Ar - Normal ABNT

y y

NBR 8969/85 - Poluio do ar - Terminologia. NBR 9547/86 - Material particulado em suspenso no ar ambiente - Determinao da concentrao total pelo mtodo do amostrador de grande volume- Mtodo de ensaio. NBR 9546/86 - Dixido de enxofre no ar ambiente - Determinao da concentrao pelo mtodo da pararrosanilina - Mtodo de ensaio. NBR 10736/89 - Material particulado em suspenso na atmosfera - Determinao da concentrao de fumaa pelo mtodo da refletcia da luz - Mtodo de ensaio. NBR 12065/91 - Atmosfera - Determinao da taxa de poeira sedimentvel total Mtodo de ensaio. NBR 12979/93 - Atmosfera - Determinao da concentrao de dixido de enxofre pelo mtodo do perxido de hidrognio - Mtodo de ensaio. NBR 13157/94 - Atmosfera - Determinao da concentrao de monxido de carbono por espectrofotometria de infravermelho no-dispersivo Mtodo de ensaio. NBR 13412/95 - Material particulado em suspenso na atmosfera - Determinao da concentrao de partculas inalveis pelo mtodo do amostrador de grande volume acoplado a um separador inrcia de partculas - Mtodo de ensaio. NBR 10700/89 - Planejamento de amostragem em dutos e chamins de fontes estacionrias - Procedimento. NBR 10701/89 - Determinao de pontos de amostragem em dutos e chamins de fontes estacionrias - Procedimento. NBR 11966/89 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Determinao da velocidade e vazo - Mtodo de ensaio. NBR 10702/89 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Determinao da massa molecular - base seca - Mtodo de ensaio. NBR 11967/89 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Determinao da umidade - Mtodo de ensaio. NBR 12019/90 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Determinao do material particulado - Mtodo de ensaio. NBR 12020/92 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Calibrao dos equipamentos utilizados em amostragem Mtodo de ensaio. NBR 12021/90 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Determinao de dixido de enxofre, trixido de enxofre e nvoas de cido sulfricoMtodo de ensaio.

NBR 12022/90 - Efluentes gasosos em dutos e chamins de fontes estacionrias Determinao de dixido de enxofre - Mtodo de ensaio. NBR 12827/93 - Efluentes gasosos com o sistema filtrante no interior do duto ou chamin de fontes estacionrias - Determinao de material particulado - Mtodo de ensaio. NBR 10562/88 - Calibrao de vazo, pelo mtodo da bolha de sabo de bombas de baixa vazo utilizadas na avaliao de agentes qumicos no ar Mtodo de ensaio. NBR 12085/91 - Agentes qumicos no ar - Coleta de aerodispersoides por filtrao Mtodo de ensaio. NBR 13158/94 - Avaliao de agentes qumicos no ar - Coleta de fibras respirveis inorgnicas em suspenso no ar e anlise por microscopia ptica de contraste de fasemtodo do filtro de membrana - Mtodo de ensaio.

y y

Poluio do Ar - Padres da Qualidade do Ar

De acordo com a Resoluo CONAMA n 3 de 28/06/90 os Padres de Qualidade do AR so: Padres nacionais de qualidade do ar (Resoluo CONAMA n 3 de 28/06/90)

Poluente

Padro Padro Tempo de primrio secundrio Mtodode medio amostragem g/m3 g/m3 240 80 365 80 40.000 35 ppm 10.000 (9 ppm) 160 150 60 150 50 320 100 150 60 100 40 40.000 35 ppm 10.000 (9 ppm) 160 100 40 150 50 190 100
mais

Partculas 24 horas (1) Totais em MGA (2) Suspenso Dixido 24 horas de MAA (3) Enxofre Monxido 1 hora (1) de 8 horas Carbono Oznio Fumaa 1 hora (1 ) 24 horas (1) MAA (3)

Amostrador de grandes volumes Pararosanlina

Infravermelho no dispersivo

Quimiluminescncia Refletncia Separao Inercial / Filtrao Quimiluminescncia

que uma geomtrica aritmtica vez ao ano. anual. anual.

Partculas 24 horas (1) Inalveis MAA (3) Dixido 1 hora (1) de MAA (3) Nitrognio
y
(1) (2) (3) No deve

ser excedido Mdia Mdia

A mesma resoluo estabelece ainda os critrios para episdios agudos de poluio do ar.

Esses critrios so apresentados a seguir. A Legislao Estadual (DE 8468 de 08/09/76) tambm estabelece padres de qualidade do ar e critrios para episdios agudos de poluio do ar, mas abrange um nmero menor de parmetros. Os parmetros fumaa, partculas inalveis e dixido de nitrognio no tm padres e critrios estabelecidos na Legislao Estadual. Os parmetros comuns s legislaes federal e estadual tm os mesmos padres e critrios, com exceo dos critrios de episdio para oznio. Neste caso a Legislao Estadual mais rigorosa para o nvel de ateno (200 g/m3) e menos rigorosa para o nvel de emergncia (1.200 g/m3). O nvel de alerta o mesmo (800 g/m3). Critrios para episdios agudos de poluio do ar (Res. CONAMA n 3 de 28/06/90)

Parmetros

Nveis Ateno Alerta Emergncia 2.100 875 393.000 40 1000 500 500 3.000

Dixido de Enxofre (g/m3) 800 1.600 24 h Partculas Totais em Suspenso (PTS) (g/m3) - 24 375 625 h SO2 X PTS (g/m3)(g/m3) 65.000 261.000 24 h Monxido de Carbono (ppm) 15 30 8h Oznio (g/m3) - 1 h Partculas Inalveis (g/m3) 24 h Fumaa (g/m3) - 24 h Dixido de Nitrognio (g/m3) - 1 h
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400* 250 250 1.130

800 420 420 2.260

* O nvel de ateno declarado pela CETESB com base na legislao Estadual que mais restritiva (200 g/m3). Fonte: site da Cetesb

MTODOS DE AMOSTRAGEM

A determinao do MPS pode ser considerada como um processo de duas fases. Primeiro, o ar ambiente carregado de part iculados amostrado atravs de amostradores especficos que possuem um apropriado orifcio de entrada por onde o fluxo de ar passa, depositando o material p articulado sobre um filtro; em seguida, realizada a anlise do material particulado coletado. O conceito de mtodo de amostragem torna-se um tanto genrico se levarmos em considerao apenas a configurao do orifcio de entrada do equipamento e o fluxo de ar amostrado. Programas de monitoramentos especficos so caracterizados pela escolha prvia do mtodo de amostragem em associao com o subsequente mtodo de anlise a ser utilizado. Vrios mtodos de amostragem podem ser empregados para avaliar a concentrao de partculas em suspenso. Em razo dos objetivos definidos para a amostragem, podem ser utilizados desde mtodos mais simples, por exemplo medidas de massa total em suspenso e fumaa preta, at mtodos mais sofisticados, por exemplo a coleta de partculas por fraes de tamanho para subseqente caracterizao fsica e qumica. Os mtodos de amostragem mais comumente utilizados so aqueles que possuem como instrumentao, amostradores do tipo High Volume Sampler (HVS), Medium Volume Sampler (MVS), Low Volume Sampler (LVS). Esses equipamentos no realizam uma amostragem seletiva de tamanho de partculas. Apenas fornecem dados como o volume de ar amostrado por unidade de tempo. A configurao do orifcio de entrada desses equipamentos projetada essencialmente para capturar o MPS. A UNEP/WHO (1994) apresenta uma sucinta descrio dos mtodos mais comumente utilizados num programa de amostragem para a determinao do MPS. Uma das caractersticas principais desses mtodos no proporcionarem uma amostragem seletiva por tamanho de partculas, mas fornecerem basicamente informaes sobre o volume de ar amostrado por unidade de tempo. Esse dado essencial para o clculo da concentrao do material particulado no ar ambiente.
6.3.1 Mtodo do amostrador de grande volume

O mtodo do amostrador de grande volume usualmente aceito como o mtodo mais apropriado para a realizao de um programa de amostragem de PTS. Foi esse o mtodo de amostragem adotado neste trabalho. Segundo a USEPA (1992a) apud U NEP/WHO (1994), grande parte da vasta quantidade de dados existentes sobre o MPS foram obtidos utilizando -se deste conhecido mtodo. Isso se deve em grande parte algumas caractersticas prprias do equipamento utilizado nesse mtodo, tais como: baixo n vel de sofisticao tcnica, baixo custo, alta durabilidade. Nesse mtodo, o ar succionado atravs de um filtro, geralmente de fibra de vidro ou outro material relativamente inerte, no higroscpico e que apresente

baixa resistncia passagem do ar. O clculo da massa de material particulado coletado determinado atravs da tcnica da gravimetria. A taxa de fluxo de ar succionado de 1,1m 3/min a 1,7 m 3/min (~ 2000 m 3/dia). O dispositivo indicador de fluxo de ar calibrado utilizando -se um calibrador padro de vazo (CPV). As dimenses do orifcio de entrada do amostrador (porta filtro) medem cerca de 25 cm x 30 cm. As dimenses do filtro so de 20,3 cm x 25,4 cm. O filtro pesado antes e depois da amostragem numa balana sob condies especiais de temperatura e umidade. Antes de cada pesagem, o filtro pr-condicionado por pelo menos 24 h. A concentrao em massa do PTS calculada pelo quociente entre a massa de particulado e o volume total de ar amostrado. O mtodo se aplica para medies de concentraes em massa de PTS com tempo de coleta de 24 h, com nveis acima de 1-5 g/m3 e partculas com tamanho at 100 m (dependendo do vento).

Mtodo do amostrador de mdio volume

Nesse mtodo, a taxa de fluxo de ar succionado da ordem de 0,1 m 3/min (~ 150 m3/dia). A dimenso do orifcio de entrada e de coleta do filtro de cerca de 5 cm. O limite de deteco cerca de 10 g/m 3 para um perodo de amostragem de 24 h. A eficincia da amostragem , em grande parte, dependente da ao do vento, decresce ndo monotonicamente com a velocidade do vento para partculas com tamanho entre 25 -50 m. Usualmente, o amostrador de mdio volume no considerado um equipamento adequado quando se tem como objetivo medir a concentrao de PTS (exceto para situaes onde exista baixa incidncia de partculas grosseiras).
Mtodo do amostrador de baixo volume

Nesse mtodo a taxa de fluxo de ar que passa pelo filtro da ordem de poucos metros cbicos por dia (~ 2 m 3/dia). A dimenso do orifcio de entrada e de coleta do filtro de cerca de 5 cm. Devido ao pequeno volume de ar amostrado, o limite de deteco gravimtrico muito alto (dezenas de g/m 3). Este mtodo no indicado para aplicaes gravimtricas (medida de concentraes de PTS), devendo somente ser utilizado para o propsito de subsequentes anlises de filtros carregados de material particulado. Ele comumente utilizado para medies de escurecimento e pode ser usado em alguns casos para anlises de metais ou aerossis secundrios. A amostragem menos dependente da velocidade do vento por causa do tamanho das partculas (dimetros entre 5-10 m).
Mtodo do classificador de aerossis de amplo alcance

O classificador de aerossis de amplo alcance essencialmente um Hi -vol gigante. O orifcio de entrada de ar de sse equipamento tem um dimetro de 60 cm, e protegido por um escudo de vento de 160 cm de dimetro. O fluxo de ar amostrado de cerca de 2.500 m3/h (60.000 m 3/dia). O mtodo do classificador de aerossis de amplo alcance o nico mtodo que permite amostragens representativas de partculas acima de 60m de

dimetro, mesmo sob fortes ventos. Esse classificador deve ser considerado como um instrumento de aplicaes especiais. A sua grande dimenso fsica (ele construdo sobre um trailer), difcil manuseio, necessidade de energia eltrica de 3 fases e a gerao de elevados nveis de rudo, tornam-no inadequado para uso geral.
MTODOS DE ANLISE

SAMCHUK e PILIPENKO (1987), declaram existir vrios mtodos de anlise disponveis atualmente, os quais podem ser classificados em dois grandes grupos: qumicos e fsicos. Usualmente, mtodos de anlise qumica so baseados em reaes qumicas, enquanto que mtodos de anlise fsica so baseados em certas propriedades fsicas. Existem outros mtodos qu e so baseados nessas duas propriedades, os denominados mtodos fsicoqumicos. A anlise da composio qumica do MPS uma operao bastante complexa, devido a alguns fatores especficos relacionados ao material amostrado, tais como a pequena quantidade de massa coletada e a grande variedade de elementos qumicos presentes. imprescindvel portanto, a utilizao de mtodos analticos versteis para se obter uma anlise confivel da composio qumica. De acordo com UNEP/WHO (1994) e BAUMBACH (1996), a anlise do MP coletado em filtros pode ser realizada de vrios modos e atravs do uso de diferentes tcnicas analticas. Em estudos nos quais se deseja obter informaes para a avaliao da qualidade do ar, usualmente so realizadas trs diferentes tipos de anlises: A determinao da massa (clculo da concentrao de massa total do MP) A caracterizao fsica (determinao da distribuio granulomtrica do MP) A caracterizao qumica (anlise da composio qumica do MP)

Determinao da massa

A UNEP/WHO (1994) apresenta quatro tcnicas para a determinao da massa total de particulados coletados em filtros. Essas tcnicas so: Gravimetria Radiometria / Atenuao Refletncia / Black Smoke Nefelometria / Espalhamento de luz A seguir apresentada uma breve descrio das quatro principais tcnicas utilizadas para a determinao da massa de material particulado coletado em filtros.
Gravimetria

A gravimetria tcnica utilizada para se determinar a massa total do MP coletado em filtros. A massa obtida em uma balana eletrnica analtica, com sensibilidade de 0,1 mg. O princpio de funcionamento bastante simples nesta tcnica; os filtros so pesados antes e depois de cada amostragem com o intuito de determinar a massa lquida de material particulado coletado. Os filtros virgens, bem como os j amostrados, so acondicionados 24 h antes de cada pesagem em dessecadores, que tem a funo de manter a temperatura entre 15 e 35C e a umidade relativa abaixo de 50% (Norma ABNT - NBR 9547: SET 1997). Recomenda-se utilizar filtros de um mesmo lote evitando-se com isto alteraes de fabricao entre lotes. O sistema gravimtrico manual muito trabalhoso. Quando so previstas amostragens dirias, prefervel considerar o uso de um sistema automtico de amostragem.

Radiometria / Atenuao

Na medio de partculas por atenuao da radiao , um fluxo de ar succionado isocineticamente atravs de um conduto no interior do equipamento de medio. O MP contido nesse fluxo de ar depositado sobre um filtro de papel em forma de fita, sendo em seguida bombardeado por uma fonte de radiao . A atenuao dos raios - devido massa de particulado existente no filtro utilizada como uma medida indireta de concentrao de massa. Aps certo perodo, a fita deslo cada automaticamente e uma nova massa de MP coletada. A concentrao do MP determinada pelo valor mximo armazenado na memria do equipamento. Os equipamentos de medio baseados nesse princpio so controlados por microcomputador e denominados de monitores de atenuao de partculas beta. A absoro- por unidade de massa depende da razo entre o nmero e a massa atmica dos elementos presentes na amostra. Essa razo quase constante (entre 0,44 - 0,53) para todos os elementos (exceto H 2 e Pb). Por esse motivo, essa tcnica pouco dependente da composio qumica das partculas coletadas.

Refletncia / Black Smoke

A anlise do escurecimento (opacidade) de um filtro carregado de partculas interpretada como uma medio do carbono graftico total contido nos aerossis do ambiente. A opacidade determinada pela comparao da refletncia da luz branca num filtro no carregado (R 0) e de um filtro carregado (R). A luz refletida passa duas vezes pela camada de partculas depositadas no filtro, ou seja: Ln (R/R 0) = 2 Ln (I/I 0), onde l 0 a intensidade de luz branca incidente e I a intensidade de luz transmitida atravs da camada de partculas na ausncia hipottica do filtro. Na prtica, as partculas penetram at certo ponto, dependendo do tipo d e filtro e velocidade do fluxo de ar. Isso produz um aumento da reflexo e um decrscimo da transmisso (UNEP/WHO, 1994) .

Nefelometria / Espalhamento de luz

Quando um feixe de luz atravessa um determinado volume de ar carregado de partculas, esse feixe de luz incidente simultaneamente atenuado e espalhado por essas partculas. A determinao da concentrao do MP presente se d atravs da anlise do feixe de luz espalhado, sendo que a quantidade de luz espalhada depende diretamente do nmero e tamanho das partculas presentes no volume de ar medido. A tcnica de espalhamento de luz aplicada quando se deseja medir aerossis entre cerca de 0,1 e 3 m. O fenmeno do espalhamento de luz dominado pela no absorbncia das partculas brancas do ambiente, especialmente os aerossis secundrios (sulfatos + nitratos + amnia). A converso dos valores obtidos do espalhamento de luz para valores de concentrao em massa se realiza da mesma forma que na tcnica de refletncia. Dentre as tcnicas analticas disponveis para a determinao da massa total do material particulado coletado, a gravimetria foi a tcnica utilizada neste trabalho.

Caracterizao Fsica

Para autores como ALLEN (1997), BERNHARDT (1994) e VALERY JR. et al.(1990), existem diversos mtodos de anlise de tamanhos de partculas, os quais so baseados em diferentes tcnicas analticas. Dentre as quais destacam cinco: Peneiramento Classificao em meio fluido Sedimentao Microscopia Interferncia de campo As curvas de distribuio granulomtrica obtidas nessas anlises podem ser muito distintas, dependendo do princpio fsico em que se fundamenta a tcnica adotada. De acordo com RAWLE (1993), existem diferentes tcnicas de anlise. Para cada tcnica, utiliza-se como objeto de medida propriedades fsicas diferentes, como por exemplo, peso, volume, rea superficial, comprimento mximo ou comprimento mnimo. Portanto, tcnicas de anlise distintas podem fornecer curvas granulomtricas distintas.
Peneiramento

O peneiramento uma tcnica de anlise d e tamanhos de partculas muito antiga. Entretanto, ainda muito utilizada, notadamente na minerao. Apresenta como principal vantagem ser aplicvel uma extensa faixa de tamanho,

abrangendo partculas de 3 m at 125 mm. tambm uma tcnica relativamente barata (BERNHARDT, 1994). ALLEN (1997) descreve o peneiramento como sendo uma operao na qual uma amostra de MP introduzida em um conjunto de peneiras, dispostas em coluna, cujas malhas de aberturas so de tamanho fixo. Uma vibrao mecnica oferec ida coluna de tal maneira que as partculas passem pelas aberturas. A vibrao mantida at que o MP contido em cada peneira no consiga mais passar atravs das malhas das peneiras inferiores. O peneiramento provavelmente, a tcnica de anlise de tama nho de partculas mais largamente utilizada, em razo da utilizao de equipamentos, procedimentos analticos e conceitos bsicos aparentemente muito simples.
Classificao em meio fludo

Classificao em meio fludo um processo para separao de materia is dispersos, baseado no movimento de partculas em suspenso para diferentes pontos sob o efeito de diferentes foras. O fludo usualmente gua ou ar e as foras envolvidas so da gravidade para elutriadores e centrfuga ou de Coriolis para classificadores giratrios. Outras foras de importncia so a fora de arraste devido ao fluxo relativo entre as partculas e o meio, e a fora de inrcia devido ao movimento de acelerao da partcula. Este mtodo aceito como o mais indicado para a determinao da granulometria de partculas finas.
Sedimentao

Mtodos de sedimentao gravitacional utilizados na determinao do tamanho de partculas so baseados na deposio de uma esfera de densidade unitria, sob a fora da gravidade, em um meio fludo de extenso infinita (ALLEN 1997). O conceito empregado se baseia no fato de que partculas de diferentes tamanhos possuem diferentes velocidades num meio fludo em repouso. Por essa razo, as mudanas espacial e temporal da concentrao num sistema de sedimentao prov informaes substanciais sobre a distribuio quantitativa de tamanhos de partculas, caracterizada pela velocidade terminal de seu movimento. Para BERNHARDT (1994), a determinao de tais distribuies denominada anlise por sedimentao, e requer um conhecimento terico e experimental dos seguintes fenmenos: Conexo entre a velocidade de sedimentao e o tamanho das partculas como funo das propriedades do material, do sistema e de outras condies presentes na coluna de sedimentao. Conexo entre a distribuio das concentraes dos slidos observados aps um tempo determinado e a sua distribuio granulomtrica. De acordo com ALLEN (1997), a sedimentao considerada uma tcnica tradicional de anlise de tamanhos de partcu las. muito utilizada na indstria

cermica e de tintas, sendo aplicada a faixa de partculas entre 2 m e 50 m. As tcnicas de sedimentao podem ser classificadas por de trs parmetros: tipo de suspenso (homogneo ou leito inicial), princpio de medi o (cumulativo ou com incremento) e campo de fora (gravitacional ou centrfugo).
Microscopia

A microscopia freqentemente utilizada como um mtodo absoluto de anlise de tamanho de partculas, pois trata -se do nico mtodo no qual as partculas podem ser observadas e medidas individualmente. til no apenas na determinao do tamanho de partculas mas tambm na avaliao da morfologia dessas partculas. Possibilita tambm a obteno de informaes quanto a existncia de disperso ou de aglomerao no sistema (ALLEN, 1997). A tcnica de microscopia ou anlise de imagens pode ser subdividida em dois tipos: microscopia ptica e microscopia eletrnica. A microscopia ptica quando utilizada para anlise granulomtrica de partculas, aplicada com maior freqncia para partculas pertencentes a uma faixa de tamanhos de 3 m at 150 m. O limite terico inferior da tcnica de aproximadamente 0,2 m. Na microscopia eletrnica, as partculas slidas so bombardeadas com eltrons de alta energia. A intera o eltron-amostra resultante utilizada para caracterizar fisicamente as partculas.

Interferncia de campo

conveniente dividir as tcnicas de medida de tamanho de partcula envolvendo a interao entre partculas e um campo externo em duas categorias: tcnicas de varredura de fluxo e tcnicas de varredura de campo.
Tcnicas de varredura de fluxo

Nessas tcnicas, as partculas so analisadas uma de cada vez e a interao resultante tomada como medida de seu tamanho. Essas tcnicas tm uma aplicao geralmente limitada a suspenses com baixas concentraes de partculas, sendo melhor utilizadas para a determinao de distribuies granulomtric as em volume. A tcnica de varredura de fluxo mais amplamente utilizada a tcnica do contador de partculas Coulter (Coulter counter).
Tcnicas de varredura de campo

Tcnicas de varredura de campo so aquelas nas quais a distribuio granulomtrica de uma populao de partculas inferida a partir da interao ocorrida entre a populao e o dispositivo de medi o. As tcnicas de espalhamento de luz fazem parte dessa categoria. Dentre as tcnicas analticas disponveis para a realizao da caracterizao fsica de amostras de material particulado, est a tcnica de Espalhamento de

Luz Laser de Baixo Angulo. Esta foi a tcnica analtica utilizada neste trabalho. A seguir feita uma breve descrio desta tcnica de varredura de campo.
Espalhamento de Luz Laser de Baixo Angulo (LALLS)

Esse tcnica se baseia na interao de um feixe de luz com partculas em um meio fludo. Quando um feixe de luz atinge uma quantidade de partculas, parte da luz sofre espalhamento, parte absorvida e parte transmitida. O espalhamento inclui a luz difratada, refratada e refletida. O dimetro mdio das partculas ento medido pe la intensidade de energia da luz em determinados ngulos de espalhamento. Um conjunto de lentes, detetores fotoeltricos e um microprocessador iro captar a intensidade de energia espalhada e transform -la em distribuio granulomtrica das partculas.

Caracterizao Qumica

A qumica analtica uma ferramenta indispensvel na caracterizao do MP coletado atravs de um programa de amostragem que tem como objetivo o estudo da poluio atmosfrica. EWING (1972) define a qumica analtica como sendo a cincia e a arte da determinao da composio de substncias em termos dos elementos ou compostos que os constituem. Anlises qumicas permitem-nos obter uma srie de informaes referentes ao material que est sendo estudado. Informaes como a identifica o dos elementos qumicos presentes (anlise qualitativa) e a sua quantificao (anlise quantitativa). Atravs delas, tambm podem ser obtidas informaes quanto a origem, caractersticas e particularidades do material analisado. Uma grande variedade de t cnicas de anlises qumicas esto disponveis para identificar a composio do MP coletado. Essas tcnicas so utilizadas principalmente para determinar entidades funcionais como grupos inicos e metais. A anlise qumica do MP coletado em filtros usu almente realizada com o intuito de determinar a presena de componentes especficos desse particulado tais como metais. Tal caracterizao composicional pode ser importante para uma avaliao dos efeitos potenciais do MP a sade humana e ao meio ambiente, assim como para uma investigao da contribuio de diferentes fontes de partculas ao MPS. De acordo com a UNEP/WHO (1994), existem disponveis sete tcnicas analticas que so utilizadas na obteno da caracterizao qumica de elementos presentes em amostras de MPS. So elas: Fluorescncia de raios-x (XRF) Anlise por ativao de neutrons (NAA)

Emisso de raios-x por partculas induzidas (PIXE) Espectrometria de absoro atmica (AAS) Espectrometria de emisso atmica por plasma induzido (ICP -AES) Espectrometria de massa por plasma induzido (ICP -MS) Cromatografia inica (IC) A seguir apresentada uma breve descrio das sete principais tcnicas analticas utilizadas na caracterizao da composio qumica do MPS.
Espectrometria de fluorescncia de rai os-x (XRF)

A espectrometria est baseada na absoro e emisso de uma pequena faixa de comprimento de onda do espectro eletromagntico. Quando se objetiva identificar o maior nmero possvel de elementos presentes numa amostra, tendo-se que evitar a deteriorao fsica ou fotoqumica da mesma, deve-se utilizar a espectrometria de fluorescncia de raios -x por ser uma tcnica multi-elementar no destrutiva. Hoje em dia, a XRF possibilita a determinao de traos metlicos (tais como Pb, Zn, Ca, Si), incluindo os elementos do flor ao chumbo. Na XRF, a anlise feita atravs da excitao da amostra com raios-x e posterior anlise da subsequente fluorescncia caracterstica obtida. Nessa tcnica analtica, a amostra irradiada com um feixe de energia de um dado comprimento de onda (RX), entre 0,1 a 100 . A radiao absorvida faz com que a amostra emita uma radiao secundria de comprimento de onda peculiar aos elementos presentes na amostra. Essa radiao emitida ento registrada em detetores, depois de haver sido refratada pelos planos cristalogrficos do cristal analisador sobre o qual focalizada por um sistema de colimao. Para uma anlise quantitativa, uma calibrao adequada, deve ser feita para se comparar padres semelhantes s amostras.
Anlise por ativao de neutrons (NAA)

A anlise por ativao de neutrons de amostras de particulados em suspenso, com algumas poucas excees, similar a XRF no que se refere a limite de deteco, sendo tambm indicada para a determinao de um grande nmero de elementos em uma nica amostra. Da mesma forma que a XRF, essa tcnica tem sido freqentemente utilizada na caracterizao de assinaturas de fontes, isto , na obteno da composio elementar caracterstica de fontes especficas de emisso. Nessa tcnica analtica, a amostra usualmente contida em um frasco de polietileno exposta a um elevado fluxo termal. Sistemas pneumticos de transferncia rpida so utilizados para transportar as amostras para fora da posio de radiao. Reaes nucleares ocorrem, as quais resultam em emisses de raios- da agora, amostra radioativa. Esses so detectados por detetores especiais, os quais possuem uma alta resoluo para separar a energia dos raios- associados com cada elemento. Dependendo do tipo de amostra e dos elementos a serem determinados, perodos de irradiao curtos

ou longos so utilizados para cada amostra, juntamente com perodos variveis para o decaimento radioativo.
Emisso de raios-x por partculas induzidas (PIXE)

A emisso de raios-x por partculas induzidas uma tcnica analtica baseada na espectroscopia de raio-x; sendo que se difere da XRF na fonte de excitao para obteno da fluorescncia. Trata -se de uma tcnica de rpida anlise e especialmente indicada para amostras com pequena rea e espe ssura de at 10 m. A anlise qumica pode ser feita para elementos da tabela peridica que vo do Si at Pb. Nessa tcnica analtica, um feixe de ons incidente em uma amostra (geralmente prtons ou partculas alfa), com alguns MeV de energia, excita os eltrons das camadas internas dos tomos. Quando estes retornam s camadas originais emitem o raio -x, cujas energias so caractersticas de cada tomo, representadas pelas linhas de transio K e L. As emisses de raios-x so medidas por um detetor de Si (Li) e armazenadas em um analisador multicanal. Com base nos espectros de raios -x pode-se ento identificar e quantificar a concentrao dos elementos qumicos presentes na amostra de MP.
Espectrometria de absoro atmica (AAS)

A espectrometria de absoro atmica uma das tcnicas analticas mais amplamente utilizadas para anlise de elementos com baixas concentraes e traos, sendo indicada para cerca de 70 elementos qumicos. As excees incluem nions, enxofre, carbono e halog nios. Entretanto, essa tcnica est sujeita ao efeito matriz e interferncias inter-elementos, para os quais tcnicas corretivas esto geralmente disponveis. Nessa tcnica analtica, a absoro da luz por um meio composto de tomos livres do elemento a ser determinado medida atravs de comprimentos de onda caractersticos numa faixa entre 180 e 900 nm. A quantidade de luz absorvida aumenta com a concentrao de tomos no meio (Lei de Beer). Uma lmpada catdica para prover a emisso do espectro usual mente utilizada como uma fonte de emisso de intensidade constante.
Espectrometria de emisso atmica por plasma induzido (ICP -AES)

A espectrometria de emisso atmica com fonte de excitao de plasma de argnio induzido um mtodo de anlise multi -elementar com capacidade para a determinao de quantidades maiores, menores e traos nas mais diferentes amostras com preciso e exatido aceitveis para uma anlise qumica quantitativa. Nessa tcnica analtica, uma fonte de excitao, o calor gerado pelo gs argnio ionizado, usada para a excitao de elementos qumicos, os quais emitem radiaes de comprimento de onda caractersticos das transies eletrnicas de cada elemento, permitindo a anlise quantitativa dos elementos em estudo em amostras slidas, lquidas e gasosas. A introduo de amostras

lquidas a forma mais comum de anlise e essa introduo d-se por meio de nebulizao das amostras. Na anlise de amostras lquidas, faz-se uso de padres com caractersticas semelhantes s amostras, eliminando ou minimizando a interferncia de matriz. A escolha de comprimentos de onda adequados faz com que no se tenha interferncias espectrais.
Espectrometria de massa por plasma induzido (ICP -MS)

A espectrometria de massa uma tcnica poderosa para a identif icao de estruturas qumicas, sendo possvel obter vrias informaes a partir da anlise de um espectro, dentre as quais a composio elementar. Em geral, utilizada na identificao de substncias orgnicas. Entretanto, compostos inorgnicos tambm podem ser analisados. Nessa tcnica analtica, o composto a ser analisado, o qual submetido a um feixe de eltrons de alta energia, sofre uma fragmentao caracterstica e especfica. Tais fragmentaes so registradas quantitativamente segundo a abundncia dos ons gerados, os quais so separados em funo da relao massa/carga. A energia requerida para a gerao de um certo fragmento a partir da molcula ionizada depende da ligao a ser quebrada, dos contedos energticos do on positivo e do fragmento n eutro, e tambm do possvel arranjo estrico dos tomos na prpria molcula.
Cromatografia inica (IC)

A cromatografia inica engloba uma srie de tcnicas que se diferem no modo de obteno da separao e deteco dos compostos analisados. Essa tcnica utilizada para determinar uma extensa gama de nions, como compostos de enxofre, NO3-, Cl-, Br-, F-, I-, HPO4-, BrO3- e ctions como NH4+, Na+, K+, Ca2+, Mg2+ com preciso de ppb. Assim como a ICP-AES ou AAS, a cromatrografia inica uma tcnica destrutiva necessitando de um tratamento especfico da amostra. Nessa tcnica, a amostra posta dentro de uma soluo aquosa, normalmente cida. As partculas so filtradas e em seguida a soluo submetida a anlise. Uma condio prvia para a aplicao desta tcnica de que a composio do material filtrante no interfira na anlise. Em geral, devido a pequena quantidade de massa disponvel em amostras de material particulado em suspenso, as tcnicas no destrutivas, como XRF, NAA e PIXE so as mais indicadas para a caracterizao qumica, pois alm de no haver a necessidade de dissolver os filtros, possui uma sensibilidade muito alta a uma grande faixa de elementos.

A espectroscopia de infravermelho (espectroscopia IV) um tipo de espectroscopia de absoro a qual usa a regio do infravermelho do espectro eletromagntico. Como as demais tcnicas espectroscpicas, ela pode ser usada para identificar um composto ou investigar a composio de uma amostra. A espectroscopia no infravermelho se baseia no fato de que as ligaes qumicas das substncias possuem freqncias de vibrao especficas, as quais correspondem a nveis de energia da molcula (chamados nesse caso de nveis vibracionais). Tais freqncias dependem da forma da superfcie de energia potencial da molcula, da geometria molecular, das massas dos tomos e eventualmente do acoplamento vibrnico. Se a molcula receber radiao eletromagntica com 'exatamente' a mesma energia de uma dessas vibraes, ento a luz ser absorvida desde que sejam atendidos a determinadas condies. Para que uma vibrao aparea no espectro IV, a molcula precisa sofrer uma variao no seu momento dipolar durante essa vibrao. Em particular, na aproximao de Born-Oppenheimer e aproximaes harmnicas, isto , quando o hamiltoniano molecular correspondente ao estado padro eletrnico pode ser aproximado por um oscilador harmnico quntico nas vizinhanas da geometria molecular de equilbrio, as freqncias vibracionais de ressonncia so determinadas pelos modos normais correspondentes superfcie de energia potencial do estado eletrnico padro. No obstante, as freqncias de ressonncia podem ser em uma primeira aproximao relacionadas ao comprimento da ligao e s massas dos tomos em cada ponta dela. A fim de se fazer medidas em uma amostra, um raio monocromtico de luz infravermelha passada pela amost ra, e a quantidade de energia transmitida registrada. Repetindo -se esta operao ao longo de uma faixa de comprimentos de onda de interesse (normalmente 4000 -400 cm-1) um grfico pode ser construdo, com "nmero de onda" em cm -1 no eixo horizontal e transmitncia em % no eixo vertical. Quando olhando para o grfico de uma substncia, um usurio experiente pode identificar informaes dessa substncia nele.

A quimiluminescncia, da mesma forma que a espectroscopia de emisso atmica (AES), utiliza medies quantitativas da emisso ptica da espcie qumica excitada para determinar a concentrao da substncia analisvel (analito). Entretanto, ao contrrio da AES, a quimiluminescncia, geralmente, a emisso de molculas energizadas e no de tomos simplesmente excitados. A quimiluminescncia pode suceder tanto na fase de soluo como na fase de gs, e usada para a determinao quantitativa de muitas espcies importantes orgnicas e inorgnicas em traos. A quimiluminescncia produzida quando uma reao qumica gera uma espcie excitada eletronicamente, a qual emite luz ao voltar a um estado de menor energia. A molcula excitada pode ser o produto da reao entre a substncia analisvel (analito) e um reativo apropriado, por exemplo, oznio ou

perxido de hidrognio. Em outros casos a substncia analisvel no est diretamente envolvida na reao quimiluminescente; em compensao, o que serve como parmetro analtico, o efeito inibidor da substncia analisvel. Os contaminantes atmosfricos como o oznio, xidos de nitrognio e compostos de enxofre podem ser determinados por mtodos de quimiluminescncia. A aplicao mais comum de todos estes mtodos a determinao de xido ntrico. O oznio de um eletro gerado r e a amostra atmosfrica so extrados continuamente dentro do recipiente de reao e em seguida a radiao monitorada por um tubo fotomultiplicador. A reao do xido ntrico com o oznio foi aplicada tambm para determinar o contedo do dixido de nitrognio dos gases emitidos pelos automveis. Outros mtodos de quimiluminescncia importantes so usados para monitorar o oznio atmosfrico e a determinao de contaminantes com contedo de enxofre tais como dixido de enxofre e sulfeto de hidrognio.

Fluorescncia de Pulso (UV) A espectroscopia de fluorescncia , tambm chamada espectroflorometria ou simplesmente fluorometria um tipo de espectroscopia eletromagntica a qual analisa a fluorescncia de uma amostra. Isto envolve o resultado da absoro de energia radiante e emisso de parte desta energia na forma de luz de baixa energia, normalmente, mas no necessariamente luz visvel. a emisso de luz se d pela excitao de eltrons nas molculas de certos compostos, normalmente usando luz ultravioleta. Seu princpio terico que luz emitida ou fluorescncia proporcional concentrao do composto analisado. A forma de luz emitida tem, quase sempre, comprimento de onda maior de que a luz absorvida (lei de Stokes). relativamente caro e difcil de manter, muito sensvel, permitindo a anlise de certos metais por poderem ser transformados em complexos orgnicos associados com ons ou quelatos fluorescentes. Exemplos de compostos que so usados em espectroscopia de fluorescncia para a form ao de quelatos so os corantes fluorescena e rodamina, assim como seus derivados. [1] Equipamentos que medem a fluorescncia so chamados fluormetros ou fluormetros. utilizado frequentemente em anlises de amostras de alimentos e biolgicas na determinao de elementos trao que sejam mais difceis de analisar por outras tcnicas. Um exemplo de um mineral analisado o selnio.[2][3] Uma tcnica complementar a espectroscopia de absoro.