Qu es? Propiedades fsicas y qumicas Historia del cido sulfrico Procesos de obtencin: - Cmaras de plomo - Mtodo de contacto 5.

5. Principales usos 1. Qu es? El cido Sulfrico, de frmula H2SO4, a temperatura ambiente es un lquido corrosivo, incoloro, inodoro de olor picante, muy corrosivo y de gran viscosidad. El Sulfrico es el cido mineral de uso ms frecuente en la industria, y su consumo se utiliza como indicador del grado de industrializacin de un pas. Al mezclar cido Sulfrico con agua se libera una considerable cantidad de calor. A menos que la mezcla se agite bien, el agua aadida puede calentarse ms all de su punto de ebullicin y la formacin repentina de calor puede hacer saltar el cido fuera del recipiente. El cido concentrado destruye la piel y la carne, y puede causar ceguera si se introduce en los ojos. El mejor tratamiento en caso de accidente es eliminar el cido con grandes cantidades de agua. A pesar del peligro potencial si se maneja sin cuidado, el cido Sulfrico ha sido muy importante comercialmente durante muchos aos. Los antiguos alquimistas lo preparaban en grandes cantidades calentando sulfatos existentes en la naturaleza a altas temperaturas y disolviendo en agua el trixido de azufre obtenido de esta forma. En el siglo XV aproximadamente, se desarroll un mtodo para obtener el cido, destilando sulfato ferroso hidratado (o vitriolo de hierro) con arena. En 1740 empez a producirse el cido a escala comercial quemando azufre y nitrato de potasio en un caldero suspendido en un gran globo de cristal, cubierto parcialmente de agua. 2. Propiedades fsicas y qumicas - Datos Fsicos: 1. Peso molecular: 98. 2. Punto de ebullicin (760 mm de Hg): 270 c (518F). 3. Peso especfico (agua = 1): 1,84. 4. Densidad del vapor (aire = 1 en el punto de ebullicin del cido Sulfrico): 3.4. 5. Punto de fusin: 3C (37F). 6. Solubilidad en agua g/100 g de agua a 20C (68F): miscible en todas proporciones.

- Reactividad: 1. Incompatibilidades: El contacto del cido con materiales orgnicos (tales como cloratos, carburos, fulminatos y pieratos) puede provocar incendios y explosiones. El contacto del cido con metales puede crear emanaciones txicas de Dixido Sulfuroso e hidrgeno gaseoso inflamable. 2. Productos peligrosos de la descomposicin: Al descomponerse el cido Sulfrico pueden desprenderse gases y vapores txicos (por ejemplo, emanaciones de cido Sulfrico, dixido sulfuroso y monxido de carbono). 3. Precauciones especiales: El cido Sulfrico ataca a algunas clases de plsticos, caucho y revestimientos. - Propiedades qumicas: El cido Sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato(SO42-) y puede cristalizar diversos hidratos, especialmente cido glacial H2SO4 H2O (monohidrato). Cada molcula produce dos iones H+, o sea, que el cido sulfrico es dibsico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los lcalis y corroen los metales activos desprendindose gas hidrgeno. A partir del cido sulfrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que contienen el grupo hidrogenosulfato, HSO4. El cido Sulfrico concentrado, llamado antiguamente aceite de vitriolo, es un importante agente desecante. Acta tan vigorosamente en este aspecto que extrae el agua, y por lo tanto carboniza, la madera, el algodn, el azcar y el papel. Debido a estas propiedades desecantes, se usa para fabricar ter, nitroglicerina y tintes. Cuando se calienta, el cido sulfrico concentrado se comporta como un agente oxidante capaz, por ejemplo, de disolver metales tan poco reactivos como el cobre, el mercurio y el plomo, produciendo el sulfato del metal, dixido de azufre y agua. Durante el siglo XIX, el qumico alemn Justus von Liebig descubri que el cido Sulfrico, aadido al suelo, aumenta la cantidad de fsforo disponible para las plantas. Este descubrimiento dio lugar a un aumento de la produccin comercial de este cido, mejorndose por tanto los mtodos de fabricacin. 3. Historia del cido sulfrico El origen del primer cido sulfrico se desconoce, pero se le menciona ya desde el siglo X; su preparacin, quemando Azufre con Salitre, la describi por primera vez Valentinus, en el siglo XV. El Anhdrido sulfrico (o trixido de azufre) fue aislado por Bussy en 1824; se presenta en forma de cristales transparentes y sedosos que funden a 17 C ; hierve a 45 C . El calor lo disocia en oxgeno y anhdrido sulfuroso. Es muy vido del agua, con la que se combina para formar cido sulfrico. Industrialmente se obtiene por oxidacin catlica

del anhdrido sulfuroso o dixido de azufre, como fase intermedia de la fabricacin del cido Sulfrico. En el laboratorio puede obtenerse destilando un pirosulfato. En 1746, Roebuck de Birmingham, Inglaterra, introdujo el proceso de cmaras de plomo. El proceso de contacto fue descubierto por primera vez en 1831 por Phillips, un Ingls cuya patente inclua las caractersticas esenciales del proceso de contacto moderno, en particular el paso de una mezcla de Dixido de Azufre y aire sobre un catalizador, seguido por la absorcin del Trixido de Azufre en cido Sulfrico de 98.5 al 99%. El invento de Phillips, no constituy un xito comercial durante mas de cuarenta aos, probablemente porque faltaba demanda para un cido fuerte, haba un conocimiento inadecuado de las reacciones catalticas de los gases y el progreso de la tecnologa qumica era lento. El desarrollo de la industria de colorantes dio como resultado una demanda creciente de cidos concentrados para la manufactura de la Alizarina y de otros materiales orgnicos colorantes; en 1889 se demostr que un exceso de oxgeno en la mezcla gaseosa para el proceso de contacto era ventajoso, lo que ha sido mejorado en todos los detalles y actualmente es uno de los procesos industriales continuos de bajo costo controlado automticamente. Todas las plantas nuevas de cido Sulfrico, utilizan el proceso de contacto; una de las desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cmaras de plomo, es que puede producir cido de una concentracin de slo 78%. La concentracin es costosa, por lo que en 1980 solo quedaba una planta de cmaras en operacin en Estados Unidos. 4. Procesos de obtencin Las tres materias primas empleadas por las industrias son: azufre, aire y agua.

Cmaras de plomo:

Actualmente se utilizan dos procesos para obtener cido Sulfrico. En las etapas iniciales ambos requieren el uso de dixido de azufre, que se obtiene quemando piritas de hierro, FeSO2, o azufre, en aire. SO2 + O2 + H2O = H2SO4 (Anhdrido sulfuroso + Oxgeno + Agua = cido Sulfrico) En este primer proceso, denominado mtodo de las cmaras de plomo, la reaccin se lleva a cabo en grandes torres de ladrillos recubiertas de plomo. En estas torres, reaccionan dixido de azufre gaseoso, aire, vapor de agua y xidos de nitrgeno, produciendo cido sulfrico en forma de gotas finas que caen al suelo de la cmara. Casi todos los xidos de nitrgeno se recuperan del gas que sale y se vuelven a introducir en la cmara para ser utilizados de nuevo. El cido Sulfrico producido de esta forma, y el cido etiquetado, slo contienen de un 62 a un 70% de H2SO4; el resto es agua. Actualmente, casi un 20% del cido sulfrico se produce por el mtodo de las cmaras de plomo, pero este porcentaje est disminuyendo. - Mtodo de contacto

Una vez que ingresa el azufre a la planta, es depositado en un sitio denominado patio de azufre, labor que realizan ayudantes contratados por el conductor y personal de la planta. Posteriormente se inicia la transformacin del azufre. Una persona denominada Operario del Fundidor, tiene la funcin de trasladar azufre a un compartimento denominado Fundidor de Azufre, en donde de su estado slido se torna lquido viscoso ya que es sometido a altas temperaturas (150) con sta iniciacin de transformacin del azufre se da comienzo al ciclo de produccin de cido Sulfrico. Los pasos principales de proceso son: Combustin del azufre: Para generar dixido de azufre (SO2) S + O2 = SO2 (Azufre + Oxgeno = Anhdrido Sulfuroso) El azufre para la planta se recibe en forma slida. El azufre se funde y clarifica antes de transferirlo a una fosa de almacenamiento de azufre limpio. Luego se bombea a un quemador de azufre donde se quema con aire suministrado por un soplador para formar Dixido de Azufre. Antes de entrar al quemador, el aire pasa por la torre de secado, donde se lava con cido para retirarle el vapor de agua que contiene. La humedad del aire, si no se elimina, causar problemas en el proceso. Por ejemplo: problemas de corrosin en conductos y torres. El aire pre-secado que entra al quemador contiene aproximadamente 21% de Oxgeno (O2) y 79% de Nitrgeno (N2). En el quemador de azufre se utiliza solamente una parte del Oxgeno del aire para quemar el azufre. La composicin del gas que sale del quemador vara de acuerdo a la proporcin de aire y azufre que se utilice. Al quemar el azufre se genera una gran cantidad de calor, el cual eleva la temperatura del gas en el quemador. La temperatura alcanzada va en proporcin a la concentracin del gas (es decir, el porcentaje de SO2 en el gas) y tambin depende de la temperatura del aire que entra al quemador, as como de la cantidad de calor que se pierde en el quemador de azufre, debido a radiacin del casco. Combinacin de dixido de azufre con oxgeno: Para formar trixido de azufre (SO3) SO2 + O2 = SO3 ( Anhdrido Sulfuroso + Oxgeno = Anhdrido Sulfrico) El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente para formar Anhdrido Sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una temperatura menor que la de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo tanto, enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El enfriamiento se consigue mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas (SO2) caliente, que sale de la caldera de

recuperacin, pasa a travs del filtro de gas caliente para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador, ste no se afecta ni se agota. Esta reaccin es exotrmica y tambin reversible (es decir, que no llega a completarse), la temperatura de entrada del gas a cada a paso del convertidor debe mantenerse en el nivel correcto con el fin de conseguir la conversin requerida. El gas es enfriador entre cada paso para mantener la temperatura correcta de entrada a cada paso. Despus del segundo paso el gas pasa a travs del intercambiador caliente de paso intermedio, el cual enfra el gas y tambin sirve para precalentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia hacia el cuarto paso de catalizador. Despus del tercer paso el gas es conducido a la torre barredora (para extraerle el selenio), y luego a la torre de absorcin intermedia, donde el SO3 que contiene el gas es absorbido en cido Sulfrico del 98%. El gas es enfriado antes de la torre en el intercambiador fro; el intercambiador fro de paso intermedio tambin sirve para calentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia, para lograr la temperatura correcta al cuarto paso. El SO2 que queda en el gas es luego convertido en SO3 en el cuarto paso, el gas que sale del convertidor pasa a travs del economizador supercalentador, donde es enfriado antes de pasar a la torre de absorcin final, donde el SO3 remanente es absorbido en cido Sulfrico del 98%. Combinacin del trixido de azufre con agua: Para formar una solucin que contiene 98 a 99% de cido Sulfrico. SO3 + H2O = H2SO4 (Anhdrido Sulfrico + Agua = Acido Sulfrico) El gas SO3 producido en el convertidor, aunque adecuadamente enfriado, no se combinar directamente con agua, sino que debe combinarse indirectamente mediante absorcin en cido Sulfrico de 98-99%. En estas condiciones el SO3 se une fcilmente con el agua contenida en el cido. Esta operacin se lleva a cabo en las torres de absorcin donde se efecta la absorcin del SO3 en dos etapas, la primera antes que la conversin a SO3 se haya completado, denominado interabsorcin. El SO3 absorbido en la torre intermedia sigue hacia adelante y el restante es absorbido en la torre de absorcin final (segunda etapa). El cido que recircula por la torre de secado se debilita con el vapor de agua que le quita el aire, mientras que en las torres de absorcin el cido se refuerza mediante la absorcin del gas SO3; el cido ms dbil se combina con el cido reforzado proveniente de las torres de absorcin antes de ingresar a la torre de enfriamiento. La adicin de agua a las corrientes combinadas tambin es necesaria para mantener la concentracin adecuada del cido para lograr la absorcin del SO3 y un buen secado. El flujo de cido combinado es bombeado a travs de los enfriadores de cido antes de recircular el cido a la torre de secado y las torres de absorcin. La absorcin del vapor de agua por el cido circulante de secado, adems de la adicin de agua a las corrientes

combinadas de cido de las torres de secado final y paso intermedio, ha aumentado constantemente el volumen del cido dentro del tanque comn de bombeo; como resultado de esto, constantemente se bombea cido de 98-99% desde el sistema comn de secado final e intermedio al tanque de almacenamiento. Absorcin del selenio y produccin del oleum: La corriente de gas SO3 proveniente del tercer paso contiene selenio que entra en el proceso con el azufre volcnico alimentado al quemador de azufre. El cido Sulfrico puede disolver su propio anhdrido SO3 y dar una serie de productos que contienen ms anhdrido de lo normal. Estos lquidos oleosos, frecuentemente de color pardo por la carbonizacin de polvos orgnicos, reciben el nombre de oleums o cidos fumantes; al aire desprenden humos y van depositndose unos cristales de cido pirosulfrico H2S2O7; se trata de un slido incoloro que funde a 36 C .La remocin del selenio es necesaria para poder cumplir con las especificaciones para cido sulfrico (producto). El Oleum, cido Sulfrico fumante, o cido Nordhausen, es una disolucin de anhdrido sulfrico (SO3) en cido sulfrico 100% (H2SO4). Se utiliza principalmente en los procesos de "sulfonacin". La produccin se realiza en una instalacin complementaria de la unidad productora de cido sulfrico 98%. Sus materias primas son: cido Sulfrico 98% y SO3 gaseoso, ambos productos son tomados de los circuitos correspondientes en las unidades de sulfrico de la planta. Las reacciones qumicas involucradas son: (H2SO4)x + H20 + SO3 --- produce ---> (H2SO4)x+1 + Calor |--- cido 98%----| cido 100% (H2SO4)y + (SO3)z --- produce ---> (H2SO4). SO3 + Calor anhdrido sulfrico disuelto en cido = oleum Nota: la x, y, z representan nmeros arbitrarios de molculas. l en s consta de una torre de absorcin rellena con material cermico especial, una bomba de recirculacin del producto, un sistema de refrigeracin para eliminar el calor generado y una cuba de recirculacin. Debido a que la absorcin del SO3 es de bajo rendimiento, el gas que sale de la torre debe retornarse al circuito de gas de la planta de cido Sulfrico, a fin de evitar la contaminacin ambiental. El producto final contiene de 22 a 24% de SO3 disuelto en cido Sulfrico y la riqueza terica en H2SO4 equivale a un cido sulfrico de 105% de concentracin. El producto es necesario para algunas reacciones de qumica orgnica, pero su gran inconveniente es su alta peligrosidad, ya que tiene una gran avidez por el agua, extrayendo inclusive la

combinada, por lo cual carboniza instantneamente cualquier materia orgnica, tal como la piel humana. Por este motivo, las medidas de seguridad y precaucin en la zona de produccin son extremas, se hace circular por la torre barredora con el fin de remover la mayor parte del selenio sin bajar el contenido de SO3 del gas. La corriente de Oleum circula a travs de un enfriador antes de retornar a la torre barredora, para remover el calor que absorbi de la corriente de gas SO3. 5. Principales usos El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental : sus aplicaciones son numerossimas y su consumo es extraordinario. Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad general industrial. Por ejemplo, a principios de la dcada de 1970, la produccin anual de cido sulfrico en Estados Unidos, el mayor productor, sobrepasaba los 29 millones de toneladas, que corresponden a una produccin diaria de 1/3 kg por persona al ao. Este cido es un producto que directa o indirectamente est presente en toda industria, y su consumo es el termmetro de la industria de un pas. Sus principales usos son: - Produccin de superfosfato de calcio (fertilizantes). - Potabilizacin de agua: para producir sulfato de aluminio a partir de bauxita. - Detergentes: en la sulfonacin de dodecilbenceno, que es la materia prima bsica para la mayora de los detergentes utilizados en el hogar y la industria. Tambin para esto se utiliza oleum 22%. - Fbricas de Papel: En el proceso de produccin de la pulpa de papel, e indirectamente en el uso de - sulfato de aluminio. Este tambin se utiliza en la depuracin de aguas residuales y en la potabilizacin. - Agro-Fito Sanitario: en la produccin de sulfato de cobre. - Refinacin de Petrleo: para las calderas y procesos qumicos. - Generacin trmica de energa: para el tratamiento de las calderas. - Metalurgia: para el decapado de metales. - Produccin de cido para bateras elctricas. - Produccin de sulfato de aluminio: se lo utiliza en reaccin con hidrxido de aluminio. El sulfato de aluminio producido se utiliza principalmente en potabilizacin de aguas, curtidos al alumbre (curtiembres), produccin de papel y sales de aluminio. - Produccin de sulfato de cromo: se lo utiliza en reaccin con dicromato de potasio y un agente reductor.

- El sulfato de cromo se utiliza principalmente para el curtido de cueros (curtido al cromo). - Fabricacin de productos orgnicos, pinturas, pigmentos y rayn.

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