PREPARAO, PADRONIZAO E APLICAES DE SOLUO DE 0,1 M DE AgNO3.

1 Introduo 1.1 Reviso bibliogrfica 1.1.1 Volumetria de Precipitao 1.1.2 Mtodo de Mohr 1.1.3 Mtodo de Volhard 1.1.4 Mtodo de Fanjas 2 Materiais e Reagentes 2.1 Materiais 2.2 - Reagentes 3 Mtodos 3.1 Preparao da Soluo de AgNO3 ~ 0,100M 3.2 Padronizao da soluo de AgNO3 ~ 0,100M com NaCl 3.3 Aplicaes da soluo padronizada de AgNO3. 3.3.1 Anlise de cloreto de sdio em soro fisiolgico 3.3.2 Anlise de iodeto de potssio em xarope 3.3.3 Anlise de brometo de potssio 4 Resultados e Discusses 4.1 Preparao da Soluo de AgNO3 ~ 0,100M 4.2 Padronizao da soluo de AgNO3 ~ 0,100M com NaCl 4.3 Aplicaes da soluo padronizada de AgNO3. 4.3.1 Anlise de cloreto de sdio em soro fisiolgico 4.3.2 Anlise de iodeto de potssio em xarope 4.3.3 Anlise de brometo de potssio 5 Concluso 6 Referncias

1 Introduo 2

Essa aula prtica teve como objetivo mostrar-nos o princpio deste mtodo volumtrico que a formao de compostos pouco solveis. Sendo que algumas condies devem ser alcanadas para a validade de resultados; como: a reao deve ser estequiometria conhecida; deve haver total reao entre o agente precipitante e o on e oferecer modos para eficiente sinalizao do ponto final.

1.1- Reviso Bibliogrfica

1.1.1 - Volumetria de Precipitao

Os mtodos volumtricos que se baseiam na formao de um composto pouco solvel so chamados de titulao de precipitao. Essas titulaes so usadas principalmente para determinao de haletos e de alguns ons metlicos. Para que uma reao de precipitao possa ser usada, preciso que ela se processe em tempo relativamente curto e que o composto formado seja suficientemente insolvel. Dentre os mtodos volumtricos de precipitao, os mais importantes so os que empregam soluo padro de nitrato de prata. So chamados mtodos argentimtricos e so usados na determinao de haletos e de alguns ons metlicos. Baseados nos diferentes tipos de indicadores disponveis, existem trs mtodos distintos para determinao volumtrica de cloreto ons de prata: formao de um slido colorido, como no mtodo de Mohr; formao de um complexo solvel, como no mtodo de Volhard; mudana de cor associada com a adsoro de um indicador sobre superfcie de um slido, como no mtodo de Fajans.

1.1.2 Mtodo de Mohr 3

Segundo o mtodo de Mohr para determinao de cloretos, o haleto titulado com uma soluo-padro de nitrato de prata usando-se como cromato de potssio como indicador. No ponto final, quando a precipitao do cloreto for completa, o primeiro excesso de ons Ag+ reagir com o indicador ocasionando a precipitao de cromato de prata, vermelho. 2Ag + + CrO2-4 Ag2CrO4(s) Como essa titulao usa diferenas de novos valores dos produtos de solubilidade do AgCl e Ag2CrO4 , muito importante a concentrao do indicador.Teoricamente o AgCrO4 deveria comear a precipitar no ponto de equivalncia. Neste ponto da soluo, e consequentemente, trata-se de uma soluo saturada de cloreto de prata.Considerando-se que as concentraes dos ons Ag+ e Cl- em soluo (em equilbrio com o slido AgCl ) so iguais, fcil calcul-las a partir do valor do produto de solubilidade: Ag ++ Cl - AgCl (s) [Ag + ] [Cl - ] = 1,56 x 10 -10 [Ag + ] = [Cl - ] = 1,25 x 10 -5 mol L -1

Ento, a concentrao de ons prata no ponto de equivalncia igual a 1,25 x 10

- 5

mol L

-1

. Assim, a precipitao do
-5

Ag 2CrO4 deve ocorrer quando a

concentrao [Ag+] = 1,25 x 10

mol L-1.Substituindo esse valor na expresso do

produto de solubilidade do Ag 2 CrO 4 : [Ag + ] 2 [CrO 2- 4 ]= 1,3 x 10 -12 (1,25 x 10 -5 ) 2 x [CrO 2- 4 ] = 1,3 x 10 -12 [CrO 2- 4 ] = 0,8 x 10 -2 mol L -1 Analisando-se este valor, nota-se que: Se [CrO
24

] > 0,8 x 10

-2

mol L

-1

, ento Ag2CrO4 comear a precipitar quando a

-5

concentrao de Ag + for menor que 1,25 x 10 equivalncia. Se [CrO 2-4 ] > 0,8 x 10 equivalncia.
-2 -1

mol L -1 , ou seja, antes do ponto de

mol L

, ento Ag 2 CrO 4 comear a precipitar quando

-5

a concentrao de Ag + for maior que 1,25 x 10

mol L -1, ou seja, alm do ponto de 4

Na prtica, o ponto final ocorre um pouco alm do ponto de equivalncia, devido necessidade de se adicionar um excesso de Ag
+

para precipitar o Ag2CrO4

em quantidade suficiente para se notado visualmente na soluo amarela, que j contm a suspenso de AgCl. Este mtodo requer que uma titulao em branco seja feita, para que possa corrigir o erro cometido na deteco do ponto final. O valor da prova em branco obtido deve ser subtrado do valor da titulao propriamente dito. A soluo a ser titulada deve ser neutra ou levemente bsica, pois o cromato reage com ons hidrognio em solues cidas formando ons HCrO -4, reduzindo a concentrao do CrO2-4. CrO2-4 + H+ HCrO4Por outro lado, em pH muito alto, a presena da alta concentrao de ons OH ocasiona a formao do hidrxido de prata. 2Ag+ + 2 OH- 2 AgOH Ag2O + H2O Como conseqncia, o mtodo de Mohr um bom proceso para se determinar cloretos em solues neutras ou no tamponadas, tal como em gua potvel.
-

1.1.3 Mtodo de Volhard

O mtodo de Volhard um procedimento indireto para determinao de ons que precipitam com a prata, como por exemplo, Cl-, Br-, I-, SCN-. Neste procedimento, adiciona-se um excesso de uma soluo de nitrato de prata soluo contendo ons cloretos. O excesso da prata em seguida determinado por meio de uma titulao, com uma soluo padro de tiocianato de potssio ou de amnio, usando-se ons Fe3+ como indicador. Cl- + Ag+ AgCl (s) + Ag+ (excesso) Ag+(excesso) + SCN AgSCN(s) 5

O ponto final da titulao detectado pela formao do complexo vermelho, solvel, de ferro com tiocianato, o qual ocorre logo ao primeiro excesso do titulante: Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+

O indicador uma soluo concentrada ou saturada do almen frrico, [Fe(NH4)(SO4)2.12H2O], em cido ntrico 20% (v,v), que ajuda a evitar a hidrlise do on Fe3+. Para o caso da titulao de I- e Br-, que formam compostos menos solveis do que o AgCl, no necessrio que o precipitado seja removido da soluo antes da titulao com o tiocianato. Deve-se considerar, porm, que, no caso do I-, o indicador no pode ser colocado at que todo iodeto esteja precipitado, pois este seria oxidado pelo Fe3+. Por outro lado, como o AgSCN menos solvel do que espcie SCN- pode reagir com o AgCl, dissolvendo-o lentamente. AgCl(s) + SCN- AgSCN(s) +ClPor esta razo, o precipitado de AgCl deve ser removido da soluo antes da titulao com o tiocianato.Como este procedimento levaria a alguns erros, uma alternativa adicionar uma pequena quantidade de nitrobenzeno um lquido orgnico insolvel em gua, o qual o formar uma pelcula sobre as partculas de AgCl impedindo-as de reagirem com o tiocianato. interessante considerar tambm o mtodo de Volhard pode ser usado parta determinao direta de prata com o tiocianato ou tiocianato com prata. AgCl, ento a

1.1.4 Mtodo de Fanjas (mtodo do indicador de adsoro)

O mtodo baseado na propriedade que certos compostos orgnicos apresentam ao serem adsorvidos sobre determinados precipitados, sofrendo uma 6

mudana de cor. O indicador existe em soluo na forma ionizada, geralmente como um nion. Na titualao de cloretos com ons prata o precipitado de AgCl se forma em uma soluo contendo um excesso de ons cloretos e , como conseqncia, conter ons cloretos adsorvidos na primeira camada de adsoro, ficando assim com carga negativa. Estas partculas carregadas atrairo ctions que constituiro a segunda camada de adsoro, representado por AgCl : Cl- :: Na+. Alm do ponto de equivalncia, o primeiro excesso de Ag+ se adsorver sobre o precipitado, formando a primeira camada de adsoro carregada positivamente. Deste modo o nion do indicaor ser atrado e adsorvido, formando a contracamada. AgCl : Ag+ ::In-

A cor do indicador adsorvido sobre o precipitado diferente daquela do indicador livre e exatamente esta diferena que indicar o ponto final da titulao.

2 Materiais e Reagentes 7

2.1. Materiais Tabela I - Materiais utilizados na aula prtica. Materiais Bureta Becker Proveta Erlenmeyer Pipetas Volumtricas Balo Volumtrico Agitador Magntico Capacidade 50 mL 50 mL 50 mL 250 mL 1, 10 e 50 mL 500mL ------Quantidade 1 2 1 3 1 1 1

2.2. Reagentes

Tabela II - Reagentes utilizados na aula prtica. Reagentes AgNO3 PA CaCO3 Amostra de xarope HNO3 0,01 M Eosina 0,1 M em lcool 70% (p/v) Dextrina 5% em gua (p/v) AgNO3 0,100 M NaCl PA NH4Fe (SO4)2 Soro fisiolgico K2CrO4 (5% p/v) KSCN PA Quantidade 8,5 g. 0,5 g 6 mL 60 mL 3 mL 10 mL 300 mL 30g. 2 mL 18 mL 10 mL 0,6 g

3 Mtodo 8

3.1 Preparao da soluo de AgNO3 ~ 0,100M. Calculou-se a quantidades necessrias de nitrato de prata para preparar 500mL desta soluo.

3.2 Padronizao da soluo de AgNO3 ~ 0,100M com NaCl (mtodo de Mohr). Pesou-se exatamente 0,18g de NaCl previamente seco que consumiu um volume aproximado de 3/5 de uma bureta de 50 mL de AgNO3. Dissolveu-se com cerca de 50 mL de gua deionizada. Adicionou-se 1 mL de soluo de K2CrO4 5% (p/v) e titulou-se at o aparecimento do precipitado avermelhado. Os volumes gastos foram anotados. Prova em Branco: Adicionou-se 50mL de gua deionizada, 1mL de K2CrO4 5% e 0,5 g de CaCO3 num erlenmeyer de 250mL e titulou-se at o aparecimento da colorao idntica ao da titulao anterior. Anotou-se o volume gasto 3.3 Aplicaes da soluo padronizada de AgNO3. 3.3.1- Anlise de Cloreto de Sdio em Soro Fisiolgico (Mtodo de Mohr) Pr Titulao: Pipetou-se 1,0mL da amostra, acrescentou-se 50mL de gua deionizada e 1mL de K2CrO4. Fez-se uma titulao prvia para a determinao aproximada do volume da alquota de soro fisiolgico, que foi pipetado para consumir 3/5 do volume de uma bureta de 50mL da soluo padro de AgNO 3. Anlise da Amostra: Pipetou-se o volume anteriormente calculado. Transferiu-se para um erlenmeyer de 250mL, adicionando-o 25mL gua deionizada e 1mL de K2CrO4. Titulou-se com soluo padro de AgNO3 at a precipitao do cromato de prata vermelho. Repetiu-se o procedimento para mais duas alquotas. Calculou-se a % (p/v) e a concentrao de cloreto de sdio em g/L. 3.3.2- Anlise de Iodeto de Potssio em Xarope (Mtodo de Fanjas).

Pr-Titulao: Pipetou-se 1,0mL da amostra, acrescentou-se 50mL de HNO3 0,01M, 1mL de eosina e 5mL de dextrina impedindo a coagulao do precipitado. Realizou-se a titulao prvia para determinar aproximadamente o volume da alquota de xarope que foi pipetado para consumir 3/5 do volume de uma bureta de 50mL da soluo padro de AgNO3. Anlise da Amostra: Pipetou-se o 5mL da amostra do xarope e transferiu-se para um erlenmeyer de 250mL, adicionou-se 50mL HNO3, 1mL de eosina e 5mL de dextrina. Titulou-se com soluo padro de AgNO3 at a mudana de colorao de rosa para prpura. Calculou-se a concentrao de iodeto de potssio em mg/mL.

3.3.3- Anlise de Brometo de Potssio (Mtodo de Volhard)

3.3.3.1 Preparao e padronizao da soluo de KSCN 0,100M.

Uma das equipes pesou 9,7 de KSCN, dissolveu-se com gua deionizada completando at 1000mL num balo volumtrico. Pipetou-se uma alquota de 10mL de soluo padro de AgNO3 e transferiu-se para um erlenmeyer de 250mL. Adicionou-se 5mL de HNO3 6M, 1 mL de soluo saturada do indicador NH4Fe(SO4) e titulou-se com a soluo de KSCN at a primeira mudana de cor perceptvel da colorao alaranjado-vermelho. Continuou-se a titulao at o aparecimento de uma colorao marron-avermelhada persistente sob forte agitao. Determinou-se ento a concentrao molar da soluo de KSCN.

3.3.3.2 Anlise da amostra slida.

Pesou-se 0,6g da amostra, dissolvendo em gua, transferiu-se para um balo volumtrico de 100mL e completou-se o volume com gua deionizada. Pipetou-se uma alquota de 10mL para um erlenmeyer de 250mL, adicionou-se 5 mL de HNO3 6M. Calculou-se o volume aproximado de AgNO3 0,1000 M necessrio para precipitar todo o brometo e adicionou-se um excesso de 5mL. Acrescentou-se 1mL de soluo saturada de NH4Fe(SO4)2. Titulou-se com soluo padro de KSCN at o aparecimento de uma colorao marron-avermelhada persistente sob forte agitao. Calculou-se ento a % de brometo de potssio na amostra. 10

4 - Resultados e Discusso

11

4.1 Preparao da soluo de AgNO3 ~ 0,100M. V = 500mL ( 0,5L) Massa molar = 169,88 g/mol M = m___ M. V (L) 0,1 =__m__ 169,88 . 0,5 m = 8,50 g. Para preparar 500mL de soluo de AgNO3 0,1M, utilizou-se 8,50 g de AgNO3 PA. 4.2 Padronizao da soluo de AgNO3 ~ 0,100M com NaCl (mtodo de Mohr). AgNO3 0,1M = 30mL ( 0,03L) que corresponde a 3/5 da bureta de 50mL. m NaCl 0,1M= ? M = m___ M. V (L) 0,1 =__m__ 58,5 . 0,03 m NaCl 0,1M= 0,18g. Volume gasto de AgNO3 para titular a soluo de NaCl com K2CrO4 5% : Titulao 1 Volume de AgNO3 gasto n NaCl =___m__ Mol = 0,18_ 58,5 32,7 mL Titulao 2 32,3 mL Mdia 32,5 mL

n NaCl = 3,07x10-3 mols. M AgNO3 = 3, 07x10-3 0,0325 M AgNO3 = 0,0945M Aps realizar a padronizao do AgNO3, verificou-se que sua molaridade era de 0,0945M, resultado prximo ao que se esperava que era de uma soluo de AgNO3 a 0,1M. 12

4.3- Anlise de Cloreto de Sdio em Soro Fisiolgico (Mtodo de Mohr)

Pr Titulao: 1mL de soro --------- 1,7 mL AgNO3 X --------- 30,00 mL AgNO3 X = 17,65 mL Para consumir 3/5 da bureta de 50 mL (30 mL) necessrio 17,5 mL de soro fisiolgico, arredondamos este valor na titulao para 15mL, pois a pipeta volumtrica mais prxima deste volume. Titulao: Volume gasto de AgNO3 para titular 15mL de soro fisiolgico : Titulao 1 Volume de AgNO3 gasto 32,0 mL Titulao 2 32,1 mL Mdia 32,05 mL

Prova em Branco: Na titulao da prova em branco que realizada com gua deionizada o volume gasto de AgNO3 foi de 0,1mL, como este volume baixo no iremos considerar nos clculos abaixo: Onde: M1 = molaridade do AgNO3 V1 = volume mdio gasto de AgNO3 V2 = volume da alquota M2 = molaridade da alquota 13

M1.V1 = M2. V2 0,0945.32,05= M2.15 M2 = 0,20 m mols na alquota de 15 mL.

% de NaCl : m mol=__m__ mol 0,20 =__m__ 58,5 m = 11,7 mg ou 0,0117g

Em 15mL ------ 0,0117g 100 mL ----- X X = 0,078% (p/v) de NaCl 4.4 - Anlise de Iodeto de Potssio em Xarope (Mtodo de Fanjas). Utilizando 5mL da amostra de xarope o volume gasto de AgNO3 0,0945 para titular foi de 4,8mL. m mols de iodeto de potssio na alquota de 5mL: Onde: M1 = molaridade do AgNO3 V1 = volume mdio gasto de AgNO3 V2 = volume da alquota M2 = molaridade da alquota M1.V1 = M2. V2 0,0945.4,8= M2. 5 M2 = 0,09 m mols na alquota. mg de iodeto de potssio / mL de xarope: 14

m mol = __m___ mol

0,09 = __m___ 166

m= 14,94 g

4.5 Anlise de Brometo de Potssio (mtodo de Volhard) Padronizao da soluo de KSCN 0,100M: M1 = molaridade do AgNO3 V1 = volume da amostra slida diluda V2 = volume gasto de AgNO3 M2 = molaridade do KSCN M1.V1 = M2. V2 0,0945.10= M2.12 M2 =0,07875 M A soluo de KSCN de 0,07875 M aps padronizada. Anlise da amostra slida: Massa da amostra slida: 0,6g Volume de soluo preparada: 100 mL Volume da alquota: 10 mL Volume adicionado de Ag + na soluo da amostra: 15 mL Volume gasto de KSCN : 6,3 mL = 0,0063 n KSCN = M .V(L) 15

n KSCN = 0,07875 . 0,0063 n KSCN = 0,0004961 0,0004961 = __m___ m=0,059 g 119 Logo a % de KBr na amostra ser: % = 0,59g x100 = 98,33 % de KBr. 0,6 Nmero de mols de AgNO3 adicionado foi: n mols AgNO3 add= 0,0945 . 0,015 n mols AgNO3 add= 0,0014175 V AgNO3 add= M1.V1 = M2.V2 0,0945. 10 = 0,1.V2 V2 = 15mL

5 Concluso

Aps concluirmos este relatrio verificamos que para a preparao de uma soluo necessrio que se tenha todo um cuidado na elaborao dos clculos e na 16

dosagem correta da soluo padro, para que na padronizao da mesma, o resultado seja de acordo com o esperado. Na volumetria de precipitao, a soluo padro mais importante utilizada o Nitrato de Prata, e com base no indicador utilizado trs mtodos distintos mais utilizados so: mtodo de Mohr, formao de um slido colorido; mtodo de Volhard, formao de um complexo solvel; mtodo de Fajans, mudana de cor associada com a adsoro de um indicador sobre superfcie de um slido. Enfim, foi de fundamental importncia a realizao desta prtica, para visualizao destes mtodos na titulao de cada item mencionado no relatrio.

6 Referncias

ALEXEV, Vladimir Nikolaevich. Anlise quantitativa. Porto: Lopes da Silva, 1972. 17

VOGEL, Arthur Israel; MENDHAM, J. Anlise qumica quantitativa. 6. ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.

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