrn de biyodato potsico 0.0021 M: Disolver 812.4 mg de KH(IO3)2 en agua destilada y diluir a 1000 ml. Estandarizacin: Diluir aprox. 2 g. De KI, exento de yodato, en un erlenmeyer con 100 a 150 ml de agua destilada. Aadir unas gotas de cido sulfrico concentrado y 20 ml de solucin patrn de biyodato. Dilyase a 200 ml y titlese el yodo liberado con tiosulfato, aadiendo almidn hacia el final de la titulacin, cuando se produzca un color paja plido. Cuando las soluciones tengan igual concentracin, se necesitar 20 ml de tiosulfato sdico 0.025N. Si no es as, ajstese la solucin de tiosulfato sdico a 0.025N ). 5. PROCEDIMIENTO. (- Separacin de sulfuros solubles e insolubles: Cuando la muestra esta totalmente exenta de slidos en suspensin, el sulfuro disuelto iguala al sulfuro total. En el caso de que la muestra tenga SS, para medir el sulfuro disuelto es necesario eliminar antes la materia insoluble - Material necesario: Botellas de vidrio con tapn: botellas de 100 ml si se va a determinar el sulfuro por el mtodo del azul de metileno, y de 500 ml a 1000 ml si se hace por el mtodo yodomtrico. - Reactivos: - Solucin de NaOH 6N. - Solucin de cloruro de aluminio: Disolver el contenido de un frasco de 100 g de AlCl3.6H2O en 144 ml de agua destilada. - Procedimiento: A) Aadir a un frasco de 100 ml, 0.2 ml ( 4 gotas ) de solucin de cloruro de aluminio. Tapar sin dejar aire bajo el tapn. Girar enrgicamente de delante hacia atrs, alrededor de un eje transversal, durante 2 3 minutos, para flocular el contenido. B) Posteriormente dejar sedimentar hasta que se pueda extraer el un sobrenadante razonablemente claro. Con una floculacin adecuada puede tardar de 5 a 15 min. No esperar ms de lo necesario ). * MTODO YODOMTRICO: A) Aadir con bureta a un matraz de 500 ml, una cantidad de solucin del yodo estimada como un exceso sobre la cantidad de sulfuro presente: Aadir agua destilada, si fuera necesario, para llevar el volumen a unos 20 ml. Aadir 2 ml de HCl 6N. Llevar con la pipeta 200 ml de muestra al matraz, descargando la pipeta bajo la superficie de la solucin. Si desaparece el color del yodo, aadir ms yodo para mantener el color. Titular por retroceso con solucin de tiosulfato sdico, aadiendo unas gotas de solucin de almidn al acercarse al punto final, y continuando hasta la desaparicin del color azul. B) Si se ha precipitado el sulfuro de zinc, filtrando ZnS, devulvase el filtro y precipitado al frasco original y aadir unos 100 ml de agua. Aadir solucin de yodo y HCL y valorar como en el apartado anterior. 6. CALCULO _ Mtodo yodomtrico: Donde: mg S2- / l = [ [ ( A * B ) - ( C * D ) ] * 16000 ] / ml de muestra A = ml de solucin de yodo. B = normalidad de la solucin de yodo. C = ml de solucin de tiosulfato sdico. D = normalidad de la solucin de tiosulfato sdico.

7. PRECISIN La precisin del punto final vara con la muestra. En aguas limpias debe ser determinable dentro de una gota, que es equivalente a 0.1 mg/l en una muestra de 200 ml

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8. CALCULO DE SULFURO DE HIDRGENO DESIONIZADO. El sulfuro de hidrgeno y el HS- , que juntos constituyen el sulfuro disuelto, estn en equilibrio con los iones de hidrgeno: H2S H+ + HSEl efecto de la fuerza inica puede calcularse a partir de la conductividad; dado que el efecto de la fuerza inica no es grande, generalmente se suelen asumir valores suficientemente fiables. En la tabla siguiente se muestran los valores de pK para varias temperaturas y conductividades. Calcular PH - pK a partir de pH y de pK de la muestra ( ver figura ): J * ( sulfuro disuelto) = H2 S desionizado expresado como S2Siendo: J = proporcin de sulfuro disuelto presente como H2
Conductivida d a 25C (mhos/cm)

pK a una temperatura determinada 20C

0 100 200 400 700 1.200 2.000 3.000 4.000 5.200 7.200 10.000 14.000 22.000 50.000 * Terico

------

-----7,08 7,07 7,06 7,05 7,04 7,03 7,02 7,01 7,00 6,99 6,98 6,97 6,96 6,95

25C 7,03* 7,01 7,00 6,99 6,98 6,97 6,96 6,95 6,94 6,93 6,92 6,91 6,90 6,89 6,88

30C -----6,94 6,93 6,92 6,91 6,90 6,89 6,88 6,87 6,86 6,85 6,84 6,83 6,82 6,81