Metalurgia & Materiais

Caracterizao, beneficiamento e reciclagem de carepas geradas em processos siderrgicos

Adriano Ferreira da Cunha
Qumico Industrial e Mestre em Engenharia de Materiais pela REDEMAT/UFOP Membro da ABM, Brasil , E-mail: cunha_af@yahoo.com.br

Adriano Ferreira da Cunha et al.

Marcos Paulo Gomes Mol

Graduando em Engenharia Ambiental pela UFOP Brasil. E-mail: marcos_mol@yahoo.com.br ,

Mximo Eleotrio Martins

Graduando em Engenharia Ambiental pela UFOP Brasil. E-mail: maximo@aluno.ambiental.ufop.br ,

Paulo Santos Assis

Prof. do Departamento de Metalurgia e do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Materiais REDEMAT/UFOP Membro da ABM, Brasil. E-mail: assis@em.ufop.br ,

Resumo
A necessidade de aplicarmos as diretrizes ambientais no contexto produtivo de qualquer empresa hoje uma realidade no cenrio mundial. O beneficiamento e a comercializao de resduos, em diversos seguimentos industriais, tm levado as organizaes a uma nova ideologia sobre a questo do gerenciamento desses materiais, sendo que a gerao de receita, atravs da reciclagem, tem contribudo para a expanso dessa prtica. Carepa um co-produto oriundo da oxidao da superfcie do ao, quando submetido ao gradiente trmico ou simples ao do tempo. No ramo siderrgico, provm, basicamente, das operaes de lingotamento contnuo e laminao. Carepas so xidos de ferro, cuja disposio, em ptios de resduos deve ser realizada, seguindo-se as normas ambientais pertinentes, visto que podem ser classificados como resduos perigosos (Classe I, NBR 10004:2004). Entretanto h poucos estudos no sentido de se viabilizar sua reciclagem, agregando valor ao coproduto em questo. Nesse sentido, operaes unitrias de secagem, peneiramento e briquetagem foram adotadas no processamento desse material. Caracterizaes fsicas e qumicas permitiram investigar suas propriedades e potencialidades industriais, de forma a adequar os parmetros ambientais, econmicos e produtivos s necessidades das empresas. Palavras-chave: resduo, carepa, beneficiamento, briquetagem, reciclagem.

Abstract
The concern to apply environmental rules within the productive context of any company is actually a reality in the worldwide scene. Waste improvement and commercialization in many industrial deals have led organizations to a new ideology about the managing of this material, where the increase of income generated by its recycling has much contributed to the expansion of this practice. Scale is a by-product, which arises from oxidation of the steel surface when it is submitted to a thermal gradient or simply to the action of time. In the metallurgical field, it basically derives from the operations of continuous casting and rolling. Scale are iron oxides whose disposal at wastes yards must be carried out following the pertinent environmental laws, since they can be classified as dangerous wastes (Class I, NBR 10004:2004). However, there are few studies towards its improvement so as to enhance the worth of the by-product in reference. In this context, drying, sieving and briquetting unit operations were employed on the material processing. Physical and chemical characterizations enabled investigation of their properties and prospective industrial applications, aiming to adapt the environmental, economical and processing parameters to the companies requirements. Keywords: waste, scale, improvement, briquetting, recycling.
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Caracterizao, beneficiamento e reciclagem de carepas geradas em processos siderrgicos

1. Introduo
As atividades siderrgicas so responsveis pela gerao de uma grande variedade e quantidade de resduos passveis de reciclagem, sendo que a reutilizao da maioria desses materiais ainda est sendo estudada. Devido crescente preocupao com as questes ambientais, vrias indstrias passaram a investir em novas alternativas para solucionar os problemas decorrentes da sua gerao e disposio. Os principais resduos do processo siderrgico classificam-se, basicamente, em escrias, ps e lamas de alto-forno e aciaria, carepas e os finos de carvo e minrio. Dados do Instituto Brasileiro de Siderurgia (IBS) apontaram para o fato de que, no ano de 2003, a indstria do ao produziu 13,5 milhes de toneladas de resduos, com uma mdia de 435 kg/t de ao produzido[1]. A gerao de receita, atravs da reciclagem desses materiais, tem levado as empresas a uma nova poltica sobre a questo da gesto ambiental. Carepa um co-produto oriundo da oxidao da superfcie do ao, quando submetido ao gradiente trmico, ao meio corrosivo ou simples ao do tempo. No ramo siderrgico, provm, basicamente, das operaes unitrias de lingotamento contnuo e laminao, cuja gerao mdia pode superar facilmente 1000 toneladas/ms nas usinas integradas. Tais resduos so xidos de ferro constitudos, principalmente, por wustita (FeO), hematita (Fe2O3) e magnetita (Fe3O4), cuja disposio, em ptios de resduos, deve ser cuidadosamente realizada, seguindo-se as normas ambientais pertinentes, visto que podem ser classificados como resduos perigosos (Classe I, NBR 10004:2004)[4]. Na Figura 1 e na Tabela 1, so ilustrados, respectivamente, a formao das carepas e a densidade de seus principais constituintes. Briquetagem um processo de aglomerao, no qual as partculas so aglomeradas por meio da presso, podendo ou no se utilizar de aglutinantes ou aquecimento, obtendo-se, assim, um produto com tamanho e parmetros me112

Figura 1 - Carepas na superfcie do tarugo de ao (esquerda) e carepas eliminadas pelo processo (direita). Tabela 1 - Valores de densidade para algumas espcies de ferro [2].

Espcie Fe FeO Fe2O3

Densidade (kg/m ) 7860 5700 5240

cnicos adequados ao seu armazenamento e aplicao[3]. Nesse contexto, o objetivo desse trabalho o de estudar o beneficiamento e a reciclagem das carepas geradas no processo siderrgico, caracterizando os materiais de laminao e do lingotamento contnuo. A aplicao industrial da carepa briquetada tambm est sendo investigada de forma a adequar os parmetros ambientais, processuais e econmicos s necessidades das empresas[5].

ada. O mtodo de empuxo permitiu a determinao da densidade, atravs do quociente entre a massa utilizada e o volume deslocado por esta.

Ensaio granulomtrico
Quatro ensaios foram realizados com carepas de laminao e do lingotamento contnuo, sendo que duas foram com amostras do ptio de resduos e outras duas aps o seu beneficiamento. As amostras foram previamente quarteadas e secadas em estufa 105C, por um perodo de 1 hora. A seguir, pesaramse, aproximadamente, 500g de cada amostra, em balana de duas casas decimais, submetendo-as ao jogo de peneiras por 20 minutos, mediante um sistema vibratrio para a sua classificao. As especificaes da malhas empregadas, nesse ensaio so informadas pela Tabela 2.

2. Materiais e mtodos
Determinao da densidade
Para a carepa beneficiada, pesouse 10g da amostra em balana semi-analtica, transferindo-a para um balo volumtrico de 25mL. A seguir, completou-se o volume com gua destilada e mediu-se sua massa. A determinao da densidade foi feita atravs do quociente entre a massa da carepa e o volume resultante da diferena entre a massa da mistura e a massa de 25mL de gua ( = 1,0 g/mL). No caso dos briquetes, o procedimento foi feito atravs da imerso de 5 unidades em um volume preestabelecido de 150mL, utilizando-se uma proveta gradu-

Determinao da umidade e leo

A quantificao dos teores de gua e leo foi realizada atravs de dois mtodos. O primeiro deles, conduzido durante o prprio preparo das amostras para a separao granulomtrica, desenvolveu-

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se atravs da simples medida de diferena de massas durante a fase de secagem do material em estufa 105C, durante 1 hora. Para a determinao do leo, ainda nesse mtodo, foi considerada sua permanncia na estufa por mais 1 hora, temperatura de 305C, medindo-se, novamente, a diferena de massas resultante. O segundo mtodo consistiu somente na determinao do teor de leo das amostras. Para isso, utilizou-se um sistema extrator tipo Soxhlet, onde foi introduzido 50g do material pesado em balana semi-analtica, empregando-se o n-hexano como extrator. Ajustou-se a temperatura da manta eltrica de tal forma que a taxa de refluxos ficou em aproximadamente 17 refluxos/hora, durante 3 horas de operao. Aps esse tempo de residncia, o material foi levado estufa 105C por mais 1 hora, colocando-o a posteriori em um dessecador para o seu resfriamento. Determinou-se a quantidade de leo atravs da diferena de massas obtida nesse ensaio, subtrado do teor de gua encontrado no mtodo anterior.

Anlise elementar
A quantificao do mangans foi feita por espectrometria de absoro atmica (AA), empregando-se a chama de xido nitroso/acetileno, com a digesto prvia das amostras do material beneficiado com cido clordrico concentrado. Tal procedimento desenvolveu-se atravs do ataque de 1,000g do material em um bquer, onde foi colocado sob aquecimento 300C, durante 24h, filtrandoo em papel de filtro quantitativo posteriori. Para a determinao dos elementos: silcio, fsforo, alumnio, titnio, clcio e magnsio, empregou-se a tcnica de plasma por acoplamento indutivo (ICP), mediante um tratamento prvio de 0,500g das amostras slidas atravs da

fuso 1000C, com uma mistura de tetraborato de sdio e bicarbonato de sdio, dissolvendo-se o material posteriori com cido clordrico 1:1.

Beneficiamento do resduo
O beneficiamento das carepas representado pelo fluxograma simplificado dado pela Figura 2.

3. Resultados e discusso
De acordo com a Tabela 3, verificase que os valores de densidade medidos para as carepas peneiradas esto bem prximos dos seus valores tericos cor-

Tabela 2 - Especificaes das peneiras empregadas no ensaio granulomtrico.

Escala Tyler 14 20 28 35 48 65 100 150 200 270

Abertura (mm) 1,180 0,850 0,600 0,425 0,300 0,210 0,150 0,106 0,075 0,053

Determinao dos xidos de ferro

Para a identificao e quantificao dos xidos de ferro presentes nas amostras de carepa, antes e aps o seu beneficiamento, foi utilizada a tcnica por espectroscopia Mssbauer. Para a determinao do ferro total, realizou-se um clculo estequiomtrico simples levando-se em considerao, as espcies de ferro quantificadas e a quantidades de slica contidas nesses materiais.

Figura 2 - Fluxograma do beneficiamento da carepa.

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respondentes. Essa estimao terica foi calculada atravs da mdia ponderal entre a composio de xidos dada pela Tabela 6 e suas respectivas densidades fornecidas pela Tabela 1. A Figura 3 mostra o formato e o tamanho dos briquetes fabricados. Com dimenses mdias de 40x35x15mm, boa resistncia queda superior a 10m, os briquetes apresentaram boas propriedades mecnicas ao seu carregamento, transporte e armazenamento. O ensaio de absoro de gua foi realizado durante o prprio ensaio de densidade, onde os briquetes que foram imersos permaneceram em contato com a gua por 24h, medindo-se suas massas ao final desse evento. (Tabela 4). Atravs dos ensaios granulomtricos, possvel constatar as boas distribuies gaussianas das amostras beneficiadas. Para a carepa de laminao, 60% da massa apresentou granulometria superior a 0,150mm, enquanto que, para a carepa oriunda do lingotamento contnuo, esta mesma frao ficou acima dos 0,300mm (Figuras 5 e 6). Para as amostras no-beneficiadas, ou seja, coletadas diretamente no ptio de resduos, o ensaio foi realizado utilizando-se somente a malha de 1,00mm. Tal procedimento foi adotado com a finalidade de estimar o rendimento em massa do material processado no forno rotativo, visto que foi aproveitada somente a frao menor que essa abertura. Os rendimentos so informados pela Figura 4. Apesar de o sistema de beneficiamento ter aproveitado, nesse caso, materiais abaixo de 1,0mm, sabe-se, tanto atravs da literatura, como de alguns exemplos industriais, que a fra-

o empregada, para o processo de briquetagem, pode ser maior, estando abaixo de 6,35mm na maioria dos casos. Na etapa de briquetagem, utilizouse um misturador horizontal com capacidade de 500kg, onde foi adicionada a carepa beneficiada. Empregando-se o silicato de sdio, como aglomerante, a mistura permaneceu no sistema por 20 minutos. A seguir, atravs de alimenta-

o manual sobre uma correia transportadora, o material foi conduzido at a tremonha, onde, sob ao da gravidade, os rolos foram alimentados. Toda a produo foi feita em bateladas de 150 a 500kg. O processo de cura dos briquetes foi feito temperatura ambiente. Os ensaios para determinao dos teores de gua e leo mostraram, atravs da Tabela 5, que o beneficiamento

Tabela 3 - Valores de densidade para as carepas beneficiadas e briquetadas.

Origem da carepa Lingotamento contnuo Laminao

Densidade terica 3 (kg/m ) 5500 5500

Densidade determinada 3 (kg/m ) 5400 5300

Briquete 3 (kg/m ) 4900 4600

Figura 3 - Briquetes de carepa fabricados.

Tabela 4 - Valores de absoro de gua para os briquetes.

Origem da carepa Lingotamento contnuo Laminao

gua (%) 2,1 3,5

Figura 4 - Frao da amostra do ptio de resduos abaixo de 1,0mm (preto). Carepa do LC (esquerda), carepa de laminao (direita).

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realizado, atravs do forno rotativo, foi eficaz na remoo dessas substncias. A carepa do lingotamento contnuo disposta no ptio foi a que apresentou maiores teores de gua e leo. Entretanto foi a carepa de laminao que mostrou maiores teores ps-beneficiamento. A extrao de leo via Soxhlet constatou que o mtodo gravimtrico 305C no satisfatrio para esse tipo de determinao, visto que os teores se mostraram maiores atravs da extrao. Em ensaios preliminares com temperaturas entre 800 e 1000C, foram constatados acrscimos nas massas nas amostras de carepa, variando de 3 a 7%, indicando uma oxidao adicional dos xidos preexistentes. Essa constatao tambm pode ser til em processos que requerem altas tem-

peraturas, visto que, possivelmente, ocorrero transformaes das espcies quantificadas na Tabela 6. A tcnica por espectrometria Mssbauer indicou a presena dos xidos de ferro na forma de wustita (FeO),

hematita (Fe2O3) e magnetita (Fe3O4), indicados pela Tabela 6. Constatou-se, tambm, que no houve variao significativa nesses teores do material antes e aps o seu beneficiamento. Atravs de clculos estequiomtricos, calculou-se

Tabela 5 - Teores de gua e leo presentes nas carepas.

Origem da carepa Lingotamento contnuo (ptio) Lingotamento contnuo (beneficiada) Laminao (ptio) Laminao (beneficiada)

gua (%) 2,96 0,03 1,53 0,08

leo (%) 0,56 0,03 0,47 0,09

leo via Soxhlet (%) 2,81 0,14 2,2 0,54

Figura 5 - Distribuio granulomtrica simples e acumulada da carepa do lingotamento contnuo beneficiada.

Figura 6 - Distribuio granulomtrica simples e acumulada da carepa de laminao beneficiada.

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a quantidade de ferro total presente nas amostras, sendo que todos os valores determinados para os xidos foram recalculados com base na quantidade da slica, quantificada atravs de digesto cida das amostras com a posterior calcinao do filtrado. Absoro atmica (AA) e plasma por acoplamento indutivo (ICP) foram as tcnicas empregadas para a quantificao do mangans, silcio e fsforo, sendo que os teores desses elementos, assim como outros j preexistentes, na curva de calibrao, so informados na Tabela 7. A anlise elementar mostrou que os teores dos elementos no apresentaram diferenas significativas entre as carepas do lingotamento contnuo e da laminao. Entretanto sabe-se que estes teores podem variar de acordo com as campanhas das aciarias, visto que a concentrao desses elementos est associada ao tipo de ao que produzido nas usinas.

Tabela 6 - xidos de ferro presentes nas carepas.

Origem da carepa Lingotamento contnuo (ptio) Lingotamento contnuo (beneficiada) Laminao (ptio) Laminao (beneficiada)

FeO (%) 66,1 62,1 66,3 60,8

Fe2O3 Fe3O4 Fe total (%) (%) (%) 2,8 3,4 2,9 4,4 30,3 33,8 30,1 34,0 75,3 75,1 75,3 74,9

Tabela 7 - Anlise elementar das carepas beneficiadas.

Origem da carepa

Si (%)

Mn (%) 0,49 0,49

P (%)

Al (%)

Ti (%)

Ca (%) 0,02 0,03

Mg (%) 0,01 0,01

Lingotamento contnuo 0,28 Laminao 0,43

0,021 0,06 0,002 0,020 0,15 0,003

4. Concluses
A carepa do lingotamento contnuo, proveniente do ptio de resduos, foi a que apresentou maiores teores de umidade e leo. O processo de beneficiamento, empregado atravs do forno rotativo, proporcionou as seguintes redues: carepa do lingotamento contnuo (99% de gua e 95% de leo), carepa da laminao (95% de gua e 75% de leo). A carepa de laminao, proveniente do ptio de resduos, apresentou uma maior frao granulomtrica abaixo de 1,000mm, tendo, aproximadamente, 50% de sua massa inferior aos 0,210mm. Os briquetes de carepa apresentaram boa cura sem tratamento trmico, e menores densidades em comparao ao material beneficiado, sendo que esta diferena se mostrou maior para o produto fabricado a partir da carepa da laminao. A absoro de gua foi maior para os briquetes de carepa de laminao, representando um acrscimo de 3,5% em massa.
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No houve variao significativa no teor dos xidos de ferro tanto entre as carepas do lingotamento contnuo e de laminao, como aps o beneficiamento destas, obtendo-se uma composio mdia de 63,8% de FeO; 3,4% de Fe2O3; 32,0% de Fe3O4 e 75,1% de FeT. A anlise elementar mostrou que no houve variao qumica significativa tanto entre as carepas provenientes do lingotamento contnuo como da laminao. De acordo com o anexo-A da NBR 10004:2004, o referido resduo, por possuir leo em sua composio, classificase como Classe I (resduo perigoso).

Nalini (DEGEO), pelo apoio durante as caracterizaes fsico-qumicas na UFOP. Gerdau - Baro de Cocais, pelo apoio industrial no desenvolvimento desse projeto.

6. Referncias bibliogrficas
[1] METALURGIA E MATERIAIS. Revista Metalurgia e Materiais. Meio Ambiente. Lixo No, Subproduto. Disponvel em: w w w. r e v i s t a m e t a l u r g i a . c o m . b r / apresenta2.php?edicao=549&pag_id=449. Acessado em 07/09/2005. [2] ALDRICH. Catalog Handbook of Fine Chemicals. p. 835, 1994-1995; [3] DA LUZ, A. B., SAMPAIO, J. A., DE ALMEIDA, S. L. M. Tratamento de Minrios. 4 Edio. Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2004. p. 613-634. [4] ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas. NBR 10004 - Classificao de Resduos, 61 pginas Rio de Janeiro, 2004. [5] DA CUNHA, A. F. Caracterizao, Beneficiamento e Reciclagem de Carepas Geradas em Processos Siderrgicos. Ouro Preto: REDEMAT/ UFOP, 2006. 110 pginas. (Dissertao de Mestrado).

5. Agradecimentos
Rede Temtica em Engenharia de Materiais - REDEMAT/UFOP, pelo apoio institucional e acadmico. Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico CNPq, pela concesso da bolsa de mestrado. Aos professores Dr. Fernando Krger (DEMIN), Dr. Geraldo Magela (DEQUI), Dr. Cornlio Carvalho (DEQUI), Dr. Laurent Gil (DEQUI) e Dr. Hermnio

Artigo recebido em 23/09/2005 aprovado em 10/02/2006.

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