EXPERIMENTO ALTERNO OBTENCIN DE BROMURO DE N-BUTILO DERIVADOS HALOGENADOS.

OBJETIVO a) Ejemplificar una reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica de segundo orden ( SN2). b) Obtener un halogenuro de alquilo a partir de un alcohol primario empleando cido sulfrico y bromuro de sodio. c) Identificar el halogenuro obtenido a travs de reacciones sencillas. REACCIN
OH + NaBr + H2SO4 n-butanol p.eb.= 117-8 oC Br + NaHSO4 + H2O bromuro de n-butilo p. eb. = 101-3 oC

MATERIAL Matraz pera de dos bocas 1 Embudo de separacin Columna Vigreaux 1 Tapn esmerilado p/Quickfit "T" de destilacin 1 Tubos de ensayo Termmetro 1 Esptula Porta termmetro 1 Pipeta graduada de 10 mL Refrigerante c/mangueras 1 Vaso de precipitados 250 mL "T" de vaco 1 Matraz Erlenmeyer 50 mL Colector 1 Vidrio de reloj Tela de alambre 1 Recipiente de peltre Anillo metlico 1 Probeta de 25 mL Mechero c/manguera 1 Pinzas d/tres dedos c/nuez Matraz Erlenmeyer de 250 mL c/tapn horadado y tubo de vidrio. SUSTANCIAS Sulfato de sodio anh. Acido sulfrico conc. Etanol absoluto cido ntrico conc. Agua de bromo 10 g 7 mL 3 mL 3 mL 1 mL Bromuro de sodio n-butanol Carbonato de sodio 10% Nitrato de plata 9.4 g 7.5 mL 3.0 mL 0.5 mL 1 1 9 1 1 1 1 1 1 1 2 1

INFORMACIN Los halogenuros de alquilo son todos los compuestos de frmula general R-X, donde R es un grupo alquilo y -X es un halgeno. Una tcnica para obtener los halogenuros de alquilo es a partir de alcoholes primarios y secundarios. Entre los reactivos utilizados para realizar esta transformacin se encuentran: el cloruro de tionilo o halogenuro de fsforo; tambin se puede realizar calentando el alcohol con cido clorhdrico concentrado y cloruro de zinc anhdro, o bien usando cido sulfrico concentrado y bromuro de sodio. La reaccin entre un halogenuro de alquilo primario y un nuclefilo para dar el producto de sustitucin sigue una cintica de segundo orden (SN2), es decir, su velocidad depende de ambos reactivos:

RCH2X

Nu

RCH2Nu

Velocidad = k[RCH2Br][Nu-] La forma ms simple de explicar este concepto, es suponer que para que se lleve a cabo la reaccin es necesario una colisin entre el nuclefilo y una molcula de halogenuro de alquilo. El tomo de carbono del halogenuro es electroflico debido a que est unido al tomo de halgeno. La densidad electrnica es atrada por el halgeno, dejando el tomo de carbono con una carga parcial positiva de tal forma que pueda ser atacado por un nuclefilo:

H Nu
-

C H

En el mecanismo SN2 el nuclefilo entra por el lado de atrs del sustrato lo ms alejado posible del grupo saliente (180 lo que trae como consecuencia que ) la reaccin sea muy sensible al impedimento estrico. Cuando los sustituyentes sobre el carbono son muy voluminosos el nuclefilo no se puede acercar y la reaccin se hace ms difcil. La reaccin es un proceso concertado en una sola etapa, sin intermediarios. Hay un estado de transicin donde el enlace con el nuclefilo est parcialmente formado y el del grupo saliente esta parcialmente destruido. En este estado de transicin el carbono se aplana hasta que quedan los sustituyentes en un mismo plano (carbono trigonal plano). En caso de que el carbono que sufre la sustitucin sea quiral (con cuatro sustituyentes diferentes) su configuracin es invertida, como se observa en el esquema.

MECANISMO DE REACCION
Carbono aplanado Carbono electroflico

Nu

H C H R

H H Nu C R
Enlace parcialmente formado

+ +
X Nu C

H R H

Nuclefilo

Grupo saliente

Enalce parcialmente destruido

Carbono invertido

ESTADO DE TRANSICION

PROCEDIMIENTO Mezcle en el matraz pera de dos bocas 12.4 g de bromuro de sodio, 12.5 ml de agua y 7.5 ml de n-butanol ( agite y agregue piedras de ebullicin). Monte un aparato de destilacin fraccionada como el que se muestra a continuacin.

Agregue gota a gota y con agitacin 7 mL de H2SO4 concentrado a travs del embudo de separacin ( la temperatura de reaccin no debe pasar de 75 C). Una vez terminada la adicin caliente suavemente la mezcla de reaccin en bao 3

de aire. Colecte la fraccin que destila a 78 C (asle la columna con fibra de vidrio). Transfiera el destilado a un embudo de separacin y separe la fase acuosa ( la densidad del bromuro de n-butilo es 1.286 g/cc a 24 C). Lave la fase orgnica con 3 mL de solucin de carbonato de sodio 10% y luego con 3 mL de agua. Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro y determine el rendimiento del bromuro de n-butilo obtenido. PRUEBAS DE IDENTIFICACIN 1. Identificacin de Halgenos: En un tubo de ensayo limpio y seco, coloque tres gotas del halogenuro obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de solucin de nitrato de plata al 5%. Agite y caliente en bao mara por 5 min. La prueba es positiva si se forma un precipitado blanco insoluble en cido ntrico. 2. Presencia de insaturaciones: En dos tubos de ensayo limpios y secos coloque 5 gotas del haluro obtenido y adicione 1 mL de agua de bromo y agite, observe e interprete los resultados. ANTECEDENTES a) Sustitucin nucleoflica aliftica. b) Reacciones de alcoholes con halogenuros de hidrgeno. c) Utilidad industrial de la sustitucin nucleoflica aliftica como mtodo sntesis de diferentes materias primas. d) Propiedades fsicas, qumicas y toxicologa de reactivos y productos. CUESTIONARIO 1. - Clasifique los siguientes haluros como primarios, secundarios, terciarios, allicos o benclicos.

de

a)

Cl

b)
Et Cl

c)

d)
Cl Cl

e)

Cl

2. - De las estructuras d los productos de sustitucin (si los hay) de las siguientes reacciones, y diga bajo que mecanismo proceden.

a) CH3CH2CH2I + HCl

b)
Cl + OH/H2O T. ambiente

c) CH2 CH

CH CH3

CH3

+ HCl

d)

Br CH CH CH2

+ OH-/H2O

3. - Prediga cual de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a HBr a) Alcohol beclico b) Alcohol p-Me-benclico c) Alcohol p-nitrobenclico 4. - Escriba el mecanismo de la reaccin de sustitucin nucleoflica entre el nbutanol y HBr. 5. - Escriba un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2 respecto a: a) Orden de reaccin b) Estereoqumica c) Condiciones de reaccin d) Sustrato e) Reacciones en competencia. f) Subproductos y productos orgnicos colaterales. g) Dnde se encontraba la fase orgnica cuando la separ de la mezcla de reaccin, y cuando la lav? Cmo lo supo? 6. - Qu sustancias contienen los residuos de este experimento?, Qu tratamiento previo se les debe dar antes de desecharlos al drenaje?. BIBLIOGRAFA a) Pine S. H. , Hendrickson J. B. Qumica Orgnica. Mc.Graw Hill. Book Co. p. 405-407 b) Morrison, R. and Boyd, R. Qumica Orgnica Addison-Wesley Iberoamericana Boston Massachusetts ( 1987 ). c) Solomons , T. W. G. Qumica Orgnica. Limusa Mxico ( 1979) d) Brewster R. Q. Curso Prctico de Qumica Orgnica. 2da. edicin. Editorial Alhambra. Madrid ( 1979). 5

OBTENCION DE BROMURO DE N-BUTILO

NaBr H2O n-Butanol 1) Enfriar en bao de hielo 2) Agregar H2SO4 (gota a gota) 3) Calentar a temperatura de 70 a 72 C Destilado 1) Lavar con Na2CO3 2) Lavar con agua 3) Separar las fases Residuo

n-Butanol NaHSO4 D1 n-Butanol NaHSO4 D2

Fase Orgnica 1) Na2SO4 ( anhidro ) 2) Decantar Bromuro de n-butilo

Fase acuosa

D1 = Destilar el n-butanol que pueda existir, Neutralizar el agua y filtrar los residuos solidos. D2 = Neutralizar y desechar.