VIII Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica em Iniciao Cientfica

27 a 30 de julho de 2009
Uberlndia, Minas Gerais, Brasil
ESTIMATIVA DE PARMETROS TERMODINMICOS DE EQUILBRIO LQUIDO-
VAPOR E PROJETO DE COLUNAS DE DESTILAO BINRIA UTILIZANDO O
SOFTWARE EXCEL


1
Alysson C. de Oliveira,
2
Maurcio M. Cmara,
3
Oswaldo C. M. Lima,
3
Maria Anglica S. D. de Barros

1
Bolsista do Programa de Educao Tutorial PET/SESu/UEM, discente do curso de Engenharia Qumica
2
Discente do curso de Engenharia Qumica da Universidade Estadual de Maring
3
Professor do Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Estadual de Maring

1,2,3
Departamento de Engenharia Qumica da Universidade Estadual de Maring. Av Colombo, 5790, Bloco D90,
Maring PR, CEP 87020-900.

e-mail: oswaldo@deq.com.br

RESUMO - O processo de destilao tem por objetivo separar os componentes de uma
mistura, sendo este um processo amplamente utilizado nas indstrias. Misturas com dois
componentes (destilao binria) so usualmente utilizadas didaticamente nos cursos de
graduao devido a sua simplicidade, contribuindo na fcil assimilao dos conceitos deste
processo. Assim sendo, o mtodo analtico de soluo dos balanos de massa e energia em
cada estgio e os mtodos grficos de McCabe-Thiele e Ponchon-Savarit so utilizados como
ferramentas na determinao do nmero de pratos tericos de colunas binrias, bem como na
anlise de desempenho de colunas j existentes. Porm, a aplicao destes mtodos necessita
do conhecimento do equilbrio termodinmico do sistema, alm do fato de que estes mtodos
consomem tempo excessivo no projeto de colunas com grande nmero de estgios ou na
anlise de diferentes configuraes. Neste contexto, este trabalho tem como proposta a
utilizao do software EXCEL como ferramenta computacional de forma sistematizada, rpida e
didtica, pois permite a visualizao dos resultados obtidos de forma dinmica e prtica por
meio de tabelas e grficos, facilitando a compreenso dos conceitos envolvidos e tornando-o
uma poderosa ferramenta tanto no estudo da destilao pelos acadmicos dos cursos de
Engenharia Qumica quanto no exerccio profissional dos futuros engenheiros.

Palavras-Chave: destilao binria, equilbrio lquido-vapor, EXCEL.

INTRODUO

Grande parte dos processos em indstrias
qumicas e petrolferas necessita a separao de
misturas lquidas, sendo a destilao a operao
mais empregada para esta finalidade (Foust et al.,
1982).
Apesar de pouco aplicada, a destilao bi-
nria amplamente usada nos cursos de gradua-
o para o estudo dos fenmenos de separao
deste processo devido a sua simplicidade, o que
facilita a exposio e assimilao dos conceitos
envolvidos nesta operao unitria.
Ao longo dos anos, vrios mtodos de cl-
culo de estgios tericos de colunas binrias e de
anlise de desempenho em colunas binrias tm
sido propostos. Entretanto, estes mtodos quase
sempre exigem um grande nmero de clculos, o
que os tornam cansativos e inconvenientes em
projetos de colunas de grande porte ou na anlise
de diferentes configuraes operacionais.
Uma alternativa a utilizao de pacotes
computacionais, que tem como potencial a otimi-
zao destes clculos. Porm, estes clculos ne-
cessitam do conhecimento de dados termodin-
micos do sistema em estudo, que so apresenta-
dos na literatura em forma de grficos ou tabelas.
Neste contexto, este trabalho faz parte de
uma proposta de desenvolvimento de programas
didticos que venham a substituir os processos
manuais de clculo, melhorando a sua preciso,
tempo de resposta e gama de alternativas de cl-
culo, de forma que os resultados obtidos sejam
apresentados de uma forma mais clara facilitando
sua visualizao e anlise. Estes programas so
desenvolvidos em planilha eletrnica Excel, uma
vez que esta ferramenta bem difundida nos
meios acadmico e profissional, possuindo fcil
utilizao com o auxilio da linguagem de progra-
mao VBA, que permite uma maior interao do
usurio com a planilha desenvolvida.
Neste trabalho foi desenvolvido um pro-
grama baseado em correlaes apresentadas na
literatura para o tratamento de dados de equil-
brios termodinmicos de misturas binrias a fim
de utilizar estes dados na determinao do nme-
ro de estgios tericos de separao por meio
dos mtodos grficos de McCabe-Thiele (MCT) e
Ponchon-Savarit (PS) e pelo mtodo de balano
de massa e energia em cada estgio, constituin-


do-se em uma poderosa ferramenta para o uso
profissional. Se utilizado como ferramenta de en-
sino, possibilita uma melhor discusso dos con-
ceitos utilizados e a explorao de diferentes situ-
aes pelo professor e seus alunos, proporcio-
nando uma melhor fixao do assunto.

Equilbrio Lquido-Vapor

A destilao basicamente um processo
fsico em que uma mistura separada em dois ou
mais produtos por diferena de volatilidade. Atra-
vs do aquecimento cria-se duas ou mais zonas
coexistentes que se diferem essencialmente pela
composio e estado da fase. Consequentemente
estes sistemas so conduzidos ao equilbrio, em
que cada espcie estabelece diferentes concen-
traes em cada fase, resultando na separao
das espcies (Perry e Chilton, 1985). Desta forma
a destilao tem como base o equilbrio termodi-
nmico dos componentes da mistura.
Para obter-se o comportamento do equil-
brio entre as duas fases, faz-se necessrio a de-
terminao de parmetros a partir de dados expe-
rimentais de temperatura, composio e entalpia
segundo um modelo termodinmico definido. Na
literatura esto propostos vrios modelos termo-
dinmicos que podem ser utilizados para descre-
ver o comportamento de um sistema. Estes mo-
delos podem ser basicamente classificados em
ideal e no ideal.
O modelo ideal, o mais simples, utiliza o
conceito de volatilidade relativa, definida por

2 2
1 1
12
x y
x y
= (1)

No modelo ideal, assume-se que a volatilidade
relativa constante, assim,

( ) ( ) x
x
y
1 1 +
=

(2)

J os modelos no ideais baseiam-se em
desvios da idealidade, que podem ser determina-
dos por equaes de estado e por modelos da
energia de Gibbs em excesso. Assumindo que a
Lei de Raoult Modificada vlida para um sistema
binrio em equilbrio termodinmico, obtem-se

P
P x
y
sat
1 1 1
1

= (3)

sujeito restrio:

1
2 1
= + y y (4)

Alguns modelos propostos para o clculo do coe-
ficiente de atividade de misturas binrias esto
apresentados na Tabela 1.





Tabela 1 Modelos para
Modelo Equaes
Margules
( ) | |
1 12 21 12
2
2 1
2 ln x A A A x + =
(4)
( ) | |
2 21 12 21
2
1 2
2 ln x A A A x + =
(5)
Wilson
( )
12 2 1 1
ln ln + = x x
|
|

\
|
+

+
21 1 2
21
12 2 1
12
2
x x x x
x
(6)
( )
21 1 2 2
ln ln + = x x
|
|

\
|
+

21 1 2
21
12 2 1
12
1
x x x x
x
(7)
Van-Laar
2
2
'
21
1
'
12 '
12 1
1 ln

|
|

\
|
+ =
x A
x A
A (8)
2
1
'
12
2
'
21 '
21 2
1 ln

|
|

\
|
+ =
x A
x A
A (9)
NRTL
=
1
ln
( ) (
(

+
+
|
|

\
|
+
2
12 1 2
12 12
2
21 2 1
21
21 `
2
2
G x x
G
G x x
G
x

(9)
=
2
ln
( ) (
(

+
+
|
|

\
|
+
2
21 2 1
21 21
2
12 1 2
12
12 `
2
1
G x x
G
G x x
G
x

(10)
12
12

= e G (11)
21
21

= e G (12)
RT
b
12
12
= (13)
RT
b
21
21
= (14)

Mtodo do balano em cada estgio

O clculo do nmero de pratos de uma co-
luna de destilao normalmente baseado no
conceito de estgios tericos (ou estgios de e-
quilbrio). O estgio terico aquele em que duas
correntes de concentraes diferentes se encon-
tram e permanecem em contato o tempo suficien-
te para que o equilbrio seja atingido.
Na realidade os pratos reais no seguem
este comportamento, uma vez que as correntes
deixam os pratos antes que o equilbrio seja atin-
gido. Este fato deve-se deve eficincia de cada
prato, tipo e formato.
O mtodo de balano em cada estgio
um mtodo mais geral e se aplica a qualquer va-


riao de temperatura. Este mtodo consiste ba-
sicamente no balano de massa e energia em um
prato da coluna utilizando os dados do diagrama
ELV do sistema at que as especificaes dos
produtos de topo e de fundo sejam alcanadas.


Mtodo de McCabe-Thiele

O mtodo grfico de McCabe-Thiele aplica-
se somente a pequenas variaes de temperatu-
ra, pois assume que a entalpia do sistema per-
manece constante ao longo da coluna. Isto pos-
svel se considerarmos que a temperatura apro-
ximadamente constante ao longo da coluna, ou
seja, a diferena entre o topo e o fundo varia entre
10 e 50 C. Desta forma, as vazes molares de
lquido e vapor permanecem constantes em cada
seo (seo de retificao e seo de esgota-
mento).
Este mtodo consiste na aplicao das
consideraes acima para o clculo/anlise da
destilao de misturas binrias, utilizando-se o
diagrama (curva) de equilbrio do sistema em
questo. Este grfico tem as seguintes proprieda-
des:
- os pontos do grfico que representam as compo-
sies do lquido e do vapor em equilbrio em um
mesmo prato terico esto situados sobre a curva
de equilbrio;
- os pontos do grfico que representam a composi-
o do vapor procedente de um prato terico em
funo da composio do lquido que desce do
prato imediatamente superior, as correntes que
se cruzam, esto situados sobre as retas de ope-
rao das sees de retificao e esgotamento.
O nmero total de pratos tericos necess-
rios determinado a partir do nmero de degraus
formados pela construo grfica sobre o diagra-
ma.

Mtodo de Ponchon-Savarit

Quando a diferena entre as temperaturas
do fundo e do topo da coluna no pequena
(> 50 C) ou quando as entalpias de lquido e va-
por (e as respectivas vazes molares) no so
aproximadamente constantes ao longo da coluna,
as simplificaes introduzidas no clculo de pra-
tos tericos pelo mtodo de McCabe-Thiele no
podem ser aplicadas.
Neste caso, o nmero de pratos tericos
pode ser determinado graficamente pelo mtodo
de Ponchon-Savarit, por meio de aplicaes su-
cessivas dos balanos de massa (BM) e de ener-
gia (BE) prato a prato, partindo-se das condies
terminais da coluna (normalmente a partir do to-
po) e das propriedades grficas (regras da ala-
vanca e da adio grfica de misturas) dos dia-
gramas entalpia/composio:
- os pontos representativos dos fluxos de lquido e
vapor que se cruzam ao longo da coluna ficam
situados em uma mesma reta representativa do
balano de massa e balano de energia, traada
sobre o diagrama entalpia/composio.
O nmero total de pratos tericos necess-
rios determinado a partir do nmero de linhas
de amarrao formadas pela construo grfica
em cima do diagrama entalpia/composio.

PROGRAMA DIDTICO

Primeiramente desenvolveu-se uma plani-
lha para o ajuste dos dados termodinmicos, em
que o usurio fornece os dados de temperatura,
composies das fases lquida e vapor do com-
ponente mais voltil, entalpias de lquido e vapor
de cada componente puro, pois no programa con-
siderou-se que a entalpia possui comportamento
linear, e os valores dos coeficientes da equao
de Antoine para cada componente. Nesta planilha
possvel escolher qual modelo termodinmico
que se deseja utilizar para o ajuste dos valores de
composio de vapor e de temperatura e o tipo de
ajuste a ser realizado. Escolhidos os ajustes a
serem realizados a planilha retorna os valores
ajustados das variveis escolhidas e dos parme-
tros dos modelos termodinmicos por meio do
mtodo dos mnimos quadrados em conjunto com
a ferramenta SOLVER do EXCEL. A Figura 1 a-
presenta o resultado final desta planilha.

Figura 1 Dados Termodinmicos do Sistema
e Ajuste

Ajustados os valores de composio e
temperatura o programa retorna os diagramas de
equilbrio (X vs Y) e o diagrama de temperatura
(X, Y vs T) em planilhas distintas. As Figuras 2 e 3
apresentam exemplos nos quais os diagramas
foram obtidos.




Figura 4 Diagrama de Equilbrio

Figura 3 Diagrama de Temperatura -
Composio

O programa apresenta uma planilha res-
ponsvel pela resoluo do balano de massa
global da coluna; da obteno dos valores da fra-
o lquida de alimentao e da entalpia de ali-
mentao e do valor do R
Dmin
, desde que o usu-
rio fornea informaes suficientes e que o siste-
ma gerado seja possvel determinado, caso
contrrio o programa envia uma mensagem ao
usurio informando a causa do erro. A Figura 4
mostra a planilha utilizada para o balano global
da coluna.


Figura 4 Simulao de Coluna de Destilao

Feitos todos os ajustes termodinmicos e
balanos pelo programa, o usurio pode ento
realizar, em uma outra planilha, o clculo do nu-
mero de estgios tericos. Nesta planilha o usu-
rio tem a opo de escolher o mtodo, ou todos
os mtodos, a ser utilizado. Como resultado, o
programa apresenta o nmero de estgios teri-
cos, o prato de alimentao, o perfil da coluna
(apresentando os valores de composio de lqui-
do e vapor, temperatura, vazo de liquido e vazo
de vapor em cada prato) e a quantidade de ener-
gia/calor trocada no condensador e no refervedor,
sendo estes dois ltimos obtidos atravs do m-
todo de balano em cada estgio, segundo a Fi-
gura 5.


Figura 5 Nmero de Estgios Tericos e Per-
fil da Coluna

Realizados estes clculos o programa tam-
bm constri os diagramas de McCabe-Thiele,
Ponchon-Savarit, composio em cada prato, va-
zo em cada prato e temperatura em cada prato.
As Figuras 6 e 7 apresentam respectivamente os
diagramas de McCabe-Thiele e Ponchon-Savarit.


Figura 6 Diagrama de McCabe-Thiele




Figura 7 Diagrama de Ponchon-Savarit

RESULTADOS E DISCUSSES

Como exemplo de sua utilizao, o pro-
grama foi testado na separao do sistema benze-
no/tolueno, no qual deseja-se determinar o nmero de
pratos tericos de uma coluna de destilao com
uma alimentao sob a forma de lquido sub-
resfriado com = 1,5 para os seguintes dados:
- vazo e condio da alimentao: 200 mol/h,
lquido sub-resfriado ( = 1,5);
- composio da alimentao: benzeno (bz), 50%
(molar) e tolueno (tl), 50% (molar);
- composio do destilado: 90% (molar) (bz);
- composio do fundo: 90% (molar) (tl);
- condensador total.

A Tabela 2 apresenta os valores dos coefi-
cientes da equao de Antoine utilizados nos a-
justes termodinmicos.

Tabela 2 Coeficientes da equao de Antoine
Componente A B C
Benzeno 6,91 1211 220,8
Tolueno 6,95 1345 219,5

No ajuste termodinmico para o modelo i-
deal, obteve-se um valor de 2,48 para .
Para a razo de refluxo foi utilizado um va-
lor de 1,3 vezes o valor de R
Dmin
. A soluo do
problema a partir da utilizao do progra-
ma/planilha proposto, apresentado nas Figuras 6
e 7.
O nmero de pratos tericos obtidos a partir
dos diagramas de McCabe-Thiele (Figura 6) e
Ponchon-Savarit (Figura 7) foi igual a 11, com ali-
mentao no 5 prato, estando de acordo com a-
queles obtidos manualmente/graficamente.

CONCLUSES

O programa didtico desenvolvido como al-
ternativa para os mtodos grficos tradicionais de
McCabe-Thiele e Ponchon-Savarit mostrou-se de
fcil implementao e manuseio, permitindo uma rpi-
da obteno de resultados confiveis.
Por meio da utilizao do programa propos-
to, pode-se visualizar os resultados obtidos pelos
dois mtodos grficos de determinao do nmero de
pratos tericos de uma coluna de destilao binria
(MCT e PS), analisando e comparando os pontos
positivos e negativos de cada mtodo.
Sendo assim, o programa (planilha) propos-
to neste trabalho mostra-se uma ferramenta inte-
ressante para a reduo do binmio tempo/esforo
nos clculos e na anlise de processos de destila-
o binria nos quais as metodologias de McCabe-
Thiele e Ponchon-Savarit possam ser aplicadas, con-
tribuindo para uma melhor fixao do assunto e
maior capacidade de ao, tanto em sala de aula,
quanto, posteriormente, no exerccio profissional.

NOMENCLATURA

- volatilidade relativa, [ - ]
y,Y - composio da fase vapor, [ - ]
x,X - composio da fase lquida, [ - ]
- coeficiente de atividade, [ - ]
A
12
,A
21
- parmetros do modelo de Margules, [ - ]

12
,
21
- parmetros do modelo de Wilson, [ - ]
A
12
,A
21
- parmetros do modelo de Van-Laar, [ - ]
G
12
,G
21
- parmetros do modelo NRTL, [ - ]

12
,
21
- parmetros do modelo NRTL, [ - ]
b
12
,b
21
- parmetros do modelo NRTL, [ - ]
- frao de lquido na alimentao, [ - ]
R
Dmin
- razo de refluxo mnima, [ - ]

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BLACKADDER, D. A., NEDHERMAN, R. M. A.,
Handbook of Unit Operations. London: Academic
Press Inc. Ltd., 1971.
COULSON, J. M., RICHARDSON, J. F., Tecnolo-
gia Qumica - Volume II: Operaes Unit-
rias, 2
a
Ed.. Lisboa: Fundao Calouste Gul-
benkian, 1968.
FOUST, A. S., WENZEL, L. A., CLUMP, C. W.,
MAUS, L.; ANDERSEN, L. B., Princpios de
Operaes Unitrias, 2
a
Ed.. Rio de Janeiro:
LTC Editora, 1982.
McCABE, W. L., SMITH, J. C., HARRIOTT, P., Unit
Operations of Chemical Engineering. Singa-
pore: McGraw-Hill International Book Co., 4
th

Ed., 1985 e 6
th
Ed., 2001.
PERRY, R. H., CHILTON, C. H., Manual de Enge-
nharia Qumica, 5
a
Ed.. Rio de Janeiro: Guana-
bara Dois, 1980.