CIDOS Y BASES

1. cidos y bases. Arrhenius: -cidos: sustancia que en disolucin acuosa produce iones H+ -bases: sustancia que en disolucin acuosa produce iones OHPropiedades de las disoluciones cidas: - desprenden hidrgeno con Zn o Mg - reaccionan con los carbonatos desprendiendo CO2 - modifican el color de los indicadores (enrojecen el tornasol) Propiedades de las disoluciones bsicas: - untuosas al tacto - precipitan Mg(OH)2 en presencia de Mg2+ - vuelven azul el tornasol enrojecido por los cidos 2. Disociacin del agua, disoluciones cidas, neutras y bsicas. El agua, tanto puro como en funcin de disolvente, se disocia parcialmente en iones: H2 O ( l ) H + ( ac) + OH ( ac) Slo una pequea fraccin de molculas se disocia en el equilibrio: Kw = H + OH = 10 14 a 25C En una disolucin neutra: [H+] = [OH-] = 10-7 M En una disolucin cida : [H+] > 10-7 M En una disolucin bsica : [H+] < 10-7 M 3. pH. Sorensen propuso un procedimiento para expresar la acidez o basicidad: pH = log H + pH < 7 disolucin cida pH > 7 disolucin bsica pH = 7 disolucin neutra -pH de algunos lquidos comunes: jugo de limn vino jugo de tomate cerveza queso vinagre 2,2-2,4 2,8-3,8 3,5 4-5 4,8-6,4 3,0 orina leche saliva agua potable sangre agua de mar 4,8-8,4 6,3-6,6 6,5-7,5 6,5-8,0 7,3-7,5 8,3

Mtodos experimentales para medir el pH: pH-metro y el papel indicador. 4. cidos fuertes y dbiles. Los compuestos cidos deben aportar iones H+ al agua. Los iones H+ se forman por disociacin del cido en agua. Los cidos fuertes se disocian completamente en agua: HCl( ac) H + ( ac) + Cl ( ac) En una disolucin acuosa diluida de cido clorhdrico no hay molculas de HCl, sino solamente iones H+ y Cl-. HCl ( ac) = 0, 1 M H + = 0, 1 M pH = 1 Un cido dbil est slo parcialmente disociado en disolucin acuosa:

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HF ( ac) H + ( ac) + F ( ac) En una disolucin 0,1M de HF, ms del 90% de las molculas de HF estn sin disociar.
Los cidos fuertes: HCl H+ + ClHBr H+ + BrHI H+ + IHNO3 H+ + NO3H2SO4 H+ + HSO4HClO4 H+ + ClO4Especies que se comportan como cidos dbiles: a) Molculas que contienen protones ionizables: pH (0,1M) + H3 PO4 H + H2 PO4 1,62 HF H + + F 2,10 + HNO2 H + NO2 2,19 CH3COOH H + + CH3COO 2,87 H2 CO3 H + + HCO3 3,69 + H2 S H + HS 4,00 + HClO H + ClO 4,25 HCN H + + CN 5,20 b) Aniones que contiene un protn ionizable: 2 HSO4 H + + SO4 2 H2 PO4 H + + HPO4 (son los nicos) c) Cationes: + NH 4 H + + NH 3 2 Zn ( H2 O ) 4 + H + + Zn ( H2 O ) 3 ( OH ) + y la mayor parte de los cationes metlicos, excepto alcalinos y alcalinotrreos. 5. Bases fuertes y dbiles. Bases fuertes: Se disocian completamente produciendo iones OH-. NaOH ( ac) = 0, 1 M OH = 0, 1 M pH = 13 -los hidrxidos de los alcalinos -los hidrxidos de los alcalinotrreos (solubilidad limitada) Bases dbiles:

NH 3 + H2 O NH 4+ + OH

cerca del 90% del amonaco disuelto, en una disolucin 0,1 M, queda sin reaccionar. La mayor parte de las bases dbiles son aniones: F + H2 O HF + OH CH3COO + H2 O CH3COOH + OH base dbil + H2O cido dbil + OH-

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6. Propiedades cido-base de las disoluciones salinas. En disolucin acuosa diluida, una sal est completamente disociada, y sus propiedades cidobase estn determinadas por los iones que contiene, que pueden ser neutros, cidos o bsicos. Iones neutros: -los aniones que provienen de cidos fuertes: Cl-, Br-, I-, NO3-, SO42- , ClO4-. -los cationes que proceden de bases fuertes: Li+, Na+, K+, Mg2+, Ca2+, Ba2+. Aniones bsicos: los que provienen de un cido dbil, y actan como bases dbiles: CH3COO-, CO32-, S2-, PO43-, CN-. Iones cidos: - todos los cationes, excepto los alcalinos y alcalinotrreo: Al3+, NH4+, Fe3+,... - los iones HSO4- y H2PO4Los aniones con protones ionizables, como el HCO3-, tiene carcter bsico pues la reaccin que ocurre con mayor extensin es: HCO3 + H2 O H2 CO3 + OH 7. Reacciones cido-base. Todas ellas tienen constantes de equilibrio altas, y se producen en su totalidad. cido fuerte + base fuerte: disolucin de HNO3 : iones H+ y NO3disolucin de NaOH : iones Na+ y OHH + + OH H2 O

neutralizacin: pH = 7

cido dbil + base fuerte: disolucin de CH3COOH : molculas de CH3COOH disolucin de NaOH : iones Na+ y OHCH3COOH + OH CH3COO + H2 O base dbil pH > 7

cido fuerte + base dbil: disolucin de HCl: iones H+ y Cldisolucin de NH3: molculas de NH3 + H + + NH 3 NH 4 cido dbil: pH < 7 En el caso del in CO32- la reaccin ocurre en dos etapas: 2 H + + CO3 HCO3 H + + HCO3 H2 CO3 CO2 ( g ) + H2 O _________________________________ 2 2 H + + CO3 CO2 ( g ) + H2 O

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8. Volumetras cido-base. Se mide el volumen de una disolucin de cido necesario para reaccionar con un volumen conocido de base, y viceversa. Para ello se precisa que una de ellas sea una disolucin patrn (de concentracin conocida). El volumen de la disolucin patrn se mide mediante una bureta. Las volumetras son posibles slo si: a) la disolucin patrn reacciona totalmente con la disolucin problema b) la reaccin es rpida c) se puede medir fcilmente el punto de equivalencia. Cuando se alcanza el punto de equivalencia:
na Va M a = nb Vb Mb

Indicadores: colorantes orgnicos que cambian de color cuando se ha completado la reaccin cido-base (punto de equivalencia). Son cidos dbiles:

HIn( ac) In + H + color 1 color 2

la posicin de equilibrio es sensible a la [H+] indicador naranja de metilo fenolftalena intervalo de viraje 3,1-4,4 8,2-10,0 color cido rojo incoloro color bsico amarillo rosa

Curvas de valoracin: el pH de la mezcla va cambiando a medida que aadimos una disolucin sobre otra. pH pH pH

fenolftalena

fenolftalena

naranja de metilo

naranja de metilo

mL de NaOH Valoracin de HCl con NaOH p.e. neutro

mL de NaOH Valoracin de CH3COOH con NaOH p.e. bsico

mL de HCl Valoracin de NH3 con HCl p.e. cido

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9. Modelos generales de cidos y bases. a) Concepto de Arrhenius: cido: sustancia que en disolucin acuosa produce H+ base . sustancia capaz de formar, directa o indirectamente, iones OHb) Concepto de Brnsted- Lowry: Una reaccin cido-base es aquella en que se transfiere un protn de una especie a otra. cidos = ceden protones bases = aceptan protones
CH3COOH + OH CH3COO + H2 O cido base HCl + H2 O Cl + H3O +

cido base

el ion H+ existir siempre como H3O+ en disoluciones acuosas

CH3COO + H2 O CH3COOH + OH base cido

El H2O puede actuar como cido y como base: carcter anftero Otras especies pueden actuar tambin como cidos o como bases:
HCO3 + H2 O H2 CO3 + OH base cido 2 HCO3 + OH CO3 + H2 O cido base

La especie formada a partir de un cido por prdida de un protn se denomina base conjugada de ese cido (y viceversa). prdida de H+ cido conjugado ganancia de H+
H 3O + / H 2 O
H2 CO3 / HCO3 ........

base conjugada

El concepto de Brnsted se puede extender a otros medios disolventes:

+ (autoionizacin del amonaco) NH 3 + NH 3 NH 2 + NH 4 NH 2 : equivalente al OH+ NH 4 : equivalente al H3O+ + CH3 NH 2 + NH 3 CH3 NH 3 + NH 2 base cido

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10. Las constantes de equilibrio en las reacciones cido-base. a) cido dbil

CH 3COOH ( ac) + H2 O CH 3COO + H3O +

Ka =

CH3COO H3O + CH3COOH

(constante de ionizacin de un cido)

Consultar tabla de valores de Ka

Cuanta ms pequea es la constante, ms dbil es el cido. Los cidos poliprticos que, como el H3PO4, pueden disociarse sucesivamente presentan Ka cada vez ms pequeas, por lo que la prctica totalidad de los H3O+ provienen de la primera disociacin. b) base dbil
+ NH 3 + H2 O NH 4 + OH

Kb =

+ NH 4 OH

NH 3

(constante de ionizacin de una base)

Cuanta ms pequea es Kb ms dbil es la base. Las constantes ionizacin, Ka y Kb, de una pareja conjugada estn relacionadas:
Ka Kb = Kw

Grado de ionizacin: es frecuente expresar la constante de ionizacin de un cido o de una base en funcin del grado de ionizacin (porcentaje de mol que se ioniza)
Ka = c 2 1

(o < < 1)

y si el cido es lo suficientemente dbil: 1- 1

Ka c

11. Clculos numricos en disoluciones de cidos y bases. a) Disoluciones de cidos y bases dbiles
CH3COOH + H2 O CH3COO + H3O +

Ka =
mol l

CH3COO H3O + CH3COOH

= 1, 8 10 5

a.1.) Supongamos que CH3COOH

inicial

= c0 = 1

-1 aproximacin: toda [H3O+] proviene de la ionizacin del cido, se desprecia la que proviene de la autoionizacin del agua: H 3O + = CH 3COO

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-2 aproximacin: la [CH3COOH] en el equilibrio es C0, como si no se disociara nada de cido:

Ka =

H3O + c0

H 3O + =

Ka c0 = 1, 8.10 5 = 4 , 2.10 3 M > 10 7 M

pH = 2,4
CH 3COOH = c0 CH 3COO c0 H 3O + = 1 4 , 2.10 3 1

(error < 1%) (bastante diluida)

a.2.) Supongamos que CH3COOH

inicial

= c0 = 1, 0.104 M

Con las mismas aproximaciones anteriores:

H3O + = 1, 8.10 5 10 4 = 4 , 2.10 5 > 10 7 M
CH 3COOH 10 4 4 , 2 .10 5 = 5, 8.10 5 M

(error 58%)

Forma de salvar esa dificultad: "aproximaciones sucesivas".

CH 3COOH 5, 8.10 5 M

H3O + = 1, 8.10 5 5, 8.10 5 = 3, 2.10 5 M

CH 3COOH = 10 4 3, 2.10 5 = 6, 8.10 5 M

H3O + = 1, 8.10 5 6, 8.10 5 = 3, 5.10 5 M

Si dos respuestas sucesivas tienen una diferencia insignificante, la ltima aproximacin es satisfactoria. Otra posibilidad es resolver la ecuacin cuadrtica:
2

Ka =
H 3O +
2

H 3O +

c0 H3O +
;
H 3O + = 3, 4.10 5 M

+ Ka . H 3O + Ka . c0 = 0

a.3.) El proceso es anlogo para una disolucin de una base dbil:

CH3 NH 2 + H2 O
+ CH 3 NH 3 OH

+ CH3 NH 3

+ OH

Kb =
2

+ CH3 NH 3 OH

CH3 NH 2
OH =

= 4 , 3.10 4

CH 3 NH 2 c0

Kb =

OH c0

Kb c0

H 3O + =

1014 OH

pH = 14- pOH

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b) hidrlisis En tiempos se llamaba hidrlisis - que literalmente significa ruptura por el agua - al proceso de determinar la [H3O+] en disoluciones de CH3COONa o de NH4Cl. Este trmino result de ignorar los conceptos de cido y base conjugados. El clculo en una disolucin de CH3COO- no difiere del clculo de una disolucin de CH3NH2, siempre que se tenga en cuenta la relacin Ka.Kb = Kw para la pareja cido/base conjugados. Del mismo modo el clculo en una disolucin de NH4+ no difiere del de una disolucin de CH3COOH. c) disoluciones amortiguadoras Son mezclas de cido dbil y su base conjugada, o de una base dbil y su cido conjugado: CH3COOH 0,70 M + CH3COONa 0,60 M H3O + CH3COO + Ka = = 1, 8.10 5 CH3COOH + H2 O CH3COO + H3O CH3COOH

H3O + = Ka

CH3COOH CH3COO

Ka

cido sal

= 1, 8.10 5

0, 70 = 2 ,1.105 M 0, 60

pH = 4,678

Las disoluciones amortiguadoras tienden a mantener constante la [H3O+] y el pH an cuando se aadan pequeas cantidades de un cido o una base fuertes. Supongamos que se aade 1 ml de HCl 1M a: a) 1 litro de agua pura

103 l 1 M moles = 10 3 H3O + 1l l

b) 1 litro de disolucin amortiguadora
CH 3COOH = 0 , 70 + 10 3 = 0 , 701 M

pH = 3

CH 3COO = 0, 60 10 3 = 0, 599 M

H3O + = 1, 8.10 5

0, 701 = 2 ,1.10 5 M 0, 599

pH = 4,676

La mayora de las disoluciones amortiguadoras se preparan agregando una disolucin de NaOH a un cido dbil, o una disolucin de HCl a una base dbil. Ej. Calcular la [H3O+] y el pH cuando a 50 ml de disolucin de HCOOH 0,20 M se le aaden 25 mL de NaOH 0,20 M. (sol: 1,8.10-4M y 3,7) d) cidos poliprticos
H2 CO3 + H2 O HCO3 + H3O +

K1 = 4 , 4.10 7 =

HCO3 H3O +

H2 CO3

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2 CO3 H3O + HCO3

HCO3

+ H2 O

2 CO3

+ H 3O

K2 = 4 , 7.10

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Como las constantes K1 y K2 son bastante diferentes, se puede suponer que la principal reaccin neta es la primera: H 3O + HCO3
H 3O + = K1 . c0

La concentracin de CO32- se puede determinar mediante la segunda ecuacin:

2 CO3 = K2