Repblica Bolivariana de Venezuela MPP Para la Educacin Superior IUT Dr.

Federico Rivero Palacios

VALORACIN DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

PARTICIPANTE: Quintero, Franklin

1. Objetivo/Alcance: El objetivo de esta asignacin es presentar algunas relaciones matemticas que nos permitirn establecer relaciones entre propiedades termodinmicas de una sustancia, partiendo de las ecuaciones fundamentales de estado. 2. Consideraciones matemticas: El desarrollo matemtico aplicado en la valoracin de propiedades termodinmicas no forma parte del pensum de la materia Termodinmica Aplicada, este apartado pretende explicar de forma sencilla como, cuando y donde utilizar relaciones matemticas especficas. Para determinar el estado termodinmico de una sustancia pura e incompresible se requieren dos propiedades termodinmicas intensivas independientes. A lo largo del PNF de Procesos Qumicos se han considerado varias propiedades termodinmicas, la energa interna, la entalpa, la entropa, la funcin de Gibbs y la funcin de Helmholtz. Dos de esas propiedades independientes entre s, pueden ser usadas para especificar el estado termodinmico de una sustancia. Una vez especificadas, esas variables se convierten en las variables independientes, mientras que todas las dems propiedades se vuelven variables dependientes. Es importante resaltar que existen variables que nunca son independientes; tales como, la densidad y el volumen especfico. Si consideramos una funcin continua z de dos variables independientes x y y, esto es, z= z(x,y),entonces z es una variables dependiente y x,y son variables independientes. Una derivada parcial nos indica de forma general el cambio de una variable dependiente con respecto al incremento de una independiente, es decir, que la derivada parcial de z respecto a x mientras y se mantiene constante, es, y. De la misma forma, la derivada parcial de z respecto a y y x constantes es,

x.

La diferencial total de una funcin implica evaluara el cambio neto de la

funcin z cuando se cambien todas la variables independientes (x,y). Entonces para z que es una funcin continua de x y y, la diferencial total es dz es: dz=

y

dx +

dy.

2.1 Diferenciales exactas e inexacta Los cambios infinitesimales de las propiedades termodinmicas estn dados por diferenciales exactas, el criterio para que una ecuacin diferencial se exacta, siendo M(x,y) y N(x,y), derivadas parciales continuas, es el siguiente: dz=M dx + N dy.

x=

y.

3. Ejercicios prcticos 3.1. Determine si cada una de las siguientes funciones es o no una diferencial exacta a) b) c) d) dz=xydx+xydy dz=y2dx+x2dy du=Tds-pdv dh=Tds+vdp

Respuesta: a) sea: dz=xydx+xydy

x.=(xy)

M= xy ; N= xy

; aplicando U.V+V.U

x.=x

(xy)= 0+x entonces

y.=(xy)

; aplicando U.V+V.U

y.=y

(xy)= y+0 entonces

x

y.

NO ES UNA ECUACIN DIFERENCIAL EXACTA

b) sea: dz=y2dx+x2dy

y x.=(y y.=(x 2

M= y2 ; N= x2

)=2y;

)=2x, recordando que la derivada de una ctte es 0 y x es ctte.

x.

NO ES UNA ECUACIN DIFERENCIAL EXACTA

c) sea: du=Tds-pdv = M= Tds ; N= pdv ()

d) dh=Tds+vdp =

M=T ; N= v ()

3.2. Valoracin de propiedades termodinmicas a travs de relaciones matemticas a) Un gas ideal obedece a la relacin = . Usar la relacin cp-cv= -T 2p. T (1), para obtener cp-cv=R para un gas ideal Entonces: =
= =

(2); =

(3)

= =

1 =

=
2

(4)

2 =

(5)

Sustituyendo en (4) y (5) en (1) tenemos: cp-cv=

2
2 2 2

b) La ecuacin para un gas en un intervalo limitado de temperatura y presin se puede aproximar por medio de = + donde b es una constante. Usando la ecuacin (1) demuestre que = Entonces: =

+ (6) =

(7)

= =

= =

(8) (9)

Sustituyendo en (8) y (9) en (1) tenemos:

2 2 2

c) Se propone la siguiente definicin par un gas ideal en trminos de la funcin de Gibbs especfica: = + (10) donde la presin se mide en atm y g(T) es la funcin de Gibbs especfica para el gas a 1 atm y temperatura T. Use la ecuacin (11) a fin de obtener la siguiente expresin para v como gas ideal = :

= (11) = +

d) Use la ecuacin (13) para probar que para un gas ideal, definido como un sistema que obedece a la relacin = , = (12)

= (14)

(13)

= (15) Sustituyendo (15) en (13) tenemos:

= =

= 0, claramente observamos que la

entalpa es solamente funcin de la temperatura. e) Determine la presin de saturacin del vapor del agua a -73,3Cusando los datos de las tablas de vapor; la tabla 5, nos da presiones de saturacin para temperaturas menores que -40 C. Sin embargo, sabemos que hig es relativamente constante en estos lmites y por lo tanto, procederemos a usar la ecuacin 16
2 1

2 1 2

2 1 2

(16)

Sea,

2 2 1 = = 1 1 2 2

2 = 0,000134 1 =?

2 = 233 1 = 199,7

Entonces, 2 =
1

679427 47

233199,7 233199,7

2 2 0,000134 = 4,40 = 81,5 1 = = 1,645106 /2 1 1 81,5

Referencias: 1. Russell & Adebiyi. Termodinmica Clsica.1997 2. Gordon J. Van Wylen & Richard E. Sonntag. Fundamentos de Termodinmica Decimo sexta edicin.1991