Aplicaes e Especificao

Ao Inoxidvel

Eng. Hctor Mario Carb Acesita 2001

OS AOS INOXIDVEIS
Os aos inoxidveis so ligas de ferro (Fe) e cromo (Cr) com um mnimo de 10,50% de Cr. Outros elementos metlicos tambm integram estas ligas, mas o Cr considerado o elemento mais importante porque o que d aos aos inoxidveis uma elevada resistncia corroso. Em atmosferas rurais, com baixos ndices de contaminao, observa-se uma grande diminuio da velocidade de oxidao nas ligas Fe- Cr na medida em que aumenta a quantidade de Cr presente na mesma (ver figura 1). Com 10,50 % de Cr constata-se que a liga no sofre corroso atmosfrica nessas condies e este o critrio utilizado para sustentar a definio dada no incio deste texto para os aos inoxidveis. Os aos inoxidveis surgiram de estudos realizados em 1912, tanto na Inglaterra como na Alemanha. O ao estudado na Inglaterra era uma liga Fe-Cr , com cerca de 13% de Cr. Na Alemanha se tratou de uma liga que, alm de Fe e Cr, continha tambm nquel (Ni). No primeiro caso era um ao inoxidvel muito prximo ao que hoje chamamos de 420 e no segundo outro ao inoxidvel bastante parecido com o que hoje conhecemos como 302. Anteriormente, na primeira metade do sculo XIX, foram feitas ligas Fe-Cr. Nessa poca, o conceito predominante considerava que um material era resistente corroso se resistia ao mais popular e conhecido dos cidos inorgnicos: o cido sulfrico. Este fato, aliado a incapacidade das aciarias daquela poca de reduzir a quantidade de carbono (C), fizeram abandonar, durante muitos anos, o estudo destas ligas.

Aumento de peso (g/polegada2)

0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Cromo, % (nas ligas Fe-Cr)

52 meses

Fig. 1

Aplicaes e Especificao

A RESISTNCIA CORROSO E A PASSIVIDADE

De forma geral todos os metais (salvo raras excees) tem uma grande tendncia a reagir em presena do meio ambiente, formando xidos, hidrxidos e outros compostos qumicos. As reaes qumicas ocorrem quando a variao de energia livre das mesmas negativa. Por exemplo, consideremos a reao de alguns metais com o oxignio do ar e a gua (seja das chuvas ou da umidade), para formar hidrxidos: 2 Au + 3/2 O2 + 3 H2O Mg + 1/2 O2 + H20 = = 2 Au (OH)3 G = + 15.700 cal Mg(OH)2 G = -142.600 cal

No primeiro caso, a variao de energia livre positiva e o ouro (Au) no reage com o oxignio e com a gua para formar o hidrxido. A reao ocorre com o magnsio (Mg), devido a que a variao de energia livre negativa. Se comparamos com a fsica, podemos pensar em um corpo de massa m a uma determinada altura h (ver figura 2). Na posio (1) sua energia potencial Ep(1) = m.g.h. Se o empurramos, o corpo cai. Na nova posio (2), sua energia potencial Ep(2) = 0 (porque h=0). A variao de energia a diferena entre a energia na posio final e na posio inicial, G = Ep(2)-Ep(1), que neste caso e um valor negativo. O movimento espontneo, porque a variao de energia negativa. O movimento contrrio, que leva esse corpo da posio (2) posio(1), ter uma variao de energia positiva, G = Ep(1)-Ep(2) = Ep(1)-0 = Ep(1), e no ser espontneo (ser necessrio gastar energia para realizar este movimento). Na qumica ocorre o mesmo que na fsica. Infelizmente, quase todos os metais se comportam como o Mg. Casos como o Au ou a platina (Pt), so excees (so os chamados metais nobres). Os elementos Fe e Cr e todos os encontrados nos aos inoxidveis, como o Ni, molibdnio (Mo), titnio (Ti), nibio (Nb), alumnio (Al), cobre (Cu) e outros, tem um comportamento semelhante ao do Mg e reagem em presena do meio ambiente. Devemos destacar que a natureza, de acordo com o que foi comentado, transforma permanentemente os metais em compostos dos mesmos, por meio de reaes espontneas onde se libera energia. Por isso encontramos os metais na natureza na forma de xidos, hidrxidos e sais desses metais. A siderurgia tem uma misso oposta: transformar esses minrios em metais mais
2 Aplicaes e Especificao

Direo espontnea G Variao de energia livre 2

Fig. 2

ou menos puros ou em ligas dos mesmos. As reaes na siderurgia so opostas s que ocorrem na natureza e, por esse motivo, no so espontneas e precisam de energia para que possam ser realizadas (ver figura 3). Naturalmente, esses metais e ligas obtidos na siderurgia tendem, com o tempo, a se transformarem de maneira natural em compostos dos mesmos, e este processo conhecido como corroso. Devido ao custo da corroso, que em alguns pases desenvolvidos considerado cerca de 3% do PIB, os homens trabalham h muito tempo com a inteno de diminuir os custos, atravs da criao de barreiras contra a corroso para, pelo menos, minimizar estes problemas ( j que impossvel elimin-los). Pintar uma superfcie metlica, utilizar revestimentos, fazer metalizaes, so algumas das formas encontradas. Outra maneira desenvolver ligas que, por algum motivo, sejam mais resistentes corroso. Nesta ltima tentativa de combate corroso, participam os aos inoxidveis. Os aos inoxidveis no so como Au e Pt, metais nobres que no reagem com o meio ambiente. Os metais que constituem os aos inoxidveis reagem com bastante facilidade. Um deles, em particular o Cr, possibilita a formao de filmes que protegem essas ligas de ataques subseqentes. Este fenmeno, pelo qual o metal ou a liga deixa de ser corrodo, quando termodinamicamente deveramos esperar o contrrio, conhecido como passividade.

Consumo de energia MINERAIS

METAIS Liberao de energia

Reao espontnea

Fig. 3

A FORMAO DE FILMES PASSIVOS

O fenmeno da passividade estudado faz muitos anos e houve (e h) diversas interpretaes sobre o mesmo. Os filmes passivos so extraordinariamente finos (nos aos inoxidveis so filmes de uma espessura aproximada de 30 a 50 angstrm, sendo um angstrm o resultado da diviso de 1mm por dez milhes) e isso cria grandes dificuldades para uma interpretao definitiva sobre a forma e a natureza dos mesmos. Sabe-se que a formao destes filmes favorecida pela presena de meios oxidantes. A primeira experincia, realizada aproximadamente h 160 anos, foi feita com ao carbono (nessa poca no havia aos inoxidveis) em meios ntricos. Uma amostra de ao carbono, colocada em um bcher com cido ntrico diludo era atacada rapidamente, o que se manifestava atravs da produo de vapores nitrosos. Outra amostra, idntica, colocada em outro bcher com cido ntrico concentrado (que mais oxidante que o ntrico diludo) no era atacada. Se neste mesmo bcher, adicionavam gua diluindo o cido ntrico concentrado at que ficasse com a mesma concentrao do cido ntrico diludo do primeiro bcher, o ao carbono continuava sem ser atacado. A nica diferena que existia entre a primeira amostra (que foi atacada pelo cido ntrico diludo) e esta ltima (que no foi), era que a ltima havia permanecido durante um certo tempo em cido ntrico concentrado. Assim, chegaram a concluso que, provavelmente, o cido ntrico concentrado havia formado um filme sobre a superfcie do ao e que este o protegia de um ataque posterior com cido ntrico diludo. Para demonstrar que era um filme, riscaram a amostra, e imediatamente o desprendimento de vapores nitrosos provenientes da parte riscada mostrou novamente a existncia do ataque com cido ntrico diludo. A passividade como pode se notar atravs da experincia relatada, no um fenmeno exclusivo dos aos inoxidveis. A maioria dos metais forma filmes passivos e de uma maneira geral podemos dizer que, quanto mais oxidvel um metal, tanto maior a tendncia do mesmo para formar tais filmes. At poucos anos atrs, predominou a idia de que estes filmes eram xidos dos metais (ou xidos hidratados), sendo que no caso dos aos inoxidveis o filme era constitudo por um xido (ou xido hidratado) de Cr, o elemento mais facilmente oxidvel das ligas Fe-Cr. O filme passivo poderia se formar, inclusive, para muitos estudiosos deste assunto, pela reao espontnea entre o Cr e o oxignio do ar. Mas existem objees a este ponto de vista. Uma barra de ao carbono, colocada em um deserto, em uma atmosfera sem umidade e com temperaturas elevadas, no se oxida. No entanto, a mesma barra, submersa em gua previamente desoxigenada por adio de nitrognio (N), se oxida. Aparentemente, nos aos inoxidveis, o filme passivo se forma pela reao entre a gua e o metal base, e est constitudo por um oxihidrxido dos metais Cr e Fe. Duas regies poderiam ser consideradas dentro deste filme passivo: uma , mais prxima ao metal, onde predominam os xidos, e outra, mais prxima do meio ambiente, onde

predominam os hidrxidos. Este filme no seria esttico: com a passagem do tempo, existiria uma tendncia ao crescimento dos xidos (no dos hidrxidos) e tambm um enriquecimento de Cr. O filme passivo dos aos inoxidveis muito fino e aderente. Os filmes formados em meios oxidantes (como o caso do cido ntrico, freqentemente utilizado em banhos de decapagem) so mais resistentes. Os aos inoxidveis formam e conservam filmes passivos em uma grande variedade de meios, o que explica a elevada resistncia corroso destes materiais e a grande quantidade de alternativas que existem para a utilizao dos mesmos. Em geral, os aos inoxidveis apresentam uma boa resistncia corroso em meios oxidantes (que facilitam a formao e a conservao dos filmes passivos). A resistncia corroso destes materiais fraca em meios redutores (que no possibilitam a formao destes filmes ou os destruem). A diferena de comportamento entre um ao inoxidvel e outro material que no tenha a capacidade de formar filmes passivos em um determinado meio, se manifesta com o traado de curvas "velocidade da corroso x concentrao de oxidante no meio". Consideremos um meio redutor, como o cido sulfrico, por exemplo com 50% de concentrao e adicionemos lentamente um oxidante, por exemplo ction frrico, Fe(+3). Em um material que no apresenta o fenmeno da passividade (ver figura 4), observaremos que na medida que aumentamos a concentrao de oxidante, maior ser a velocidade de corroso (pequenos aumentos na concentrao de oxidante provocam grandes aumentos na velocidade de corroso. Notar que nas abscissas so utilizadas potncias de 10)

Poder oxidante da soluo

10

100

1.000

10.000

Velocidade de corroso Fig. 4

Um ao inoxidvel submerso em cido sulfrico com essa concentrao, no incio tambm ter uma elevada velocidade de corroso (ponto A da figura 5) e com pequenos aumentos da concentrao de oxidante, teremos um comportamento semelhante ao de um metal no passivvel. Mas depois de atingida uma determinada concentrao de oxidante (ponto B na mesma figura), o meio ser suficientemente oxidante provocando a formao do filme passivo e a velocidade de corroso cair bruscamente no aumentando com novos aumentos da concentrao de oxidante. Quando esta concentrao muito alta, novos aumentos na velocidade de corroso podero acontecer. Na curva da figura 5 se diferenciam nitidamente 3 regies: atividade, passividade e transpassividade. O fato de que uma grande quantidade de meios "agressivos" atuem no domnio da passividade, explica a elevada resistncia corroso dos aos inoxidveis e as amplas possibilidades de utilizao dos mesmos em diversas aplicaes.

Transpassividade

Poder oxidante da soluo

Passividade

B A Atividade

10

100

1.000

10.000

Velocidade de corroso Fig. 5

OS DIFERENTES TIPOS DE AOS INOXIDVEIS

J foi comentado que os aos inoxidveis so ligas Fe-Cr com um mnimo de 10,50% de Cr. A adio de outros elementos permite formar um extenso conjunto de materiais. Nos aos inoxidveis, dois elementos se destacam: o cromo, sempre presente, por seu importante papel na resistncia corroso, e o nquel, por sua contribuio na melhoria das propriedades mecnicas. Mesmo existindo diferentes classificaes, algumas mais completas da que aqui ser apresentada, podemos, em princpio, dividir os aos inoxidveis em dois grandes grupos: a srie 400 e a srie 300. A srie 400 a dos aos inoxidveis ferrticos, aos magnticos com estrutura cbica de corpo centrado, basicamente ligas Fe-Cr. A srie 300 a dos aos inoxidveis austenticos, aos no magnticos com estrutura cbica de faces centradas, basicamente ligas Fe-Cr-Ni. Em todos os aos inoxidveis esto tambm sempre presentes o carbono e outros elementos que se encontram presentes em todos os aos,como o silcio (Si), mangans (Mn), fsforo (P) e enxofre(S). Os aos inoxidveis da srie 400 podem ser divididos em dois grupos: os ferrticos propriamente ditos, que em geral apresentam o cromo mais alto e o carbono mais baixo, e os martensitcos, nos quais predomina um cromo mais baixo e um carbono mais alto (comparando-os com os ferrticos).

OS MARTENSTICOS
Nos aos inoxidveis martensticos (figura 6) o carbono est em uma determinada concentrao que permite a transformao de ferrita em austenita em altas temperaturas. Durante o resfriamento a austenita se transforma em martensita. A martensita uma fase rica em carbono, frgil e muito dura. Estes aos so fabricados e vendidos pela indstria siderrgica no estado recozido, com estrutura ferrtica, baixa dureza e boa ductilidade. Somente depois de um tratamento trmico de tmpera tero uma estrutura martenstica sendo muito duros e pouco dcteis. Mas nestas condies (temperados) que sero resistentes corroso. Entre os aos inoxidveis martensticos o mais conhecido o ao 420, com pouco mais de 12% de Cr e aproximadamente 0,35% de C. No estado recozido, ferrtico, o 420 no possui boa resistncia corroso atmosfrica. Isto se deve operao de recozimento que realizada a uma temperatura prxima aos 760 C, temperatura na qual o C e o Cr presentes no ao se combinam para formar carboneto de cromo, Cr23C6, que precipita. Cada molcula de Cr23C6 precipitada possui, em peso, aproximadamente 95% de Cr. Como o ao 420 tem muito carbono e pouco cromo (quando comparado com outros inoxidveis), praticamente a metade de cromo do ao 420 acaba sendo precipitado e retirado da soluo slida. Nesta condio, o material no resiste corroso atmosfrica (no existe um mnimo de 10,50% de Cr na soluo slida). Assim, o ao inoxidvel 420 (e todos os martensticos) tem que sofrer a operao da tmpera, que transforma a ferrita em austenita e a esta ltima em martensita durante o resfriamento. Quando esto temperados, o carbono forma parte da fase martenstica e no est disponvel para ser precipitado como carboneto de cromo. Somente depois de temperados estes materiais passam a ser resistentes corroso. A alta dureza do material temperado (estrutura martenstica) faz com que estes materiais sejam muito utilizados na fabricao de facas. A resistncia ao desgaste muito forte. Outros aos inoxidveis martensticos so variantes do ao 420. O ao 410 possui uma quantidade mxima de carbono de 0,15%. Sendo a martensita uma fase rica em carbono evidente que este ao, ao ser temperado, atingir uma dureza menor que a do 420. O ao P498A (designao interna de Acesita), similar ao DIN 1.4110, com carbono mximo de 0,47%, com cromo um pouco superior ao do ao 420 e com presena de molibdnio, apresenta depois de temperado, durezas maiores que as atingidas com o 420. O molibdnio, como elemento de liga, melhora a resistncia corroso deste material. Existem tambm os aos 440 (tipos A, B e C), com teores mais altos de carbono (maior dureza na tmpera) e valores mais elevados de cromo e molibdnio (melhor resistncia corroso). O ao 420F, fabricado normalmente na forma de produto no plano, uma variante do 420 no qual o aumento na quantidade de enxofre facilita a usinagem do material.

Aos inoxidveis da Srie 400

Ferrticos
430F
53 HRc

Martensticos
446
+Ti +Mo C 0,025 Cr 17,5/19,5 Mo 1,75/2,50 Ti+Nb 0,20+4(C+N)

444

420F
C 0,15 Cr 12/14 S 0,15

C 0,12 Cr 16/18 S 0,15

C 0,20 Cr 23/27 Mo 0,75/1,50 Ti 7 (C+N)

440A 434
+S +S 53 HRc +Mo -C +Cr C 0,12 Cr 16/18 -C - Cr +Ti -C - Cr +Ti - C -Cr +Al +Cr +Mo +Ti

54 HRc

C 0,60/0,75 Cr 16/18 Mo 0,75

440B 420
C 0,15 Cr 12/14

C 0,12 C 0,12 +Nb Cr 16/18 Cr 16/18 Mo 0,75/1,25 Mo 0,75/1,25 Nb 5 x C

436

57 HRc

C 0,75/0,95 Cr 16/18 Mo 0,75

440C

60 HRc

C 0,95/1,2 Cr 16/18 Mo 0,75

+C + Cr +Mo

430 439
C 0,07 +Nb Cr 17/19 Ti 0,20+4(C+N)

DIN 1.4509
(ACE 441) C 0,03 Cr 17,5/18,5 Nb 3 x C+0,30

405
-C 41 HRc C 0,08 Cr 11,5/14,5 Al 0,10/0,30

57 HRc

+C +Mo

409
C 0,08 Cr 10,5/11,75 Ti 6 x C

DIN 1.4110 410

(ACE 498) C 0,42/0,47 Cr 13,0/13,5 Mo 0,50/0,55

C 0,15 Cr 11,5/13,5

410S
C 0,08 Cr 11,5/13,5

Fig. 6

OS FERRTICOS
Os aos inoxidveis ferrticos (tambm na figura 6) contm, em geral, uma quantidade de cromo superior a dos martensticos. Isto melhora a resistncia corroso, mas em parte sacrifica outras propriedades, como a resistncia ao impacto. O mais popular dos aos ferrticos o 430. Com cromo superior a 16% um material com tima resistncia corroso. Sua capacidade de estampagem tambm boa, mas estampagens muito profundas no podem ser conseguidas com este tipo de ao. A maior limitao para a utilizao do ao 430 a soldabilidade do mesmo. As soldas neste ao so frgeis e de menor resistncia corroso. A formao parcial da martensita (mesmo com o baixo contedo de carbono), a precipitao de carbonitretos de cromo e o crescimento excessivo do tamanho do gro nas regies soldadas, so as principais causas que acarretam o mal desempenho deste material na soldagem. As aplicaes do 430 se restringem aquelas que no precisam de soldagem, ou quando as soldas no so consideradas operaes de alta responsabilidade. Por exemplo, uma pia de cozinha pode ser soldada com a mesa, mas no se pode construir um tanque para estocar cido ntrico (mesmo que o 430 resista muito bem a este cido). Uma soluo para este problema de soldabilidade seria fazer o recozimento depois de soldar. Porm isto aumenta os custos e, muitas vezes, pelas caractersticas da estrutura soldada, um recozido no possvel. Outra alternativa (que utilizada na prtica) a de adicionar, como elementos de liga, estabilizadores como o titnio e o nibio. Os elementos estabilizadores tem uma grande afinidade qumica com o carbono, formando ento carbonetos destes elementos. Ataca-se desta maneira, principalmente, a formao de martensita (fase rica em carbono) e a precipitao de carbonitretos de cromo. O crescimento de gro das regies soldadas tambm, em parte, limitado pela presena de elementos estabilizadores. Entre os aos inoxidveis ferrticos estabilizados, podemos mencionar o 439 (com aproximadamente 17% de cromo), o 441 (semelhante em cromo ao anterior mas com um excesso de nibio), o 409 (com 11% de cromo) e o 444 (com 18% de cromo e aproximadamente 2% de molibdnio). Todos eles podem ser soldados pelo fato de serem aos inoxidveis ferrticos estabilizados. O ao 439 tambm apresenta um melhor comportamento que o 430 na estampagem e uma melhor resistncia corroso (devido ao Ti, o enxofre precipita como sulfeto de titnio e no como sulfeto de mangans, incluses estas ltimas que so preferencialmente atacadas na corroso por pites).

O ao 444 possui uma excelente resistncia corroso graas a presena de 2% de molibdnio na liga. O 441, semelhante ao 439, possui uma melhor resistncia fluncia em altas temperaturas devido a maior quantidade de nibio. O ao 409, com somente 11% de cromo (no limite, portanto, do que definido como ao inoxidvel) o ferrtico estabilizado mais popular e muito utilizado no sistema de escapamento de automveis. Os aos inoxidveis ferrticos podem tambm conter alumnio, um estabilizador da ferrita. O ao 405 tem aproximadamente 0,20% de alumnio e utilizado na fabricao de estruturas que no podem ser recozidas depois da operao de soldagem. A resistncia corroso (o material tem 12% de cromo) semelhante a do 409. O ao 434 um 430 com 1% de molibdnio, para melhorar a resistncia corroso. O ao 436 a verso estabilizada do 434. Com 26% de cromo, o ao 446 um material com boas caractersticas para aplicaes em altas temperaturas. A fragilidade do material, no entanto, maior, devido ao alto contedo de cromo. No ao 430F, fabricado em algumas empresas siderrgicas somente como produto no plano, o contedo mais alto de enxofre melhora a usinagem do mesmo.

Fig. 7

Aos inoxidveis da Srie 300

Srie 200
C 0,15 Cr 16/19 Ni 3,5/6 Mn 5,5/10

Austenticos
+Mn +N2 -Ni -Ni -Cr +C +C
C 0,04/0,10 Cr 18/20 Ni 8/10,5 C 0,04/0,10 Cr 16/18 Ni 10/14 Mo 2/3

304 H 316 H

Aos Inox austenoferrticos

C 0,15 Cr 16/18 Ni 6/8

301

-Ni +Cr

Ligas Ni-Cr-Fe
+Ni +Cr
C 0,08 Cr 18/20 Ni 8/10,5

+Ni

C 0,08 Cr 24/26 Ni 19/22

310S
+Mo
C 0,08 Cr 16/18 Ni 10/14 Mo 2/3

304
+Mo

316

C 0,08 Cr 18/20 Ni 11/15 Mo 3/4

317

+Ni +Cr +Mo +Cu -C

20 Cr-25 Ni 4,5 Mo 1,5 Cu C 0,020

904 L

-C

-C

+Ni +S o Se

304 L

316 L

317 L
C 0,03 Cr 16/18 Ni 10/14 Mo 2/3

C 0,12 Cr 17/19 Ni 10,5/13

305
C 0,08 Cr 17/19 Ni 8/10 S 0,15

303

C 0,03 Cr 18/20 Ni 8/12

C 0,03 Cr 18/20 Ni 11/15 Mo 3/4

+Ti

321

C 0,08 Cr 17/19 Ni 9/12 Ti 5 x (C+N)

+Nb +Ta

C 0,08 Cr 17/19 Ni 9/13 Nb 10 x C

347

OS AUSTENTICOS
A adio de nquel como elemento de liga, em determinadas quantidades, permite transformar a estrutura ferrtica em austentica e isso tem como conseqncia uma grande mudana em muitas propriedades. Os aos inoxidveis austenticos (figura 7), dos quais o 304 (18%Cr-8%Ni) o mais popular, tm excelente resistncia corroso, excelente ductilidade (existe aqui uma grande mudana nas propriedades mecnicas se os comparamos com os ferrticos) e excelente soldabilidade. Os inoxidveis austenticos so utilizados em aplicaes em temperatura ambiente, em altas o temperaturas (at 1.150 C) e em baixssimas temperaturas (condies criognicas), uma srie de alternativas que dificilmente so conseguidas com outros materiais. O ao 304 um material com grandes possibilidades em suas aplicaes, a tal ponto que o podemos encontrar em nossas casas (em um garfo ou em uma panela, por exemplo) e tambm na indstria, em aplicaes de grande responsabilidade. Dependendo do meio ambiente, o 304 no o austentico mais utilizado. Um dos problemas enfrentado pelo 304 (e o mesmo ocorre com outros aos inoxidveis) o da ao corrosiva provocada pelo nion cloreto, Cl(-). Dependendo da concentrao de cloretos no meio, da temperatura e do pH, trs formas de corroso podem ocorrer: por pites (figura 8), em frestas (figura 9) e sob tenso (figura 10). Destas trs formas de corroso, os ferrticos tambm so propensos as duas primeiras e podemos dizer que, em geral, os austenticos possuem melhor resistncia que os ferrticos s corroses por pites e em frestas ( devido a ao do nquel, que favorece a repassivao do material nas regies onde o filme passivo foi quebrado por estas formas de corroso).

Fig. 8 - Corroso por pites em ao 304 (provocada por uma soluo cida com presena de cloretos).

Fig. 9 - Corroso em frestas em um ao inoxidvel.

Fig. 10 - Corroso sob tenso em uma autoclave de ao 304.

A adio de molibdnio (2%, aproximadamente) transforma o 304 no ao inoxidvel 316, um material muito mais resistente corroso por pites e em frestas. Podemos mencionar, como exemplo, que o 304 recomendado para trabalhar, em temperatura ambiente, com guas que contm, no mximo, 200 ppm (partes por milho) de cloreto. O 316, nas mesmas condies, recomendado em guas que contenham at 800 ppm de cloreto. Se a quantidade de cloreto mais alta (ou mesmo sendo mais baixa, se a temperatura mais elevada ou se o meio possui caractersticas cidas), adies maiores de molibdnio so necessrias, como o caso do ao 317. A corroso por pites e a corroso em frestas, que mencionamos, so formas de corroso extraordinariamente localizadas e so bastante parecidas, pelo menos em seus mecanismos de propagao. Como o prprio nome indica, na corroso por frestas necessrio que exista um interstcio. O interstcio pode ter sido criado na construo do equipamento (um problema de projeto) ou pode ser conseqncia do prprio processo, como por exemplo uma incrustao ou um depsito nas paredes do mesmo. O 316 um pouco melhor que o 304 na corroso sob tenso ( corroso que envolve normalmente trs fatores: meio agressivo, em nosso caso, cloretos, temperatura e, como o nome indica, tenses, sejam estas aplicadas ou residuais do processo de fabricao). Mas as vantagens do 316 sobre o 304 nesta forma de corroso so muito limitadas. A corroso sob tenso conhecida como o calcanhar de Aquiles dos aos inoxidveis austenticos, principalmente os que contm entre 8 e 10% de nquel. Um grande aumento no teor de nquel diminui o risco de corroso sob tenso. muito importante observar que os aos inoxidveis ferrticos so imunes a esta forma de corroso (figura 11).
1000

100
Temp exist o mnim o nci a de para a corro s o

Tempo, h 10

Fig. 11 - Corroso sob tenso nas ligas Fe-Cr-Ni em cloreto de magnsio 42% em ebulio

No ocorreu corroso em 30 dias 1 0 20 40 Nquel, % 60 80

A quantidade mxima de carbono nos aos 304, 316 e 317 de 0,08%. Quando estes materiais so submetidos a temperaturas entre 425 e 850 C, o carbono e o cromo se combinam e se precipitam como carboneto de cromo (Cr23C6). Esta precipitao ocorre preferencialmente nos contornos de gro do material, o que provoca um empobrecimento de cromo nas regies adjacentes dos mesmos. O fenmeno conhecido como sensitizao e um material sensitizado (dependendo da intensidade da precipitao de carbonetos de cromo) pode ficar com quantidades de cromo em soluo slida, nas adjacncias dos contornos de gro, to baixas que essas regies j no tero a resistncia corroso dos aos inoxidveis. Os materiais sensitizados, quando esto em contato com determinados meios, em particular meios cidos, sofrero corroso. Como o empobrecimento do cromo ocorre nas adjacncias dos contornos de gro, esse tipo de corroso, que acaba destacando os gros do material, conhecida como corroso intergranular. Os materiais sensitizados so tambm mais propensos s formas de corroso anteriormente mencionadas. Como o cromo precipita como carboneto, uma soluo bvia reduzir a quantidade de carbono nestes materiais. Os aos inoxidveis 304L (ver figura 12), 316L e 317L, com carbono mximo de 0,03% so as verses extra baixo carbono para os aos 304, 316 e 317 e so utilizados na fabricao de equipamentos que trabalham com meios capazes de provocar corroso em materiais sensitizados. Elementos estabilizadores, como titnio e nibio, podem ser adicionados com o objetivo de evitar a sensitizao, devido a que estes elementos tem, como j foi comentado, uma afinidade qumica com o carbono superior a aquela que tem o cromo. Carbonetos desses metais so precipitados, impedindo desta maneira a precipitao de carbonetos de cromo. Exemplos destes tipos de ao so o 321 e o 347, basicamente aos 304 estabilizados. O 316Ti a verso estabilizada do 316.

Fig. 12 - Eliminao de problemas de corroso nas regies afetadas pelo calor em una soldagem com a utilizao do 304 L.

A adio de elementos de liga ou o controle dos mesmos em determinados valores sempre feita com objetivos previamente determinados. Um ao inoxidvel como o 904L, com 20% de cromo, 25% de nquel, 4,5% de molibdnio, 1,5% de cobre e com carbono mximo 0,02%, que entra na categoria dos superaustenticos possui tal composio qumica por motivos definidos, para ser utilizada em aplicaes especficas, em condies muito agressivas. Atravs da composio qumica deste material podemos esperar: garantia de que o material no ser sensitizado em um processo de soldagem (baixos valores de carbono), tima resistncia s corroses por pites e em frestas (altos valores de cromo e principalmente de molibdnio), melhor resistncia corroso sob tenso que o 304 e o 316 (alto contedo de nquel). Alm disso, os valores elevados de nquel e molibdnio (e tambm a presena de cobre), melhoram a resistncia corroso em meios cidos. Para evitar problemas de corroso associados a sensitizao do material, como j foi visto, se reduz a quantidade de carbono, mas , as vezes, quando a corroso no uma ameaa, teores mais altos de carbono podem desempenhar um papel benfico. Os aos 304H e 316H so semelhantes aos tipos 304 e 316, com a diferena que, nos tipos "H", o carbono mnimo de 0,04%, So aos utilizados em altas temperaturas nas quais ocorre precipitao de carbonetos de cromo. Uma fina rede de carbonetos de cromo precipitados ajudar estes aos a conservar melhor as propriedades mecnicas em altas temperaturas. Aumentos significativos de cromo e nquel, como no ao 310 (25%Cr-20%Ni), aumentam consideravelmente a resistncia oxidao em altas temperaturas porque a temperatura de descamao passa a ser maior. Trabalhando em contato com o ar, o 304 recomendado em o servios contnuos at temperaturas de 925 C, porque para temperaturas maiores, os xidos formados comeam a se desprender provocando novas oxidaes do material ficando sem uma barreira de xidos que o defenda. Eventos sucessivos de formao de uma camada de xidos e descamao da mesma, vo reduzindo a espessura do material. Nas mesmas condies, o 310 resiste a temperaturas de at 1.150 oC. um dos aos inoxidveis refratrios, dos quais podemos mencionar tambm o 314 que, alm de altos valores de cromo e nquel, possui tambm um elevado contedo de silcio. O ao 304 um material com excelente ductilidade. Em alguns casos, de estampagem muito profunda, um aumento no nquel permite melhorar ainda mais esta caracterstica. Com esta finalidade tem sido desenvolvido o ao 305. Mesmo que os aos austenticos no sejam magnticos, depois de um processo de estampagem, ou em uma conformao a frio, como na laminao, nas partes que sofreram maior deformao, pode ser observado um certo carter magntico. Isto conseqncia da transformao parcial da austenita em martensita, que ocorre por deformao a frio. Redues nos valores de nquel (quando comparamos com o 304), diminuem a estabilidade da austenita, permitindo uma maior formao de martensita na laminao a frio. Isto utilizado para a fabricao de aos inoxidveis para aplicaes estruturais, como o caso do ao 301 (com valores aproximados de 17% de cromo e 7% de nquel), que fabricado e vendido na condio de laminado (sem tratamento trmico posterior) com diversos graus de durezas e propriedades mecnicas.

Tambm utilizados em aplicaes estruturais, os aos da srie 200 so o resultado de uma substituio parcial de nquel por mangans. A resistncia corroso destas ligas (Fe-Cr-NiMn) inferior a dos aos equivalentes da srie 300. Nos austenticos, h tambm uma verso do 304 com alto enxofre, para melhorar a usinagem: o ao 303. fabricado somente como produto no plano. Grandes aumentos de nquel nos levam s ligas Ni-Fe-Cr, onde o elemento em maior porcentagem j no o ferro e sim o nquel. So conhecidas como ligas a base de nquel (no so classificadas como aos inoxidveis) e possuem excelente resistncia corroso em muitos meios em altas temperaturas.

OS ACABAMENTOS NOS AOS INOXIDVEIS

Quando se especfica um ao inoxidvel, o acabamento um dos aspectos relevantes que devem ser considerados. O acabamento possui uma importante influncia em algumas caractersticas do material como, por exemplo, na facilidade da limpeza e na resistncia corroso. Em determinadas aplicaes, uma superfcie polida transmitir a idia de que os aos inoxidveis so materiais "limpos" e de que so limpados com facilidade. Em outras, um acabamento com maior rugosidade poder ter um impacto esttico que favorecer as vendas de um determinado produto. Superfcies com baixa rugosidade tero, na maioria dos casos, um efeito favorvel na resistncia corroso, mas tratando-se de corroso sob tenso, um jateamento da superfcie poder ser uma grande ajuda na resistncia do material. Operaes de embutimento profundo tambm so influenciadas pelo acabamento do ao inoxidvel. H uma grande variedade de acabamentos. A definio dada a cada um deles enfrenta certas dificuldades devido que, com o mesmo nome, dependendo dos fabricantes, podemos ter coisas diferentes: a composio qumica do banho de decapagem, a rugosidade dos cilindros de laminao, a grana e o estado das lixas utilizadas, fazem com que o aspecto superficial do material no seja o mesmo entre os diferentes fabricantes e inclusive em um mesmo fabricante. O mesmo acabamento tem um aspecto diferente para cada tipo de ao (o aspecto superficial de um 430 e de um 304 diferente, mesmo tendo o mesmo acabamento). E mesmo sendo o mesmo tipo de ao, o acabamento pode ser diferente, dependendo da espessura ( materiais mais finos so sempre mais brilhantes). A norma ASTM A-480 define os acabamentos mais utilizados nos aos inoxidveis. Dentro desta norma encontramos os seguintes acabamentos: No. 1: Laminado a quente, recozido e decapado. A superfcie um pouco rugosa e fosca. um acabamento freqente nos materiais com espessuras no inferiores a 3,00 mm, destinados a aplicaes industriais. Muitas vezes, na fabricao da pea final, o material submetido a outros acabamentos, como o lixado, por exemplo.

No. 2D: Laminado a frio, recozido e decapado. Muito menos rugoso que o acabamento No 1, mas mesmo assim apresenta uma superfcie fosca, mate. Este acabamento no utilizado, por exemplo, no ao 430, j que com este acabamento, durante a conformao, estes materiais do lugar ao aparecimento de linhas de Lder. No. 2B: Laminado a frio recozido e decapado seguido de um ligeiro passe de laminao em laminador com cilindros brilhantes (skin pass). Apresenta um brilho superior ao acabamento 2D e o mais utilizado entre os acabamentos da laminao a frio. Como a superfcie mais lisa, o polimento resulta mais fcil que nos acabamentos No 1 e 2D. BA: Laminado a frio com cilindros polidos e recozido em forno de atmosfera inerte. Superfcie lisa, brilhante e refletiva, caractersticas que so mais evidentes na medida em que a espessura mais fina. A atmosfera do forno pode ser de hidrognio ou misturas de hidrognio e nitrognio. No. 3: Material lixado em uma direo. Normalmente o lixamento feito com abrasivos de grana aproximadamente 100 mesh. No. 4: Material lixado em uma direo com abrasivos de grana de 120 a 150 mesh. um acabamento com rugosidade menor que a do No.3. No. 6: O material com acabamento No 4, acabado depois com panos embebidos com pastas abrasivas e leos. O aspecto fosco, satinado, com refletividade inferior a do acabamento No 4. O acabamento no dado em uma nica direo e o aspecto varia um pouco porque depende do tipo de pano utilizado. No. 7: Acabamento com alto brilho. A superfcie finalmente polida, mas conserva algumas linhas de polido. um material com alto grau de refletividade obtido com polimentos progressivos cada vez mais finos. No. 8: Acabamento espelho. A superfcie polida com abrasivos cada vez mais finos at que todas as linhas de polimento desapaream. o acabamento mais fino que existe e permite que os aos inoxidveis sejam usados como espelhos. Tambm utilizado em refletores. Acabamento TR: Acabamento obtido por laminao a frio ou por laminao a frio com recozimento e decapagem de maneira que o material tenha propriedades mecnicas especiais. Geralmente as propriedades mecnicas so mais elevadas que a dos outros acabamentos e a principal utilizao em aplicaes estruturais. No so mencionados na norma ASTM A-480, mas so includos aqui, os acabamentos No. 0 e No. 5. No.O: Laminado a quente e recozido. Apresenta a cor preta dos xidos produzidos durante o recozimento. No realizada decapagem. As vezes so vendidas desta forma chapas de grande espessura e particularmente de aos inoxidveis refratrios que sero utilizados em altas temperaturas.

No. 5: O material do acabamento No 4 submetido a um ligeiro passe de laminao com cilindros brilhantes (skin pass). Apresenta um brilho maior que o acabamento No. 4. ACESITA no fabrica aos inoxidveis com o acabamento BA. No centro de servios de Acesita existe uma grande variedade de acabamentos lixados e polidos, entre os quais podemos destacar: RF (RUGGED FINISH): Obtido com lixas, com grana entre 60 e 100 mesh. A aparncia de um lixamento com alta rugosidade. A rugosidade varia de 2,00 a 2,50 microns Ra. SF (SUPER FINISH): Acabamento do material com lixas com grana de 220 a 320 mesh. um lixamento de baixa rugosidade, variando entre 0,70 e 1,00 microns Ra. ST (SATIN FINISH): Acabamento com Scoth Brite, sem uso de pastas abrasivas. O material possui uma rugosidade que varia entre 0,10 e 0,15 microns Ra, mesmo que sua aparncia fosca. HL (Hair Line): Material com acabamento em linhas contnuas, realizado com lixas com grana de at 80 mesh. tambm um lixamento de alta rugosidade (2,00 a 2,50 microns Ra). BB (BUFFING BRIGHT): Polimento feito com granas que variam entre 400 e 800 mesh. um material muito brilhante (o No. 7 da classificao dada anteriormente pela Norma ASTM A-480). A rugosidade inferior a 0,05 microns Ra. Os acabamentos No. 3 e No. 4 de Acesita, so apresentados em duas verses: uma quando o lixamento feito nas bobinas, e o outro quando feito nas chapas. No primeiro caso, a rugosidade varia entre 0,15 e 0,40 microns Ra no acabamento No. 4, e entre 0,41 e 0,80 microns Ra no acabamento No. 3. No lixamento das chapas, no centro de servios de ACESITA, o acabamento No. 4 contm uma rugosidade que varia entre 1,00 e 1,20 microns Ra e o No. 3 entre 1,20 e 1,50 microns Ra. Os valores de rugosidade no acabamento 2D so de aproximadamente 0,27 microns Ra. No 2B, a rugosidade normalmente inferior a 0,17 microns Ra. As rugosidades podem ser muito mais baixas nestes dois ltimos acabamentos, mas devemos lembrar que dependem tambm da espessura do material. De maneira bastante esquemtica, os processos para a obteno dos acabamentos ST e BB (em ACESITA) podem ser vistos nas figuras 13 e 14.

Acabamento Satin Finish (ST)

Equipamento AP2 rolos de Scotch Brite 2B ST

rolos de ao

Fig. 13

Acabamento Buffing Bright (BB)

Equipamento AP2 rolos de Sisal rolos de Algodo Duro rolos de Algodo Macio

2B

BB

rolos de ao

pasta abrasiva

Rolos de Sisal

Rolos de Algodo Duro

Rolos de Algodo Macio

Fig. 14

Nos acabamentos TR (endurecidos por laminao), podemos indicar os seguintes graus de encruamento: Tipo: 1/16 duro 1/8 duro 1/4 duro 3/8 duro 1/2 duro 5/8 duro 3/4 duro 7/8 duro Totalmente duro Dureza HRc: 20/25 25/28 28/30 30/32 32/34 34/36 36/39 39/42 Maior que 42

OS AOS INOXIDVEIS DE ACESITA E SUAS APLICAES.

Indicamos abaixo os aos inoxidveis fabricados pela ACESITA e seus equivalentes com a designao UNS das normas ASTM A-240 ( para os aos austenticos e ferrticos) e ASTM A176 (aos martensticos). Alguns materiais no tem equivalncia com a designao UNS destas normas. CLASSIFICAO Austentico " " " " " " " Ferrtico " " " " " " " Martenstico " " AO ACESITA 301 304 304 304L 304H 316 316L 321 409 409 410S 430 430 439 441 444 420 420 ACE 498 UNS (ASTM) S30100 S30400 S30400 S30403 S30409 S31600 S31603 S32100 S40910 S40900 S41008 S43000 S43932 DIN 1.4509 S44400 S42000 S42000 OBSERVAES 304 comum Maior contedo de Nquel

Hoje fabricado um tipo nico 316/316L Estabilizado com Ti Estabilizado com Ti, Nb

Estabilizado com Nb

C aprox. 0,33% C aprox. 0,20% C mx. 0,47%

Aos inoxidveis da Srie 300

Austenticos
304 H
Propriedades mecnicas em altas temperaturas.

Aplicaes estruturais. Alta resistncia mecnica.

C -Cr 0,15 Cr 16/18 Ni 6/8

301
+C

-Ni

C 0,04/0,10 Cr 18/20 Ni 8/10,5

C +Mo 0,08 Cr 18/20 Ni 8/10,5

304
C corroso por pites. 0,08 Cr 16/18 Ni 10/14 Mo 2/3

316

Resistncia a

-C

-C

As figuras 15 e 16 mostram todos esses aos inoxidveis.

C 0,03 Cr 18/20 Ni 8/12

304 L

C 0,03 Cr 16/18 Ni 10/14 Mo 2/3

316 L

O ao ACE 498 no pode ser classificado como DIN 1.4110 devido a que tem um teor de carbono menor. O 430 estabilizado com Nb pode no atender s exigncias de propriedades mecnicas da norma ASTM A-240.

Aplicaes e Especificao
+Ti

321

C 0,08 Cr 17/19 Ni 9/12 Ti 5 x (C+N)

Resistncia corroso intergranular.

Fig. 15

23

24

Aos inoxidveis da Srie 400

Ferrticos
C 0,025 Cr 17,5/19,5 Mo 1,75/2,50 Ti+Nb 0,20+4(C+N) +Ti +Mo +Nb

Martensticos

444

Aplicaes e Especificao

434
Talheres, baixelas, foges, pias, moedas, etc.

C 0,12 Cr 16/18 Mo 0,75/1,25

Melhor resistncia corroso por pites. Caixas d'gua, aquecedores d'gua, Tubos evaporadores.

53 HRc

+Mo -C +Cr C 0,12 Cr 16/18 +Ti -C - Cr +Ti -C - Cr

420
C 0,15 Cr 12/14

430 439

Melhor resistncia ao pite. Sistema de escapamento de automveis.

DIN 1.4509
C +Nb 0,07 Cr 17/19 Ti 0,20+4(C+N) (ACE 441) C 0,03 Cr 17,5/18,5 Nb 3 x C+0,30
Componentes do sistema de escapamento de automveis. Mquinas de lavar roupa. Microondas. Melhor resistncia fluncia de altas temperaturas. Sistema de escapamento de automveis.

Facas, Discos de freio.

57 HRc

+C +Mo

409
C 0,08 Cr 10,5/11,75 Ti 6xC
Sistema de escapamento.

DIN 1.4110

(ACE 498) C 0,42/0,47 Cr 13,0/13,5 Mo 0,50/0,55

Maior dureza, Resistncia ao desgaste, Facas profissionais.

410S
C 0,08 Cr 11,5/13,5 Recheios de colunas
de destilao.

Fig. 16

O ao 301 (17Cr-7Ni) vendido no estado recozido e tambm no estado endurecido por laminao. A resistncia corroso semelhante a do ao 304 e pode ser utilizado nas mesmas aplicaes que o 304. J foi mencionado que sua austenita menos estvel e em conseqncia a transformao parcial de austenita em martensita maior. Por esse motivo, em processos de estampagem, quando comparado com o 304, ope uma maior resistncia. Normalmente, a maior utilizao do 301 na forma de encruado por laminao, em aplicaes estruturais, em uma grande diversidade de graus de endurecimento que vo desde o 1/16 duro (com durezas entre 20 a 25 HRc) at o totalmente duro (dureza superior a 42 HRc). muito utilizado na indstria ferroviria. Os vages dos metrs de vrias cidades do mundo so fabricados com este material. Tambm usado na parte estrutural dos nibus, quase sempre na forma de tubos retangulares e quadrados, e tambm em peas pequenas nas quais se requer altas propriedades mecnicas e durezas (limpadores de pra-brisas, calados de segurana, molas). utilizado tambm, na fabricao de facas populares (sendo nesta aplicao inferior ao 420). ACESITA fabrica dois tipos diferentes de aos 304 (18Cr-8Ni), um deles com Ni mais alto (teor aproximado de 8,9% de Ni). O maior contedo de Ni neste material permite a obteno de uma austenita mais estvel. Por isso, o 304 com Ni mais alto recomendado para operaes de estampagem profunda, como por exemplo em panelas, jarras e pias. O 304 comum, com Ni mais baixo, tem tima ductilidade e utilizado com sucesso em muitas operaes de estampagem, sendo sempre recomendado, salvo quando a complexidade da estampagem determina a necessidade de utilizar o 304 com alto teor de Ni. Na seleo de aos 304 para estampagem sempre recomendvel observar as propriedades que constam no Certificado de Qualidade de ACESITA, para cada bobina ou pacote de chapas. Em geral, para estampagem profunda, recomendamos escolher materiais que tenham um baixo valor do quociente limite de escoamento/limite de resistncia, baixa dureza, alto valor de alongamento e tamanho de gro prximo a 8. Sem dvida, o 304 o ao inoxidvel com maior variedade de aplicaes, o que uma conseqncia direta de sua excelente resistncia corroso, sua capacidade de conformao, sua tima soldabilidade e as excelentes propriedades mecnicas que possui. Com o 304 se fabricam talheres, baixelas e panelas, bules para caf e leite, cubas e pias, foges e fornos (eltrico e microondas), cestos de mquinas de lavar roupa e muitos outros utenslios domsticos e eletrodomsticos. Na construo civil usado em elevadores, no revestimento de edifcios (superfcies externas e internas). Nas aplicaes industriais est presente em tubos, tanques, reatores, colunas de destilao, trocadores de calor, condensadores, em diversas indstrias, como por exemplo do lcool, do acar, dos sucos de fruta, da cerveja, do vinho, do leite e lacticnios, indstrias qumicas, farmacuticas, de cosmticos e de derivados do petrleo. As indstrias aeronutica, ferroviria, naval, de papel e celulose, petroqumica, txtil, frigorfica, hospitalar, utilizam esse material. Tambm muito utilizado em caminhes, em tanques para transporte de produtos (alimentos e produtos qumicos). O ao 304L tem uso especfico em aplicaes industriais, as mesmas que foram mencionadas para o ao 304, e somente escolhido quando a precipitao de carbonetos de cromo, que ocorre nas operaes de soldagem no ao 304, possa provocar problemas de corroso. Ou, em outras palavras, se o meio capaz de atacar regies empobrecidas em cromo devido ao problema de sensitizao, o material recomendado no ser o 304 e sim o 304L.
Aplicaes e Especificao 25

900 1600 0.080 0.062

Curvas tempo-temperatura-sensitizao para o ao 304

0.056 0.058

800 1400 0.052 700 1200 0.042 600 1000 500 800 10 sec. 1 min. 10 min. 1 h. 10 h. 100 h. 1.000 h. 10.000 h. 0.030 0.019% carbono

Fig. 17

Na figura 17 mostra-se uma curva temperatura-tempo-sensitizao para os aos 304 com diferentes contedos de carbono. Qualquer combinao de tempo e temperatura que fique dentro do nariz da curva representa uma condio em que o material ser sensitizado. Podese notar que a medida que diminumos a quantidade de carbono, a curva se desloca para a direita, ou seja, preciso mais tempo em uma determinada temperatura crtica para provocar a sensitizao. Um material como o 304L, com mximo de carbono 0,03% precisar muito tempo na temperatura crtica para ficar sensitizado. Devemos observar que as propriedades mecnicas (os valores mnimos estabelecidos pela norma ASTM A-420) so menores no 304L que no 304. Como o projeto de equipamentos sempre feito utilizando o valor mnimo estabelecido pela norma, um equipamento em 304L ter que ter uma espessura maior que a utilizada se o material de construo fosse o 304. Uma importante utilizao do 304L nos tanques para conter cido ntrico. Esta escolha feita porque o cido ntrico capaz de provocar corroso intergranular em regies soldadas e sensitizadas do ao 304. Alguns podero pensar que a utilizao de um "material mais resistente", como o 316L, mais segura, considerando a "agressividade do cido ntrico". No entanto, o cido ntrico um meio muito oxidante e nos meios com estas caractersticas o 304L mais resistente que o 316L. O exemplo bom para chamar a ateno sobre um problema que encontramos na prtica com muita freqncia: no existem "meios muito agressivos" ou "materiais muito resistentes". Quando falamos de corroso nos referimos sempre a um material em um determinado meio e em determinadas condies. O material resiste ou no ao meio, adequado ou no para uma determinada utilizao. Em aplicaes em altas temperaturas, todos os materiais metlicos tem tendncia a sofrer uma diminuio em suas propriedades mecnicas. O 304L sofre mais com essa perda que o 304. Por isso, em equipamentos que trabalham em altas temperaturas, quando no existe perigo de corroso associada a precipitao de carbonetos de cromo, o material recomendado o 304H, que igual ao 304, com a diferena de que as normas no fixam um
26 Aplicaes e Especificao

valor mnimo de carbono para o 304 e sim para o 304H (carbono mnimo 0,04%). Uma fina rede de carbonetos de cromo precipitados nos contornos de gro faz com que o material conserve melhor suas propriedades mecnicas em altas temperaturas. Em contato com o ar, como j foi comentado, esta temperatura no pode exceder os 925 oC. O ao 316/316L tem aplicao no mesmo tipo de indstrias em que so usados o 304 e o 304L. Se estes dois ltimos materiais, em determinados meios (principalmente com cloretos) possuem tendncia corroso por pites e em frestas, o 316/316L pode ser uma soluo. No s a concentrao de cloretos que determina a possibilidade que ocorram estas formas de corroso. A temperatura e o pH tambm possuem uma influncia considervel nos dois casos. As corroses por pites e em frestas, em meios com cloretos, so favorecidas pelo aumento da temperatura e pela acidez do meio. Em cada caso, a determinao real das condies em que o equipamento deve trabalhar define o ao que ser utilizado. Por exemplo, nas destilarias de lcool, na primeira coluna de destilao, com alta temperatura e com maiores teores de cloretos, o 316/316L necessrio. Mas a segunda coluna (lcool hidratado) e a terceira ( lcool anidro), onde as concentraes de cloretos so muito baixas, so construdas com ao 304. Em meios cidos, em geral, o 316/316L apresenta melhor comportamento que os aos 304 e 304L. O molibdnio, como elemento de liga, o responsvel pela diferena de comportamento entre esse material e o 304. O filme passivo do ao 316/316L parece ser muito mais resistente s duas formas localizadas de corroso mencionadas anteriormente. O ao 321, que na histria do desenvolvimento dos aos inoxidveis apareceu uns 20 anos antes que o 304L (nos anos 40 era mais fcil adicionar titnio que reduzir carbono), perdeu um significativo campo de aplicaes quando apareceram os aos extra baixo carbono. Mesmo assim, para aplicaes em altas temperaturas, o 321 o ao recomendado, por conservar melhor suas propriedades mecnicas. Em tubos para resistncias eltricas, por exemplo, sempre o material indicado. De forma geral, com temperaturas maiores que 250 oC, se trabalha quase sempre com o 321 ( e raramente com o 304 e 304L). Isso desde que o 321 tenha condies de resistir ao meio que se encontra nessas temperaturas. Dos aos inoxidveis ferrticos, o mais utilizado o 430. ACESITA fabrica dois aos 430, um estabilizado com nibio e outro sem estabilizao ( que corresponde ao ao 430 tpico das indstrias siderrgicas). O estabilizado com nibio mesmo no atendendo em algumas propriedades mecnicas s exigncias da norma ASTM A-420, possui melhor comportamento em operaes de estampagem. O 430 um material com tima resistncia corroso (devemos lembrar que a definio dada aos aos inoxidveis a de ligas Fe-Cr com, pelo menos, 10,50% de Cr). O 430 possui um cromo muito mais elevado que o mnimo exigido. A capacidade de repassivao (iniciada uma corroso por pites, ter a capacidade de regenar o filme passivo) do 430 inferior a do 304 (provavelmente o nquel tem um papel decisivo neste aspecto). Por isso, o 430 muito mais utilizado, na construo civil, em regies internas. Geralmente, em grandes cidades, onde existe bastante contaminao ambiental, na construo civil, o 430 utilizado no interior de edifcios e o 304 em regies externas. Se a cidade se encontra no litoral, devido a presena de cloretos na atmosfera, preferido o 316. Em nosso cotidiano, encontramos o 430 em muitas aplicaes: talheres, baixelas, pias de cozinha, foges, tanques de mquinas de lavar roupa, lava-pratos, fornos microondas,
Aplicaes e Especificao 27

cunhagem de moedas. muito usado tambm em revestimentos de balces e em gabinetes de telefonia. A utilizao industrial , como j foi comentado, limitada pelo problema da fragilizao na soldagem. Os ferrticos estabilizados, como o 409 (estabilizado com titnio ou com titnio e nibio) tem uso quase que exclusivo na indstria automobilstica, no sistema de escapamento dos gases de combusto. Em algumas partes onde exige-se maior resistncia corroso, o preferido o 439 e tambm o 441, materiais com maior quantidade de cromo. O 441, com excesso de nibio, possui tambm maior resistncia fluncia em altas temperaturas e por esse motivo utilizado em partes mais quentes do sistema de escapamento (perto da sada de gases do motor). Esses materiais no so somente utilizados como tubos, mas tambm em outras peas do sistema, como o corpo do catalisador e do silencioso. O 439, devido as suas boas propriedades para estampagem e boa resistncia corroso, encontrado tambm em aplicaes fora da indstria automobilstica, em tanques de mquinas de lavar roupa, em fornos microondas e no revestimento interno de equipamentos de ao carbono na indstria aucareira. Em uma etapa de desenvolvimento j bastante avanada em ACESITA, temos tambm o ao 434, uma espcie de 430 com adio de 1% de molibdnio, com tima resistncia corroso que utilizado no sistema de escapamento em peas que no so soldadas (o material no estabilizado). Outro ferrtico estabilizado, desenvolvido faz pouco tempo em ACESITA, o 444. A resistncia corroso por pites e em frestas muito boa, conseqncia de sua composio qumica: 18% de cromo e 2% de molibdnio. Em muitas aplicaes este ao possui resistncia corroso equivalente ao 316. Entre as principais aplicaes temos caixas de gua (o 444 vem substituindo o 304 nesta utilizao, com vantagens, porque pode ser usado sem preocupaes em cidades litorneas) e tanques residenciais para aquecimento de gua. O 444 pode tambm ser utilizado em revestimentos internos de equipamentos fabricados em ao carbono. Devemos lembrar que se estes equipamentos trabalham em altas temperaturas, o revestimento no pode ser feito com inoxidveis austenticos porque a dilatao trmica dos inoxidveis austenticos muito diferente que a do ao carbono. No o caso dos inoxidveis ferrticos que possuem coeficientes de dilatao muito parecidos com os do ao carbono. Tubos de 439 e de 444, constituem tambm uma alternativa interessante para trocadores de calor e condensadores, j que a troca de calor com tubos ferrticos melhor que com tubos austenticos. Por outro lado, como j foi mencionado, os inoxidveis ferrticos so imunes corroso sob tenso. O 410S de Acesita fabricado com baixo carbono, motivo pelo qual includo na classificao dos aos inoxidveis como um ao ferrtico j que no pode ser temperado. Em geral encontra aplicao em peas pequenas, como por exemplo recheios de colunas de destilao. Nos martensticos, as duas variedades de 420 indicadas, so utilizadas na fabricao de facas e discos para corte. Naturalmente, o 420 com teores mais altos de carbono, atinge durezas mais elevadas na tmpera. O 420 tem tambm aplicao em peas que precisam ter tima resistncia ao desgaste, como por exemplo os discos de freio das motos. O ACE 498 possui uso exclusivo em facas de corte profissional, por ter dureza mais alta depois da tmpera.
28 Aplicaes e Especificao

OS CUIDADOS NECESSRIOS NA ESPECIFICAO, NO PROJETO E NA FABRICAO.

Os aos inoxidveis, seus diferentes acabamentos, suas principais caractersticas e aplicaes j foram apresentados. Tentaremos agora dar informaes, resumidas, de alguns aspectos que no podem ser ignorados tanto na especificao dos mesmos como na fabricao de equipamentos e outros objetos com estes materiais. Logicamente, impossvel abordar neste texto todos os cuidados necessrios. Mas podemos tratar de alguns aspectos que , por nossa experincia, merecem destaque especial. Falhas na utilizao dos aos inoxidveis so, muitas vezes, conseqncia direta da falta de conhecimentos especficos sobre os mesmos. No entanto em outras o conhecimento existe, mas no se d a importncia que merece. Um exemplo tpico o da contaminao dos aos inoxidveis com ao carbono, um assunto amplamente conhecido, mas que continua sendo o responsvel por um grande nmero de problemas de corroso. Os assuntos que pretendemos tratar agora so variados e incluem informaes relacionadas com corroso, com acabamentos, com propriedades mecnicas e com operaes a que os aos inoxidveis so submetidos. Podem carecer de uma seqncia organizada, mas so os assuntos que tratamos no dia a dia e nos que sabemos que existem problemas. OS AOS INOXIDVEIS E OS MEIOS CIDOS: Nos meios cidos existe uma diferena fundamental no comportamento dos aos inoxidveis. Por um lado, os meios cidos oxidantes ajudam a formar (ou a conservar) o filme passivo, como o caso dos cidos ntrico e fosfrico, este ltimo com algumas limitaes que dependem da concentrao e da temperatura (ver figuras 18 e 19). Por outro lado, os meios cidos redutores no permitem a formao do mesmo (ou o destroem). Como exemplo deste ltimo caso podemos mencionar os cidos clordrico e fluordrico, para os quais nunca podem ser especificados os aos inoxidveis.
400 350 50 300 Temperatura, oF 250 200 150 100 50 5-20 mils 5 5-20 mils curva de pontos de ebulio 0-5 mpy 5 20 20-50 mils

200

Superior a 200 mpy

0-5 mils

200 20 50

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Curvas de isocorroso para ao 304 em cido ntrico.

% de HNO3

Fig. 18

Aplicaes e Especificao

29

CIDO FOSFRICO
140 curva de pontos de ebulio 904L 17-12-2.5 (316) 18-10 (304)

120

Temperatura, oC

100

80

60 18-2 (444)

40

20

20

40

60

80

100 % de H3PO4

Curvas de isocorroso (0,1 mm/ano) para vrios aos inox em cido fosfrico

Fig. 19

Em cido sulfrico, um cido bastante redutor, aos inoxidveis como o 304 e o 316 resistem somente em solues muito diludas ou muito concentradas e em baixas temperaturas (figura 20).
CIDO SULFRICO
140

120 curva de pontos de ebulio

Temperatura, oC

100

80 17-12-2.5

60 17-12-2.5 40 18-10 20 0 20 40

904L

18-10

60

80

100 % de H2SO4

Curvas de isocorroso (0,1 mm/ano) para vrios aos inox austenticos em cido sulfrico.

Fig. 20

30

Aplicaes e Especificao

A corroso dos aos inoxidveis nos meios cidos redutores apresenta sempre um carter generalizado, uniforme. Se o ao inoxidvel j possua um filme passivo, o ataque provocar lacunas de oxignio no filme, como pode se notar esquematicamente na figura 21.

M
M O

2H+ O M

M M+2 + 2Cl
-

O
O Lacuna de oxignio M O M H 2O

O Lacuna metlica 2Cl

-

Fig. 21

Fig. 22

OS AOS INOXIDVEIS E OS MEIOS QUE CONTM CLORETOS: Em meios que contm nion cloreto, os aos inoxidveis correm o risco de sofrer formas localizadas de corroso (como as corroses por pites e em frestas). J foi comentado que nestes meios existe tambm o risco da corroso sob tenso, mas agora estamos nos referindo somente s formas mencionadas. Neste caso o ataque provocar lacunas metlicas no filme passivo, como pode ser visto na figura 22. A velocidade de criao de lacunas aumenta com a concentrao de cloretos no meio. O metal base migra ocupando essas lacunas, eliminando-as. A concentrao de lacunas metlicas depender das velocidades de criao e de eliminao das mesmas. Se predominante a velocidade de criao de lacunas, o filme passivo perde coeso e acaba sofrendo rupturas localizadas.
Aplicaes e Especificao 31

OS AOS INOXIDVEIS E OS MEIOS CIDOS REDUTORES QUE CONTM CLORETOS: A combinao entre os dois assuntos tratados anteriormente, nos levam a elaborar o quadro da figura 23, que pode ser considerado auto-explicativo.
Risco de corroso Ausncia de cloretos Presena de cloretos
Fig. 23

Solues neutras No Possvel corroso localizada

cidos redutores Possvel corroso uniforme Perigo!!!

OS AOS INOXIDVEIS E O POTENCIAL DE PITE: Em uma soluo com cloretos, o potencial que necessrio atingir para que o metal colocado nessa soluo apresente corroso por pites conhecido como potencial de pite. Quanto mais nobre o potencial de pite, mais alto seu valor e melhor a resistncia do material corroso por pites no meio considerado. Logicamente, a acidificao do meio (diminuio do pH), o aumento da temperatura e o aumento da concentrao de cloretos, favorecem a corroso por pites (o potencial de pite passa a ser menor, mais ativo). Na figura 24 apresentamos os potenciais de pite de vrios aos inoxidveis medidos em uma soluo de cloreto de sdio 0,02M, pH=6,6. necessrio observar nesta figura o importante efeito do cromo e principalmente de molibdnio na resistncia corroso por pite. O titnio, como j foi comentado, tem tambm um papel destacado porque a formao de incluses de sulfeto de titnio no permite que se formem as de sulfeto de mangans (que so as incluses onde, quase sempre, comea a corroso por pites). De todos os aos mostrados, o 409 (11 Cr-Ti) possui o potencial mais ativo ou, em outras palavras, o menos resistente corroso por pites. Embora no tenha titnio, o 430 (16,50% Cr) tem um potencial bastante mais nobre, o que facilmente explicado pela diferena que existe nos teores desses dois aos. Comparando o 439 (17 Cr-Ti) com o 430, se observa o papel do titnio na resistncia corroso por pites. O 434 (17 Cr-1 Mo), mostra que a adio de somente 1% de molibdnio nas ferritas com esses teores de cromo, mesmo que melhore o potencial de pite (comparar o 434 e o 430) no leva a uma diferena significativa (o potencial inferior ao do 439). O 436 (17 Cr-1 Mo-Ti) mostra o efeito combinado de adies de molibdnio e titnio e possui um potencial superior aos aos 439 e 434.
32 Aplicaes e Especificao

Potencial de pite 0.02M NaCl pH=6.6 700 600 500 400 300 200 100 409 0 430 439 434 436 441 304 316 444

Fig. 24

No ao 441 (17 Cr-Ti-Nb) vemos que um excesso de nibio no muda muito a situao (comparar com o 439). O salto no sentido nobre no potencial de pite que vemos no 304 (18 Cr-8 Ni) pode ser explicado pela mudana de estrutura (de ferrtica para austentica) e pela maior capacidade de repassivao das ligas inoxidveis que contm nquel. O 316 (16 Cr-10 Ni-2 Mo), mostra novamente o efeito do molibdnio (o potencial de pite do 316 bastante mais nobre que o do 304). Por ltimo, o 444 (18 Cr-2 Mo-Ti-Nb) parece surpreender ao superar o potencial de pite do 316. O conhecimento do potencial de pite de diversos materiais de grande utilidade na escolha e especificao de um ao inoxidvel quando se corre o risco de corroso por pites. O pH DE DEPASSIVAO NOS AOS INOXIDVEIS: Na corroso em frestas, no interstcio provocado por um erro de projeto ou pelo depsito de slidos nas paredes de um equipamento de ao inoxidvel, ocorre uma forte e localizada mudana do meio agressivo. Uma vez comeado um processo corrosivo em um interstcio, devido sua natureza autocataltica, ocorre um aumento localizado da concentrao de cloretos e da acidez. O pH de depassivao o pH abaixo do qual no h possibilidades de conservar o filme passivo. Desta maneira na corroso em frestas, um dos mecanismos seguintes dar continuidade ao ataque: a elevao da concentrao de cloretos (e portanto interessanos o potencial de pite do material, quanto mais alto melhor) ou o aumento da acidez do meio (e por isso importante o pH de depassivao, quanto mais baixo melhor).
Aplicaes e Especificao 33

pHd
3,5

pHd em NaCl2M

3,0

2,5

2,0

1,5

1,0 430 0,5 439 434 304 444 316L 904L

Aos Inovidveis

Fig. 25

Na figura 25 podem ser observados os pH de depassivao de vrios aos inoxidveis em soluo 2 M de cloreto de sdio. Pelo que foi visto nestes ltimos dois assuntos tratados, na corroso por pite, o conhecimento do potencial de pite fundamental para quem faz uma especificao do material. E na corroso em frestas, alm do potencial de pite, tambm importante o pH de depassivao. OS ACABAMENTOS E A RESISTNCIA CORROSO: O mesmo ao inoxidvel, em um determinado meio, pode se comportar de diferentes maneiras em funo do acabamento que foi dado ao mesmo. Entre os aos lixados, o que tem menor rugosidade mais resistente corroso, principalmente se nos referimos corroso por pites (figura 26). As medies de potenciais de pite em aos inoxidveis com diferentes acabamentos lixados (granas de 120 e 600 mesh) demonstram grandes diferenas, que podem levar um deles (o mais rugoso) a no resistir enquanto que o outro consegue resistir.

Ep (mV/ecs) 300 200 100 0 -100

NaCl 0,1M 304 lixado com diversas granulometrias

0,20

0,40

0,60

0,80

1,00

1,20

Rugosidade (microns Ra)

Fig. 26

34

Aplicaes e Especificao

A permanncia em cido ntrico (cido usado em banhos de decapagem) melhora muito a resistncia corroso. Em geral, quanto mais tempo permanece o material em uma soluo de cido ntrico, mais resistente o mesmo (ver figura 27). Com certeza, o filme passivo que se forma, muito superior ao que existe em um ao inoxidvel que no foi tratado com cido ntrico.
Ep (mV/ecs) 800 600 400 200 0 304 Lixa grana 120 10 20 HNO3 15% 60 C
o

Lixa grana 600

30 Tempo (min.)

Fig. 27

Em uma operao de lixamento, o filme passivo removido. Considerando que este filme formado pela reao entre a liga e a gua, entendemos que o mesmo volta a se formar pela condensao da umidade do ar sobre a superfcie metlica que sempre considerada uma superfcie fria onde ocorre a condensao. Mas o filme formado se as condies ambientais o permitem. A gua ataca a superfcie metlica e dois mecanismos diferentes podem ocorrer: formao do filme passivo ou (dependendo do meio ambiente e dos contaminantes) dissoluo pela gua, com corroso. O jateamento, por exercer um efeito de compresso, melhora a resistncia corroso sob tenso dos aos inoxidveis austenticos mas, ao mesmo tempo, ao aumentar a rugosidade da superfcie, faz com que a resistncia corroso por pites diminua. Os materiais lixados e tambm alguns acabamentos polidos possuem uma maior tendncia oxidao que os materiais com acabamento 2B, particularmente em aplicaes com temperaturas superiores a 200 C. A CONTAMINAO NOS AOS INOXIDVEIS: O contato fsico entre os aos inoxidveis e os aos carbono, o lixamento com lixas no adequadas (como as que contm abrasivos de xido de ferro) ou com lixas adequadas mas que foram usadas antes para lixar aos comuns, o corte e a conformao de aos inoxidveis em equipamentos que so tambm utilizados para trabalhar com aos carbono e o lixamento de aos inoxidveis em ambientes que contm partculas de ferro slidas em suspenso, provocam a contaminao dos aos inoxidveis. Pequenas partculas ficam aderidas ou incrustadas na superfcie dos aos inoxidveis. E essas partculas, por serem de ao carbono, no resistem corroso atmosfrica. A situao dessas partculas mais grave ainda: elas esto em contato com um material mais nobre (o ao inoxidvel) e esto formando um par galvnico. Por isso, tendem a corroer mais rapidamente (estando ss demorariam mais para corroer).
Aplicaes e Especificao 35

De fato, uma superfcie de ao inoxidvel contaminado, apresentar pontos com ferrugem. No o ao inoxidvel o que est sofrendo a corroso, mas a imagem transmitida a de uma superfcie com corroso. Como o produto da corroso do ao carbono contm ction frrico, Fe(+3), um ction muito oxidante, o problema pode passar para o ao inoxidvel, comeando a corroer. Do que foi comentado, se desprende que a contaminao um problema que deve ser evitado. No caso particular que a contaminao seja inevitvel, a soluo tratar o ao inoxidvel com um produto que dissolva as partculas de ao comum e que no ataque o ao inoxidvel. Ou, em outras palavras, um tratamento com uma soluo de cido ntrico elimina a contaminao (alm de reforar o filme passivo). Para saber se um ao inoxidvel est contaminado so utilizadas solues que contm cido ntrico e ferricianeto de potssio. Pulverizando esta soluo na superfcie do material, se aparecem pontos azuis, estar confirmada a contaminao. Os pontos azuis (muito intensos) so o resultado da formao de ferrocianeto frrico, tambm chamado de azul de Prussia. AS PROPRIEDADES MECNICAS DOS AOS INOXIDVEIS E A RESISTNCIA OXIDAO EM ALTAS TEMPERATURAS: Tanto os aos carbono como os aos inoxidveis sofrem uma diminuio nos valores de suas propriedades mecnicas quando trabalham em altas temperaturas. Esta , na realidade, uma caracterstica dos metais e das diversas ligas metlicas. Nos aos comuns a perda nas propriedades mecnicas mais significativa que nos aos inoxidveis austenticos o que explica a preferncia na escolha destes materiais para aplicaes em altas temperaturas. O projeto de equipamentos tem que considerar este aspecto, que nunca pode ser esquecido no momento de se fazer uma especificao.
Ksi 20

MPa 125

16 Tenso mxima admissvel 100 2Cr-1Mo 12 75 9Cr-1Mo 18Cr-8Ni (304) 8 50 Ao comum 17Cr-(430)

25

F C

0 0

400 200

800 400

1200 600

1600 800

2000 1000

Temperatura do metal

Fig. 28

36

Aplicaes e Especificao

Na figura 28 podem se comparar os diferentes comportamentos dos aos inoxidveis 304 e o 430 e do ao carbono, especialmente quando trabalham em temperaturas superiores a 425 C. As vantagens do ao 304 so evidentes. A partir dessa temperatura, os materiais sofrem uma deformao plstica gradual e permanente quando est aplicada uma certa carga ou tenso nos mesmos. A deformao que ocorre com o tempo (e que depende do mesmo) conhecida como "creep". As figuras 29 e 30 mostram as temperaturas e tenses necessrias para provocar a ruptura de vrios aos inoxidveis em tempos de 10.000 e 100.000 horas. As temperaturas e tenses que provocam "creep" com uma taxa de 1% em 10.000 e 100.000 horas, so mostradas nas figuras 31 e 32.
MPa Ksi 65

60 400 55 347 50

45 300 40 Tenso de ruptura 321 35 316

Ruptura em 10.000 h

200

30

25

20 304 310 10 309 5 330 0 0 F 800 C 900 500 1000 1100 600 1200 1300 700 Temperatura 1400 1500 800 1600 900 1700 1800 310 309

100

15

Fig. 29

Aplicaes e Especificao

37

MPa 400

Ksi 60

55

50

45 300 40

Ruptura em 100.000 h

Tenso de ruptura

35 347 30 200 25 316

20 12Cr 100 15 304 310 309 10 321 5 330 0 0 F 800 C 900 500 1000 1100 600 1200 1300 700 Temperatura 1400 1500 800 1600 900 1700 1800 310 309

Fig. 30

38

Aplicaes e Especificao

MPa Ksi 310 347 200 30 304 25 150 20 Tenso 316

Taxa de creep de 1% em 10.000 h

100

15 12Cr 10 321 309 330

50 5 0 0 F 800 C

900 500

1000

1100 600

1200

1300 700

1400

1500 800

1600

Temperatura

Fig. 31

MPa Ksi 30 200 25 150 20

304

347

310 Tenso 100 15 316 10 50 5 12Cr

Taxa de creep de 1% em 100.000 h

321 330

0 F 800 C

900 500

1000

1100 600

309 1200 1300 700

1400

1500 800

1600

Temperatura

Fig. 32

Aplicaes e Especificao

39

Em altas temperaturas, a resistncia oxidao , normalmente, o aspecto mais importante na escolha de um material (e o comportamento dos aos inoxidveis em altas temperaturas j foi comentado neste texto). Os aos inoxidveis so superiores ao ao carbono em altas temperaturas considerando tanto a resistncia oxidao como tambm, as propriedades mecnicas. Isso pode ser notado na figura 33 onde o ao 430 e vrios inoxidveis austenticos so comparados com o ao carbono e com outros aos ligados (mas no inoxidveis).
mg/cm2 400

350

r-0,5

Aumento de peso

250

150

12C %

Mo

-0, 5

Cr1%

Cr

100

17

5%

Mo -1 , 5%

rOA

Cr
18-8 18-8Cb 18-8Mo 18-8Ti
1900 1000

50

F C

0 900 500

1100 600

1300 700

9%

1500 800 Temperatura

1700 900

Fig. 33

OS PARES GALVNICOS E OS AOS INOXIDVEIS: Entre os metais (ou ligas) diferentes que esto em contato em um determinado electrlito existe sempre uma diferena de potencial. Essa diferena de potencial provoca uma migrao de eltrons desde o mais ativo dos metais at o mais nobre. A corroso ocorre sempre no mais ativo (chamado nodo) dos elementos do par galvnico, ficando o elemento mais nobre (ctodo) protegido.
40 Aplicaes e Especificao

Si

200

5% C

12 %

Cr

300

Aumento de peso. Ensaios de 1000 h de durao.

%M o

Na figura 34 mostra-se uma Srie Galvnica de diferentes metais e ligas em gua do mar. Para evitar problemas de corroso galvnica, sempre que seja necessrio utilizar materiais diferentes em um determinado projeto, os materiais devem ser escolhidos de maneira que fiquem muito perto uns dos outros na srie galvnica mostrada. Na figura, os materiais que se encontram dentro do mesmo colchete no formam pares galvnicos capazes de provocar corroso galvnica (ou muito dificilmente a provocaro). Particularmente, aos inoxidveis diferentes, como os indicados na srie galvnica, se esto em contato, no provocam problemas de corroso galvnica. A importncia da passividade est tambm destacada nessa figura (ver as diferentes posies dos aos inoxidveis nas condies de passivos e ativos na figura 34).

Srie Galvnica em gua de mar

Platina Ouro Grafite Titnio Prata Chlorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo) Hastelloy C (62 Ni, 17 Cr, 15 Mo) 316 (passivo) 304 (passivo) Aos inoxidveis 11-30% Cr (pasivo) Inconel (passivo) (80 Ni, 13 Cr, 7 Fe) Nquel (passivo) Solda de prata Monel (70 Ni, 30 Cu) Cupronquel (60-90 Cu, 40-10 Ni) Bronzes (Cu-Sn) Cobre Lates (Cu-Zn) Chlorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe) Hastelloy B (60 Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn) Inconel (ativo) Nquel (ativo) Estanho Chumbo Solda chumbo-estanho 316 (ativo) 304 (ativo) Aos inoxidveis, 13% Cr (ativo) Ferro fundido Ao, ferro Cdmio Alumnio Zinco Magnsio e ligas de magnsio

Nobre ou catdico

Ativo ou andico

Fig. 34

Aplicaes e Especificao

41

A RESISTNCIA CORROSO NA GUA DOS AOS INOXIDVEIS: A figura 35 relaciona as temperaturas e as concentraes de cloreto aceitveis para o uso dos aos 304 e 316. Como em todos os grficos sobre corroso, devemos comentar que os mesmos podem mudar (e muito) em funo de outros contaminantes presentes no meio. A adio de oxidantes para controlar as bactrias deve ser feita sempre com muitos cuidados. Para solues que possuem uma quantidade de cloro livre entre 3 e 5 ppm, recomenda-se o 316/316L, para que seja evitada a corroso em frestas. A adio de hipoclorito de clcio pode provocar corroso por pites devido a lenta dissoluo deste sal na gua e ao depsito da mesma como um slido na superfcie do ao inoxidvel. Por isso, a dissoluo do hipoclorito de clcio deve ser feita antes. Outra forma de evitar este problema usar uma soluo de hipoclorito de sdio. Mas sempre bom lembrar que existem limites para a utilizao de hipocloritos, um nion que, como o cloreto, pode provocar corroso por pites e em frestas. O oznio tambm um oxidante poderoso e sua utilizao no cria compostos agressivos para os aos inoxidveis. O ao 316 o material utilizado na fabricao de oznio.
t(oC/F) 100 (210)

80 (175)

Corroso por pites AISI 316

60 (140)

40 (105)

AISI 304
20 (68) 0 (32) 0.01 0.02 0.05 0.1 0.2 0.5 1.0 2.0 - (%) Cl

Sem corroso por pites

Fig. 35

O PROJETO DE EQUIPAMENTOS DE AO INOXIDVEL. Alm das recomendaes feitas, considerando as temperaturas de trabalho e as composies qumicas de diversos meios, no projeto do equipamento devem ser considerados outros aspectos, que vo desde a resistncia mecnica dos materiais at a forma dos equipamentos. Aspectos relacionados com as soldagens no so considerados neste texto porque j existe material especfico sobre o mesmo (Soldagem dos aos inoxidveis, Programa de Capacitao da Cadeia Produtiva, ACESITA). Na soldagem (assim como em outras operaes realizadas) so introduzidas tenses. O cuidado que deve ser tomado muito grande e deve-se tentar sempre introduzir a menor quantidade de tenses, j que tratamentos trmicos para aliviar tenses nem sempre so possveis (pela forma e o tamanho dos produtos fabricados).
42 Aplicaes e Especificao

A forma dos equipamentos tem uma grande importncia no comportamento do material frente corroso. Condies com pouco movimento de fluidos, com baixas velocidades so, em particular, prejudiciais para os aos inoxidveis, porque favorecem formas localizadas de corroso, como a corroso por pites e em frestas (neste ltimo caso, as baixas velocidades dos fluidos, ou fluidos estagnados provocam com maior facilidade depsitos sobre a superfcie dos materiais). Em outros casos, o projeto pode favorecer formas de corroso associadas a processos de cavitao e eroso.

(a)

(b)
Fig. 36

Melhor

Na figura 36 podem notar-se algumas formas no adequadas (a) e outras adequadas (b) de recipientes que contm lquidos, solues ou lquidos com slidos em suspenso. A facilidade de drenagem, a forma dos cantos dos recipientes e os espaos mortos, so aspectos que merecem ateno. Nos recipientes com a forma indicada por (a), depsitos podem provocar corroso em frestas.

vapor quente

vapor quente

(a)
lquido quente

(b)
lquido quente

Fig. 37

Dois recipientes diferentes para conter um lquido quente e seu vapor so mostrados na figura 37. Em um dos casos, os cantos fechados da parte superior do recipiente atuam como armadilhas que no permitem a sada dos vapores quentes.
Aplicaes e Especificao 43

(a)

(b)

(c)

Fig. 38

Na figura 38 so mostrados trs recipientes que recebem um lquido corrosivo. Em dois deles (a) e (b) o lquido corre pela parede do tanque ou cai numa regio perto da parede, respingando na mesma. A forma correta a (c).

(a)

(b)

Aquecedores

Aquecedor

Fig. 39

A forma de aquecer uma soluo dentro de um recipiente possui tambm importncia. Na figura 39, a maneira em que foram colocados os dispositivos para aquecimento, pode produzir ebulio na parte inferior do recipiente (a), o que no ocorre em (b).

(a)
Fig. 40

(b)

Na figura 40 so mostradas formas incorretas (a) e corretas (b) de colocar os tubos em um trocador de calor. A forma (a) favorece a formao de depsitos.
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junta

(a)

(b)

Fig. 41

Algumas vezes so utilizadas juntas dielctricas (teflon, neopreno) para separar dois materiais metlicos diferentes. Na figura 41, em (a), o dielctrico cria condies que favorecem a corroso em frestas, situao bem diferente da mostrada em (b), que a correta.
(a) (b)

tanque tanque

Fig. 42

As ltimas figuras que estamos mostrando esto relacionadas com tubos e fluidos em movimento. Na figura 42, em (a), a rpida reduo do dimetro de um tubo ou o ngulo de dobramento provocam turbulncia, o que pode provocar um maior desgaste do material. Tambm em (a) a forma que o fluido transportado por um tubo at um tanque no adequada porque ele chega diretamente em uma das paredes favorecendo a eroso. Nas mesmas situaes, em (b), temos as formas mais corretas para evitar os problemas mencionados. Na figura 43, em (b) so mostrados desenhos mais adequados que os mostrados em (a) para que seja evitada uma turbulncia excessiva.

(a)

(b)

Fig. 43

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CONSIDERAES FINAIS
Os temas tratados nestes texto merecem discusses especficas que no pertencem ao objetivo do mesmo. Em particular, os comentrios feitos sobre especificao de materiais devem ser considerados somente como uma orientao e, cada caso, deve ser tratado com mais profundidade. Pequenas alteraes na composio de um determinado meio, o efeito de contaminantes presentes (as vezes em propores muito pequenas), variaes de temperatura, etc., podem causar uma grande mudana no comportamento de um material frente corroso. Por este motivo deixamos uma recomendao final: em cada caso, sempre, conveniente consultar um especialista. As figuras mostradas foram retiradas da bibliografia mencionada.

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Bibliografia e materiais consultados: Ed. McGraw-Hill Book Company. l Corrosion and Corrosion Control. Herbert H. Uhlig. Ed. John Wiley and Sons Inc. l Corrosion and Passivity. Bernard Baroux. Fifth Seminar on Stainless Steels. USINOR. l Methods. Eric Chauveau and Grgory Berthom. Fifth Seminar on Stainless Steels. USINOR. l The role of Stainless Steels in Petroleum Refining. American Iron and Steel Institute. Committee of Stainless Steel Producers. l Corrosion Handbook. Stainless Steels. Sandvik Steel. l Stainless Steels and their use in Water Treatment and Distribution. Carol Powell and Steve Lamb. Stainless Steel World. l Acabamento Superficial em Ao Inoxidvel: Processo, Caracterizao e Aplicao. Isabel Noemi Gonalves. Seminrio Inox 2000. ACESITA. l Catlogo de Produtos Inox da Acesita. Marco Antnio Nunes. Seminrio Inox 2000. ACESITA. l Inox. Caractersticas e Propriedades de Uso. Jos Antonio Nunes de Carvalho. Aos Seminrio Inox 2000. ACESITA. lInoxidveis. Acabamentos. Valdir Lus Fodra Filho. ACESITA. Aos lInoxidveis: Desenvolvimento e Aplicaes. Hctor Mario Carb. ACESITA. Aos l O Acabamento nos Aos Inox. Hctor Mario Carb. ACESITA
lSpecialty Handbook. Stainless Steels. Ed. J.R. Davis. ASM l Corrosion Engineering. Mars G. Fontana and Norbert D. Greene.

Figura 1: Jos Antonio Nunes de Carvalho. Aos Inox - Caractersticas e propriedades de uso. Seminrio Inox 2000. ACESITA Figuras 2, 4, 5, 8, 9, 10, 11, 12, 18 y 34: Fontana & Greene. Corrosion Engineering. McGrawHill Book Company. Figuras 13 y 14: Isabel Noemi Gonalves. Acabamento superficial em ao inoxidvel: processo, caracterizao e aplicao. Seminrio Inox 2000. ACESITA Figuras 17, 28, 29, 30, 31, 32 y 33: American Iron and Steel Institute. Committee of Stainless Steel Producers. The role of stainless steels in petroleum refining. Figuras 19, 20 y 35: Sandvik Steel Corrosion Handbook. Stainless Steels. Figuras 21, 22 y 23: Bernard Baroux. Corrosion and passivity. Fifth Seminar on Stainless Steels. USINOR Figuras 24 y 25: Eric Chauveau, Grgory Berthom. Methods. Fifth Seminar on Stainless Steels. USINOR Figuras 26 y 27: Hctor Mario Carb. Corroso por pites. Seminrio Inox 2000. ACESITA Figuras 36, 37, 39, 40 y 43: ASM Especialty Handbook. Stainless Steels.
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As informaes contidas nesta publicao foram obtidas de resultados de ensaios de laboratrios e de referncias bibliogrficas tradicionais e respeitveis. O comportamento dos aos inoxidveis pode sofrer alteraes devido a mudanas de temperaturas, pH, teores de contaminantes e tambm devido ao estado de conservao de equipamentos utilizados na soldagem e na conformao. Por estas razes, as informaes desta publicao devem ser utilizadas como uma referncia inicial para ensaios ou para uma especificao final por parte do comprador. Nem o Ncleo Inox, nem a ACESITA, nem o autor do presente trabalho, se responsabilizam por perdas ou prejuzos que sejam conseqncia do uso no adequado das informaes apresentadas.

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