UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA QUI A15 FSICO QUMICA A

ARLEY THALMO AMADO FAGUNDES LUCAS OLIVEIRA MARCOS VENICIO BARREIROS DE ALMEIDA

DETERMINAO DA PRESSO DE VAPOR DE UM LQUIDO PURO EM FUNO DA TEMPERATURA

Salvador Junho 2010 UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

QUI A15 FSICO QUMICA A

ARLEY THALMO FAGUNDES LUCAS OLIVEIRA MARCOS VENICIO BARREIROS DE ALMEIDA

RELATRIO DA PRTICA EM LABORATRIO SOBRE DETERMINAO DA PRESSO DE VAPOR DE UM LQUIDO PURO EM FUNO DA TEMPERATURA

Trabalho Engenharia

apresentado Qumica

ao da

curso

de

Universidade

Federal da Bahia como parte da avaliao Prtica da disciplina Fsco Qumica A QUI A15. Professor Orientador: Ilma Cirne

Salvador Junho 2010 1. OBJETIVOS DO EXPERIMENTO

Determinar a presso de vapor do lquido utilizando um processo dinmico; Estabelcer a dependncia da presso de vapor de um lquido com a temperatura; Determinar o calor de vaporizao e a energia coesiva do lquido.

2. INTRODUO A presso de vapor a presso exercida pelo vapor de uma substncia lquida no lquido quando ocorre o equilbrio entre essas fases.A presso de vapor uma

propriedade caracterstica de lquidos e est relacionada diretamente com as foras de interao entre as molculas que formam esse lquido e a temperatura do sistema. Quanto menor a presso de vapor, maior so as foras de atrao entre as molculas e maior a temperatura necessria para se atingir o ponto de ebulio. Quanto maior a temperatura do sistema maior tende-se a ser a presso de vapor. A presso de vapor uma propriedade medida apenas no equilbrio lquidovapor. Ou seja, quando a quantidade de lquido vaporizado igual a quantidade de vapor condensado. A entalpia, representada pelo smbolo H, no possui o valor absoluto conhecido, no entando possvel o clculo da sua variao. dH = dU + d(PV) (I) No caso de uma mudana de fase, temos a presso constante. Utilizando a equao com presso constante e integrando, temos: (II) H = U + PV Sabendo-se que: e . Substituindo em (II), temos para U = Q

= PV
processos presso constante:

H = Q Ou seja, a variano de entalpia encontrada para o procedimento corresponde a quantidade de calor necessria que ocorra a mudana de fase da substncia utilizada. A partir do valor da entalpia de vaporizao possvel calcular o valor da energia coesiva molar. Nas fases lquida e slida, as molculas de cada substncia interagem entre si atravs das foras de atrao, essas foras geram uma energia potencial negativa, energia coesiva molar, que a energia necessria para um mol de molculas da substncia passar do estado slido ou lquido para o estado gasoso ideal. A energia coesiva molar tem importante funo na determinao da solubilidade de uma determinada substncia num soluto especfico, pois sabe-se que se a energia liberada no processo de solubilizao for menor que a energia coesiva, a solubilidade da substncia naquele determinado solvente baixa. Ou seja, a partir dos valores da energia de coeso de uma substncia e da energia liberada na sua solubilizao num determinado soluto, sabe-se se ocorre ou no a dissoluo. 3.PARTE EXPERIMENTAL

3.1 Material utilizado a) Balo de conteno do lquido em estudo; b) Bomba de vcuo; c) Aparelho de Boyle para ser utilizado como manmetro; d) 3 Pinas de Mohr; e) Termmetro; f) Cabeote de destilao bifurcado; g) Condensador de refluxo; h) 1 bagueta (agitador magntico); i) Placa de aquecimento com agitao magntica; j) Reservatrio estabilizador de presso; k) 100 mL de gua destilada; l) gua para resfriamento do vapor; m)Borracha para vcuo. 3.2 Procedimento Todo o procedimento realizado foi de acordo com a imagem abaixo:

A referida aparelhagem foi previamente vedada e as ligaes entre os tubos foram feitos com tubos de borracha para vcuo. Foi adicionado 100 mL de gua destilada no balo de destilao e posicionou-se o bulbo do termmetro de forma que sua ponta fique submersa. Ligou-se o agitador magntico, o aquecedor (B), a bomba de vcuo (G), fechou-se a pina (P) e certificou-se de que a gua de refrigerao estava circulando

livremente pelo condensador. Utilizando o parafuso de regulagem da bomba diminuiuse a presso lentamente at o mnimo possvel. O manmetro acusa a diferena de presso em relao presso ambiente espera-se at que ele estabilize. Aguardou-se que o lquido entrasse em ebulio observando a elevao de temperatura no termmetro (C). Aps os 2 minutos necessrios para garantir que a temperatura permanece constante, indicando que o equilbrio lquido-vapor foi estabelecido. Anotou-se, ento, a temperatura e as alturas das colunas de mercrio do manmetro. Repetiu-se o procedimento aps variar a altura da coluna de mercrio (presso do sistema) de 1 cm, 1cm, 1 cm, 2cm, 2cm, 3cm, 3cm e 4cm, respectivamente. Abriu-se a lentamente o parafuso da bomba e posteriormente a pina (H) para que o sistema retornasse presso atmosfrica, desligou-se a bomba e repetiu-se o procedimento supracitado para a presso ambiente.

4. RESULTADOS E DISCUSSES Atravs dos dados obtidos experimentalmente, foi possvel desenvolver a seguinte tabela:
T(C) T(K) H(mm) h(mm) H(mm) P.vap(mmHg ) ln(P.vap) (mmHg) 1/T(K)

46,8 54,9

319,8 327,9

817 799

146 147

671 652

89 108

4,488636 0,003127 4,682131 0,00305

57,8 60,7 63,9 68 72,2 77,2 81,2 86,1 89,3 99,7

330,8 333,7 336,9 341 345,2 350,2 354,2 359,1 362,3 372,7

790 780 770 750 727 697 668 629 598 477

156 167 177 198 221 251 280 320 352 477

634 613 593 552 506 446 388 309 246 0

126 147 167 208 254 314 372 451 514 760

4,836282 4,990433 5,117994 5,337538 5,537334 5,749393 5,918894 6,111467 6,242223 6,633318

0,003023 0,002997 0,002968 0,002933 0,002897 0,002856 0,002823 0,002785 0,00276 0,002683

Tabela 1: Dados obtidos durante a prtica

Inicialmente, iremos comparar os dados obtidos experimentalmente da variao da presso de vapor da gua em funo da temperatura com os valores descritos pela literatura. Os valores tericos obtidos se encontram na tabela abaixo:
P.vap teorico(mmHg )) T(C)

78,8 118,04 136,08 156,43 179,31 214,17 254,6 314,1 369,7 450,9 506,1 751,89

47 55 58 61 64 68 72 77 81 86 89 99,7

Tabela 2: Valores tericos obtido para a presso de vapor da gua em funo da temperatura

O seguinte grfico foi desenvolvido:

Grfico 1: Presso de vapor terica e experimental em funo da temperatura

Pode-se notar que as duas curvas ( valores experimentais e valores tericos) praticamente coincidem. Portanto, a presso de vapor,no experimento, variou de maneira esperada em funo da temperatura. Iremos obter, ento, qual a relao de dependncia entre essas duas grandezas. Para isso, traamos o grfico do lnP.vap versus 1/T. Encontramos o seguinte:
Grfico 2: Logaritimo neperiano da presso de vapor em funo do inverso da temperatura

A linha em azul representa os valores obtidos experimentalmente. Verifica-se, dessa forma, que a relao lnP versus 1/T mostra uma certa linearidade. Podemos obter a relao de dependncia entre essas duas grandezas aplicando o mtodo dos mnimos quadrados, encontrando a melhor reta que descreve essa relao. Obtivemos a seguinte funo: ln P = 5102, 4 + 20,31 T

Em seguida, determinamos o valor da entalpia molar de vaporizao da gua. Para isso, aplicamos a seguinte frmula: ln P = H vap 1 . +C R T

Em outras palavras, a entalpia de vaporizao da gua a derivada da reta obtida anteriormente multiplicada pela constante dos gases R. Ento: H vap = 5102, 4.8,3143 H vap = 42, 423kJ / mol O valor terico esperado para essa grandeza (encontrado na literatura) de 40,733kJ. O desvio do valor obtido experimentalmente para o valor terico o seguinte: Desvio = 42, 423 40, 733 .100 = 4,15% 40, 733

Dessa forma, encontramos um baixo valor para o desvio entre os valores terico e experimental.

Para prosseguir com o clculo do fator de compressibilidade da gua, devemos inicialmente encontrar os valores da temperatura e presso reduzidas da gua para as maiores e menores presses e temperaturas. Para isso, utilizamos a seguinte relao: Tr = Pr = T Tc P Pc

Os seguintes valores foram encontrados:

Maiores valores 0,57591 Menores valores 0,494167

Tempr Pressa or 0,004583 0,000537 Tabela 3: Valores encontrados para as temperaturas e presses reduzidas

H uma grande dificuldade em se determinar o fator de compressibilidade para esses valores de uma forma bem exata, pois a temperatura reduzida muito baixa. Podemos, entretanto, fazer uma anlise aproximada. Como a temperatura reduzida se aproxima do valor 0,5 e a presso do valor 0, o fator de compressibilidade da gua obtido experimentalmente se aproxima bastante de 1. Vale lembrar que essa aproximap foi feita com base na anlise grfica. O fator de compressibilidade prximo de 1 mostra que a gua apresenta um comportamento ideal quando no estado de vapor. Ou seja, as atraes intermoleculares e o volume das molculas interferem bem pouco no volume ocupado quando comparado ao gs ideal. Em seguida, determinamos o valor da energia coesiva molar da gua. Esse valor utilizado como parmetro de solubilidade de substncias, sendo possvel, dessa forma, prever os solventes capazes de dissolver um determinado soluto. Obtemos essa energia atravs da seguinte equao: U U vap Hvap RT Para os menores valores de presso e temperatura, temos: U = 42423 8,3143.319,8 U = 39, 764kJ / mol Para os maiores valores de presso e temperatura, temos:

U = 42423 8,3143.372, 7 U = 39,324kJ / mol Os seguintes valores se referem ao valor terico (literatura) da energia coesiva nas mesmas condies de presso e temperatura acima: U = 38, 074kJ / mol U = 37, 634kJ / mol Calculando um valor mdio para as medidas experimentais e um para os valores tericos, obtemos: Mdia Terico(kJ) -37,854
tericos

Experimental(kJ) -39,544

Tabea 4: Mdia da energia coesiva molar da gua para os valores experimentais e

Obtemos, dessa forma, o seguinte desvio para o valor mdio da fora coesiva molar da gua em relao ao valor terico esperado: Desvio(%) = 39,544 37,854 .100 = 4, 46% 37,854

Novamente encontramos um baixo valor para o desvio (<5%), o que mostra que o experimento foi realizado de maneira correta e que poucos erros interferiram na sua realizao. Experimentos envolvem erros e incertezas associadas, mas comumente os erros so agravados por medies malfeitas. impossvel realizar uma anlise que seja totalmente livre de erros. Entretanto, podemos minimiz-los e estimar grandezas com uma exatido aceitvel. No experimento, a determinao do calor molar de vaporizao da gua foi feito atravs de uma anlise grfica. Dessa forma, as principais fontes de erro esto justamente na determinao dos pontos pertencentes ao grfico: Erros de leitura do operador tais como: medio da temperatura pelo No foi realizado o procedimento de correo da presso atmosfrica. termmetro e da presso de vapor; Embora Salvador seja situada no nvel do mar, o valor da presso ambiente no necessariamente 1atm. A utilizao desse valor traz erros agregados ao experimento; No foi realizado o experimento de correo da temperatura. Uma medida exata da temperatura necessitaria que todo o corpo do termmetro estivesse

mesma temperatura que o bulbo. Como isso no acontece, existe um erro na medio da temperatura, que poderia ser corrigido; Variaes na corrente eltrica podem interferir na potncia e na estabilidade da bomba a vcuo. Verificou-se no incio do experimento que um valor de presso determinado pela bomba no permanecia estvel.

5. CONCLUSO 1)

Pela Regra das Fases de Gibbs, o grau de liberdade (N) do sistema dado por: N=CP+2 onde C o nmero de componentes e P o nmero de fases. Como no sistema em questo havia apenas um componente (gua) e duas fases (lquido e vapor), tem-se que o graus de liberdade do sistema 1. 2) As molculas de um lquido tendem a escapar da superfcie, tornando-se gasosas, mesmo a temperaturas inferiores ao ponto de ebulio. Quando o lquido colocado em um recipiente fechado, a presso exercida pelas molculas na fase gasosa sobe at atingir o equilbrio, a uma determinada temperatura. Esta presso de equilbrio conhecida como presso de vapor. A presso de vapor est relacionada com a fora que a molcula faz ao colidir com um obstculo. fcil intuir que, quanto maior for a velocidade da molcula, maior ser o choque, maior a fora, maior a presso. O que faz uma molcula "andar" mais rpido ou mais devagar a energia cintica que ela tem, podendo ser traduzida diretamente pela temperatura: quanto mais quente, mais rpida a molcula, maior a fora de impacto, maior a presso de vapor. Chama-se ponto de ebulio a temperatura na qual a presso do vapor se iguala presso atmosfrica. O ponto de ebulio uma das propriedades fsicas dos lquidos e extremamente varivel com a presso atmosfrica. Se a presso aplicada abaixar, a presso de vapor tambm abaixar e o lquido ir entrar em ebulio a uma temperatura mais baixa; uma menor presso aplicada facilitar o desprendimento das molculas da fase lquida para a fase gasosa. 3) Quando um lquido aquecido, a formao de bolhas de vapor facilitada pela presena de ar dissolvido no lquido ou ar que tenha aderido ao vidro devido a irregularidades, existentes na sua superfcie. As bolhas de ar servem de ncleo para a formao de bolhas maiores de vapor, e, no ponto de ebulio, o liquido ceder vapor em quantidades relativamente grandes s bolhas de ar, fazendo-as aumentar de tamanho, at que finalmente so expelidas. Se houver uma fonte de bolhas de ar ou outros ncleos, no lquido, a ebulio se processar regularmente. Se, no entanto, o liquido no tiver praticamente ar dissolvido e/ou paredes do balo estiverem limpas e muito lisas, as bolhas de vapor se formaro com maior dificuldade e a temperatura do lquido poder elevar-se apreciavelmente acima do ponto de ebulio (lquido sobreaquecido).

Quando nestas condies se forma uma bolha de vapor, esta aumenta rapidamente de volume e liberta-se violentamente porque a tenso de vapor muito superior soma da presso externa com a presso hidrosttica. O lquido no "ferve" regularmente, e diz-se que a ebulio tumultuosa. Para reduzir a ebulio tumultuosa num lquido, adicionam-se fragmentos de porcelana porosa (chamados regularizadores de ebulio), que libertam pequenas quantidades de ar promovendo uma ebulio regular e maior distribuio de calor no sistema. 4) A posio do termmetro foi adequada, j que durante o processo de mudana de fase uma substncia no muda sua temperatura, assim, o termmetro em contato com a gua no equilbrio lquido vapor favorece a leitura de uma temperatura estvel e confivel. 6) necessria a correo da presso baromtrica porque a presso lida no aparelho de Boyle dada como h' = H (altura maior) h (altura menor) em cm/Hg. O valor deve, portanto, ser transformado para mmHg. Neste experimento, contudo, isso no pde ser feito. necessria tambm a correo da temperatura; a medida precisa da temperatura exigiria que todo o corpo do termmetro estivesse na temperatura que se encontra o bulbo. Como normalmente parte do corpo do termmetro encontra-se a uma temperatura diferente da do bulbo, introduzido um erro na medio devido s diferentes temperaturas a que esto sujeitos o vidro e o mercrio da parte do corpo exposta ao ar e ao vapor (bulbo). Do ponto de vista econmico-ambiental, temos que a bomba no precisaria ficar ligada o tempo todo, uma vez que isso representa gasto de combustvel e poluio ambiental. Uma soluo para esse problema colocar uma torneira no tubo de conexo entre a bomba e o sistema. Inicialmente deixar-se-ia a torneira aberta, ligava-se a bomba reduzindo a presso do sistema at que ela seja a mnima possvel. Em seguida fecharse-ia a torneira e desligava-se a bomba. Novos valores de presso mais altos poderiam ser obtidos apenas regulando-se (abertura e fechamento) da torneira. Um outro problema o desperdcio da gua de resfriamento do condensador. A gua utilizada durante todo o procedimento jogada fora. Considerando uma vazo extremamente lenta utilizada pelo processo (0,5 L/min) e estipulando a durao da aula para 100 min, tem-se que o volume de gua desperdiado foi de 50 L. Essa gua poderia ser encaminhada para descargas (6,8 L), o que daria uma mdia de 50 / 6,8 7 descargas, ou, por sua temperatura j estar um pouco elevada, destilada. Utilizando um sistema simples de aquecimento solar de baixo custo de produo e baixo impacto

ambiental, 1m3 de gua poderia ser produzido a R$ 14,00. Para os 50 L utilizados, o custo seria de 70 centavos apenas. Se uma vazo rpida fosse considerada (3 L/min), isso representaria 44 descargas ou um gasto de apenas R$ 4,24 na produo de gua destilada.

6. REFERNCIAS BIOSFERA TV. Destilao de gua Econmica e Correta. Disponvel em: <http://www.biosferatv.com.br/noticias/destilacao-de-agua-ecologica-e-economica/>. Acesso em 25 jun. 2010, 11:14:43. DOCOL METAIS SANITRIOS. Banheiros Sustentveis. Disponvel em: <http://www.docol.com.br/imprensa_releases/banheiro-sustentavel-ja-e-realidade-23>. Acesso em 25 jun. 2010, 10:54:24. MARTIM, Emerson. Gases e Vapores. Disponvel em: <http://www.las.pucpr.br/emerson/fundamentos%20de%20processos/cap%C3%ADtulo %204%20-20gases%20e%20vapores.pdf>. Acesso em 25 jun. 2010, 10:29:59. PERRY, R. H.; CHILTON, C. H. Manual de Engenharia Qumica. 5.ed. Rio de Janeiro: Guanabara Dois, 1980.