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PROPIEDADES MECÁNICAS
a) Propiedades Reológicas
3. Esfuerzo hidrostático, es el
aplicado simultáneamente en todas las
direcciones cuando el cuerpo está
sumergido en un fluído.
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Una muestra sometida a un pequeño esfuerzo sufre una
deformación elástica en el sentido que recobra su forma original cuando
se suprime el esfuerzo. Para esfuerzos pequeños, la deformación es
directamente proporcional al esfuerzo. La respuesta resulta no lineal para
esfuerzos grandes, sin embargo el sólido puede conservar su elasticidad.
Por encima de cierto umbral la deformación se convierte en plástica en el
sentido que no se recupera la conformación inicial cuando se suprime el
esfuerzo. La deformación plástica ocurre cuando se producen
rompimientos de uniones y en metales puros ocurre típicamente por la
acción de dislocaciones existentes en los mismos.
Los sólidos quebradizos como los iónicos exhiben fracturas súbitas,
pues el esfuerzo localizado en grietas hace que se extienda en forma
catastrófica.
La respuesta de un sólido a un esfuerzo aplicado se resume en
general por un número de coeficientes de proporcionalidad conocidos
como módulos.
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Relación de Poisson Vp = deform. transversal/deform. normal
y así,
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donde 0 significa que las derivadas se evalúan para distancias de
equilibrio de la celda unidad haciendo R = R0 luego de haber calculado la
derivada. En este punto se puede escribir V = aR3 donde a es una
constante que depende de la estructura del cristal, implicando que ∂R/∂V =
(3aR2)-1. Luego si la energía interna está dada por el potencial de Lennard-
Jones, el cual es escrito a continuación:
V = 4∈ {(r0/r)12 – (r0/r)6}
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b) Flujo plástico y elasticidad
En la figura se muestra el
comportamiento típico de un sólido
sometido a un esfuerzo. Si el
esfuerzo es pequeño, el cuerpo
sigue la ley de Hooke (esfuerzo
proporcional a la deformación) y es
elástico, o sea que recobra su forma
cuando se suprime el esfuerzo. Para
esfuerzos grandes el cuerpo no es
elástico, puede ceder y tornarse
plástico. Para esfuerzos muy
grandes, en el límite dela fuerza
tensional el cuerpo se deforma mucho y finalmente se fractura.
El deslizamiento de un plano de átomos con respecto a sus vecinos
requiere una fuerza considerable. Una estimación del esfuerzo requerido
es G/6, donde G lo habíamos llamado al módulo de
deslizamiento o de corte. Sin embargo, una
dislocación permite la migración gradual de hileras o
grupos de átomos y en cada etapa se necesita
mucho menos fuerza. En este caso, el rol de las
dislocaciones en la deformación plástica es como
una arruga en una alfombra: mover el bloque sería
análogo a desplazar la alfombra entera y desplazar
la arruga equivale a la migración gradual de hileras o
grupos de átomos. En el dibujo apreciamos cómo se
mueve una región del sólido hacia otra facilitado
esto por un defecto.
Las características reológicas que diferencian a los metales pueden
describirse por la presencia de planos de deslizamiento, que son planos
de átomos que bajo un esfuerzo se pueden deslizar unos con respecto a
otros. Para los planos de deslizamiento de una estructura compacta ccp
(close-packed-planes), luego de una inspección cuidadosa de una celda
unidad se muestra que existen 8 series de planos de deslizamiento en
distintas direcciones. Como resultado, los metales con estructuras cúbicas
compactas como por ejemplo el Cu son maleables, o sea, que pueden ser
fácilmente curvados, aleados, etc. En contraste, una estructura hexagonal
compacta tiene solamente 1 serie de planos de deslizamiento y metales
como Zn y Cd tienden a ser quebradizos.
Los polímeros sintéticos se clasifican como elastómeros, fibras o
plásticos, dependiendo de su cristalinidad y el grado de orden
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tridimensional de largo alcance alcanzado por el sólido. Un elastómero es
un polímero flexible que puede expandirse o contraerse fácilmente cuando
se le aplica una fuerza externa. Los elastómeros son polímeros con
numerosas uniones cruzadas (cross-links) que los llevan a su forma
original cuando se suprime el esfuerzo aplicado. Deben poseer un módulo
de Young pequeño si se contraen, significando que las interacciones
cohesivas entre cadenas son débiles. Los débiles impedimentos
direccionales sobre las uniones Si-O son responsables de la elasticidad de
las siliconas.
Un elastómero perfecto es un polímero en el cual la energía interna
es independiente de la extensión del ovillo estadístico (random coil), y
puede modelarse como una cadena libremente unida. La cadena
extendida de un random coil se contrae espontáneamente debido a una
disminución en la entropía del sistema, mientras que el cambio de entalpía
para este proceso es nulo. Veremos también que la fuerza restauradora
de un elastómero perfecto unidimensional es:
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A continuación se da la Justificación termodinámica de la expresión para
la fuerza restauradora.
El trabajo hecho sobre un elastómero cuando se extiende a través
de una distancia dx es Fdx donde F es la fuerza restauradora. El cambio
en la energía interna es entonces:
se deduce que:
1+ν 1-ν
Ahora sustituyendo en la ecuación ∆S = -(1/2)KNk{(1+ν) (1-ν) }
donde ν = n/N, (aquí ignoramos problemas que surgen de la restricción
de V ctte. suponiendo que la muestra se contrae lateralmente cuando se
estira) obtenemos:
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Una fibra es un material polimérico que debe su fuerza a
interacciones entre cadenas. Un ejemplo es el nylon 66. En la figura se
muestran dos cadenas de nylon 66
donde las uniones de H son
responsables de la unión entre las
cadenas.
En oposición a los
elastómeros, las fibras necesitan poseer módulo de Young grande, lo cual
requiere interacciones fuertes entre las cadenas. Las uniones de H como
ocurre en el nylon 66 es la forma de adquirir módulo grande y son
indeseables las cadenas laterales porque impiden la formación de
regiones microcristalinas ordenadas. Bajo ciertas condiciones, el nylon 66
se puede preparar en un estado de gran cristalinidad en la cual las
uniones de H de las cadenas peptídicas vecinas resultan en un arreglo
ordenado.
Un plástico es un polímero que puede alcanzar solamente un cierto
grado de cristalinidad y no es tan fuerte como una fibra ni tan flexible
como un elastómero. Ciertos materiales como nylon 66 se pueden
preparar como fibras o como plástico. Una muestra de plástico de nylon
66 se puede considerar formado por regiones cristalinas con uniones de H
de tamaños variados interdispersadas entre regiones amorfas de random
coils.
Un sólo tipo de polímero puede exhibir más de una característica,
pues para encontrar carácter fibroso los polímeros necesitan estar
alineados. Si las cadenas no están alineadas, entonces la sustancia
puede ser un plástico. Este es el caso del nylon, poly (vinyl chloride), y los
siloxanos.
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PROPIEDADES ELÉCTRICAS
La formación de bandas
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Ocupación de los orbitales
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donde µ es el potencial químico que en este contexto es la energía del
nivel para el cual P=1/2 (tener en cuenta que µ disminuye con el aumento
de T). En la figura se muestra la distribución de
Fermi-Dirac, las distintas curvas corresponden a
diferentes valores del cociente µ/kT, para
energías mucho mayores que µ se desprecia 1
en el exponente de e con lo que obtenemos:
P = e-(E - µ) / kT
Aisladores y semiconductores
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PROPIEDADES MAGNÉTICAS
M = χH
Pm = NA/3εo (α + µ2/3kT)
χ = Nµo (ξ + m2/3kT)
entonces,
χm = NAµo (ξ + m2/3kT)
χm = A + C/T
A = NAµOξ C = NAµOm2/3k
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como se explicó antes y en contraste con los momentos eléctricos, esta
expresión se aplica tanto a las fases sólidas como a las fases fluídas. La
susceptibilidad magnética se medía tradicionalmente con la balanza de
Gouy.
donde ge = 2,0023
χm = {NAge2µoµB2S(S + 1)}/3kT
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