ESPECTROSCOPA ESPECTROSCOPA RMN PRINCIPIOS BSICOS

La espectrofotometra UV se basaba en saltos electrnicos, la IR en saltos vibracionales y la RMN en saltos entre estados de espn. Los fundamentos de la resonancia magntica nuclear tienen su explicacin rigurosa en la Fsica Cuntica. Nosotros los abordaremos apoyados en una simulacin de Manuel Joffre del Departamento de Fsica del Ecole Polytechnique (apartado 6 dedicado al spin)

Quantum Physics Online version 2.0

Los ncleos, como los electrones o los protones, tambin tienen espn. El espn es una propiedad mecanocuntica que a veces se asocia al supuesto giro de las partculas. En este sentido una partcula de espn tendra limitadas sus posibles orientaciones para el giro a dos. Cada estado de espn est representado por un vector (amarillo). En ausencia de campo magntico externo, los espines de una muestra de ncleos estn desordenados, no existe, por tanto diferencia energtica entre ellos por la orientacin que tomen en el espacio. How to represent a spin 1/2

En presencia de un campo magntico externo Ho la situacin cambia. Los espines se orientan en relacin a ese campo dando lugar a dos estados diferenciados energticamente. El menos energtico y, por tanto, ms favorable es aqul en el que el espn tiene el mismo sentido que Ho (vector verde). Realmente la situacin no es esttica, sino que el vector espn (amarillo) gira en torno a la direccin que marca Ho con una frecuencia caracterstica denominada frecuencia de Larmor (o) que depende de la intensidad del campo magntico aplicado: o = Ho

Precesin de Larmor

Si en la situacin anterior los ncleos son irradiados con la energa adecuada E = h fo = h o /2 (ntese que la frecuencia de la radiacin que aporta esa energa ha de coincidir con la frecuencia de Larmor) se produce el fenmeno de resonancia magntica nuclear. Los espines cambian de una orientacin a otra. La frecuencia de excitacin requerida cae en la zona de ondas de radio, por ello en la animacin se observa un pequeo vector verde perpendicular al campo Ho que representa el campo magntico de la onda electromgntica de excitacin empleada. Cuando la frecuencia de las ondas de radio no coincide con la frecuencia de Larmor, los espines no entran en resonancia y no cambian de sentido. Cuanto ms intenso es el campo externo Ho, ms diferencia de energa existe entre los dos estados de espn y, en consecuencia, ms frecuencia ha de tener la radiofrecuencia para que se produzca la resonancia.

Resonancia magntica nuclear

Cuando se aplican adecuadamente dos pulsos como los descritos anteriormente a una muestra de ncleos no homognea, durante el proceso de decaimiento magntico se produce la emisin de radiofrecuencias por parte de la muestra (eco). Esta seal puede ser captada por el equipo apropiado.

Eco de espn El aparato empleado para aplicar esta tcnica es el siguiente:

La muestra se inserta en el campo creado por un iman intenso y es irradiada en la direccin adecuada por ondas de radio. El eco de la muestra es captado por el detector y amplificado. Por ltimo se necesita de algn medio que interprete las seales y las convierta en un espectro RMN. OTRAS CONSIDERACIONES Slo los ncleos que tienen nmero atmico (Z) o nmero msico (A) impar o ambos impares presenta resonancia magntica nuclear

N MSICO PAR PAR IMPAR IMPAR

N ATMICO PAR IMPAR PAR IMPAR

SEAL RMN NO SI SI SI

EJEMPLOS
12 2

C6 ,
10

16

O8
14

H1,
13

B5,
17

N7

C6,
11

O8
15

H1,

B5,

N7

La frecuencia de resonancia es diferente para cada ncleo (a igualdad de campo magntico externo, en el caso de la tabla 10000 Gauss = 1 Tesla)

Ncleo
1 2 7 9

Abundancia Natural (%) 99.9844 0.0156 92.57 100 18.83 81.17 1.108 99.635 0.365 0.037 100 100 10.05 100 4.70 100 0.74 75.4 24.6 93.08

Espn 1/2 1 3/2 3/2 3 3/2 1/2 1 1/2 5/2 1/2 3/2 5/2 5/2 1/2 1/2 3/2 3/2 3/2 3/2

Momento Magntico (mag.nuc) 2.79268 0.857386 3.2560 -1.1773 1.8005 2.6880 0.70220 0.40358 -0.28304 -1.8930 2.6273 2.2161 -0.85471 3.6385 -0.55477 1.1305 0.64274 0.82091 0.68330 0.39094

Frecuencia RMN (MHz)* 42.5759 6.53566 16.547 5.983 4.575 13.660 10.705 3.076 4.315 5.772 40.055 11.262 2.606 11.094 8.458 17.236 3.266 4.172 3.472 1.987

Sensibilidad Relativa 1.000 0.00964

Cte. .108 (SI) 2.6752 0.4107

H1 H1

Li3 B5 B5 C6

Be4

10 11 13 14 15 17

0.0199 0.165 0.159 0.00101 0.00104 0.834

0.2875 0.8583 0.6726 0.1933 -0.271 2.5167

N7 N7 O8 F9

19 23 25

Na11 Al13 Si14 P15 S16

Mg12

27

29

0.0785 0.0664

-0.532 1.0829

31 33 35 37

Cl17 Cl17 K19

39

79 81

Br Br e-

50.57 49.43 -

3/2 3/2 1/2

2.0991 2.2626 -1836

10.667 11.499 28024.6

En la prctica de la Qumica Orgnica los ms importantes son 1H1 y 13C6 . A igualdad de campo magntico, la frecuencia de resonancia del ncleo de carbono es 4 veces menor que la del protn. La sensibilidad de la tcnica aumenta cuando la diferencia de energa de los estados de espn se hace mayor, por eso hoy da se usan campos magnticos cada vez ms intensos

Con campos magnticos de 14 T la frecuencia de resonancia para los protones se sita en 600 Mhz (del orden de 0,2 J/mol)