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CAPTULO III

MATERIAIS E MTODOS

Neste captulo sero descritos os materiais utilizados e a metodologia para a realizao de ensaios fsicos, trmicos e mecnicos, nos injetados produzidos.

3.1- MATERIAIS UTILIZADOS

3.1.1 POLIPROPILENO

De acordo com fabricante, o polipropileno utilizado um homopolmero desenvolvido para componentes automotivos e o material no-txico, quimicamente inerte e insolvel em solventes comuns. Este material possui uma sua cor preta que foi resultado do tingimento por master batch. As propriedades informadas pelo fabricante POLIBRASIL esto na Tabela 3.1.

Tabela 3.1 - Propriedades do polipropileno (cdigo N 168) PROPRIEDADES ndice de Fluidez (230C/ 2,16 kg) Densidade Ponto de fuso Mdulo de flexo Resistncia trao no escoamento Impacto IZOD sem entalhe a 23C Temperatura de deflexo trmica - HDT (1,82 MPa) Temperatura de deflexo trmica - HDT (0,45 MPa) Vicat (1kg) NORMA ISO 1133 ISO 1183 ISO 3146 ISO 178 ISO 527-2 ISO 180-4/A ISO 75-2/A ISO 75-2/B ISO 306 UNIDADE g/10 min g/cm C MPa MPa J/m C C C
3

VALOR 7,5 0,91 160-165 1300 34 25 57 105 152

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3.1.2 COMPSITOS DE POLIPROPILENO REFORADOS COM FIBRAS DE VIDRO

Foram utilizados pellets j formulados de PP e FV com uma frao mssica de fibras de 20 e 30%, que sero simbolizados de PP20%FV e PP30%FV; respectivamente. De acordo com o fabricante, estes materiais so polipropileno homopolmero reforado com fibra de vidro, de dimetro de aproximadamente 14 m, desenvolvido para aplicaes que exigem de alta a excelente rigidez, boa resistncia ao impacto, bom acabamento superficial. O material no-txico e quimicamente inerte e insolvel em solventes comuns. Estes materiais possuem uma sua cor preta que foi resultado do tingimento por master batch. As propriedades informadas pelo fabricante POLIBRASIL esto na Tabela 3.2.

Tabela 3.2 - Propriedades do compsito PP20%FV (cdigo F076) e PP30%FV (cdigo F151) PROPRIEDADES ndice de Fluidez (230C/ 2,16 kg) Teor de carga Densidade Mdulo de flexo Resistncia trao no escoamento Impacto CHARPY sem entalhe a 23C Temperatura de deflexo trmica - HDT (1,82 MPa) Temperatura de deflexo trmica - HDT (0,45 MPa) Vicat (5kg) Resistncia Termo-Oxidao a 150C NORMA ISO 1133 ISO 3451-1 ISO 1183 ISO 178 ISO 527-2 ISO 179/1eU ISO 75-2/A ISO 75-2/B ISO 306VS/B/50 ISO 4577 UNIDADE g/10 min % g/cm
3

PP20%FV 5,0 20,0 1,05 3900 70 26 130 145 152 1000

PP30%FV 2,9 30,0 1,13 5800 80 27 145 155 130 1000

MPa MPa kJ/m2 C C C horas

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3.2 MTODOS

3.2.1 INJEO DOS CORPOS DE PROVA Um molde foi projetado e fabricado (a partir de um molde disponvel para a fabricao de presilhas) de modo a produzir corpos de prova de acordo com as normas da ASTM-D638, tipo IV, para ensaios de trao, e ASTM-D256-93 para ensaios de resistncia ao impacto. Este molde foi acoplado a uma injetora modelo horizontal Sinitron (Figura 3.1). Estes materiais foram moldados por injeo em temperaturas de injeo variadas (170C, 190C, 210C, 230C e 250C) para analisar o comportamento das propriedades em funo da temperatura de injeo. Os perfis de temperatura utilizados nas 4 zonas de aquecimento da injetora foram (1) 165C, 168C, 170C e 170C (chamado a partir de agora de Tinj=170C); (2) 185C, 188C, 190C e 190C (chamado a partir de agora de Tinj=190C); (3) 205C, 208C, 210C e 210C (chamado a partir de agora de Tinj=210C); (4) 225C, 228C, 230C e 230C (chamado a partir de agora de Tinj=230C) e (5) 245C, 248C, 250C e 250C (chamado a partir de agora de Tinj=250C). As presses de injeo e de recalque utilizadas foram de aproximadamente de 60 bar e 50 bar, respectivamente, e os tempos de injeo, recalque, resfriamento e ciclo total foram de 10, 2, 40 e 52 segundos, respectivamente.

Figura 3.1 - Foto da injetora utilizada para injeo de corpos de prova de trao e impacto

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A temperatura uma varivel importante para todas as fases na injeo, incluindo o aquecimento e o resfriamento do material e deve ser controlada, pois, por exemplo, se a temperatura for baixa, o material apresentar alta viscosidade e ser submetido a tenses de cisalhamento mais intensas, o que levar s fraturas na massa fundida e a um produto de m aparncia e baixa homogeneizao. Por outro lado, o PP em altas temperaturas de processamento e na presena de O2 poder sofrer oxidao e ciso das cadeias causando a degradao do material que se torna mais frgil (Billiani et all, 1990).

3.2.2 CARACTERIZAO FSICA E QUMICA

3.2.2.1 DENSIDADE RELATIVA TERICA

Na determinao da densidade relativa aparente dos materiais, foi utilizada a norma ASTM D 792 91. Foi utilizada uma balana com preciso de 4 casas decimais de grama. Um mtodo terico para determinar a densidade do compsito a partir das densidades dos materiais separados baseia-se na lei das misturas:

c ( X 100%) = ( PP %VPP ) + ( f %V f )
ou

(3.1)

100%

c
onde:

%WPP

PP

%W f

(3.2)

c PP f
%VPP % Vf %WPP

= densidade do compsito (g/cm3) = densidade do polipropileno (g/cm3) = densidade da fibra (g/cm3) = frao volumtrica do polipropileno (%) = frao volumtrica de fibra (%) = frao mssica do polipropileno (%)

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%Wf

= frao mssica de fibra (%)

3.2.2.2 NDICE DE FLUIDEZ (MFI)

A viscosidade dos materiais polimricos tambm um fator importantssimo que afeta as suas propriedades. Esta viscosidade est diretamente relacionada com a massa molar do material e suas configuraes moleculares e pode ser mensurada por vrias tcnicas como o de ndice de fluidez. O teste de ndice de fluidez uma tcnica mais simples, mas amplamente utilizado nas indstrias, principalmente na rea automotiva. Este ensaio serviu para analisar a ciso das cadeias polimricas durante o processamento com a variao da temperatura de injeo. O ensaio de ndice de fluidez foi realizado com o equipamento Plastmetro de modelo MI3 DSM e com uma balana modelo METTLER PM 200 com uma preciso de 0,001g, da Empresa ELECTROLUX S A de Curitiba-PR. A Norma utilizada foi a Norma ASTM D1238 01 com uma carga de 2,160 kg e com uma temperatura de 230C. As fotos dos equipamentos esto apresentadas a seguir, na Figura 3.2. As amostras submetidas ao teste foram coletadas a partir do material em pellets e em corpos de provas injetados.

(a) (b ) Figura 3.2 - Fotos do equipamento de medio de ndice de fluidez (a) Plastmetro e (b) balana

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3.2.2.3 DIFRAO DE RAIO-X

O grau de cristalinidade, definido como a frao volumtrica da fase cristalina, de importncia fundamental para definio de propriedades qumicas e fsicas de polmeros semicristalinos. Muitos mtodos so usados para avaliar o grau de cristalinidade como mtodos calorimtricos (DSC calorimetria diferencial de varredura, DTA anlise diferencial trmica), espectroscopia (FT-IR anlise por absoro de infravermelho com transformada de Fourier) e tcnicas de Raio-X. Cada um deste mtodos baseado na diferena de caractersticas fsicas e usa diferentes definies de ordem cristalina (Ryan et all, 1996). O grau de cristalinidade, o tamanho dos esferulitos e a orientao molecular tem sido considerados como os mais importantes fatores que influenciam o comportamento mecnico do material. O ensaio de difrao de raio-X freqentemente utilizado para determinao de quantidades relativas de fase cristalina e amorfa nos compostos polimricos, de tamanho e perfeio dos cristais, orientao, ordem e empacotamento, e para investigar arranjos atmicos ou moleculares atravs de interao de radiao eletromagntica, comparando o comprimento de onda da radiao. Para este trabalho o objetivo deste ensaio foi a investigao da variao do grau de cristalinidade em funo da temperatura de injeo. Quando raios-X incidem num cristal so espalhados pelos tomos destes. Os raiosX espalhados tm o comprimento de onda dos incidentes, porque resultam da acelerao e desacelerao de eltrons, postos em movimento pelos raios-X incidentes. Este fato, somado regularidade da distribuio dos tomos no cristal, permite tratar um cristal como uma rede de difrao tridimensional. A difrao, ou interferncia construtiva ocorre somente quando a diferena percorrida por duas ondas difratadas idnticas for um nmero inteiro de comprimento de onda, de modo que as duas ondas esto em fase. A diferena total de caminho entre os dois raios de 2d sen , ento a equao a seguir descreve as condies sob as quais ocorre difrao (Moffatt et all, 1972). A equao 3.3 conhecida como a lei de Bragg para difrao de raios-X; nela, n pode ser qualquer nmero inteiro, o ngulo de difrao , o comprimento de onda e d a distncia entre os planos (Van Vlack, 1988).

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n = 2d sen

(3.3)

A anlise de difrao de Raio-X foi realizado com uma varredura de 10 30 graus (2) e com uma velocidade de 2 /minuto em um difratomtro Rigaku acoplado ao gerador de Raios-X Phillips, de fonte de radiao CuK, no laboratrio de tica e Instrumentao de Raios-X do Departamento de Fsica da UFPR. As amostras utilizadas neste teste foram retiradas a partir dos prprios corpos-de-prova injetados. Os clculos de ndice de cristalinidade foram baseados na equao 3.4.

% IC =

Ac Ac + Aa

(3.4)

onde, Aa a rea abaixo da linha da regio amorfa e Ac a rea remanescente abaixo dos picos cristalinos. Para obteno dos resultados foram feitas deconvolues dos espectros obtidos em um software (ORIGIN 5.0), sendo os dados colocados na equao referida acima e os valores reportados com porcentagens estimadas de taxa de cristalinidade.

3.2.2.4 ANLISES TICAS CARACTERIZAO DAS FIBRAS DE VIDRO

Este mtodo utilizado quando o tamanho do objeto de 0,01 a 1 mm. Os principais mtodos de microscopia tica foi o mtodo utilizado para este estudo foi o de luz refletida que consiste na iluminao da amostra e deteco da luz refletida. O contraste um resultado das variaes na refletividade da superfcie. As anlises ticas foram realizadas a partir um microscpio tico com um aumento mximo de 100x, da Empresa DENSO do Brasil de CuritibaPR. Uma foto do equipamento est ilustrada na Figura 3.3. Para a determinao de comprimento e do dimetro mdio das fibras, os compsitos de PP20%FV e PP30%FV foram queimados em uma mufla com temperatura de aproximadamente 600C por 1 hora. Fotos das fibras foram tiradas e com aproximadamente 50 medies feitas aleatoriamente, foi avaliado o comprimento mdio das fibras. - 35 -

3.2.3 CARACTERIZAO TRMICA

3.2.3.1 ANLISE TERMOGRAVIMTRICA (TGA)

Talvez nenhum campo de caracterizao de polmeros tenha expandido to rapidamente como as anlises trmicas. Desde a introduo de modernos instrumentos em 1962, a popularidade da grande variedade das tcnicas de anlise trmica tem crescido tremendamente.

Figura 3.3 - Foto do microscpio tico

As vantagens da anlise trmica, em relao aos outros mtodos, podem ser resumidas como os seguintes: (1) a amostra pode ser estudada com grande faixa de temperatura usando vrios programas de temperatura; (2) qualquer forma fsica de amostra (slida, lquida ou gel) pode ser acomodada usando uma variedade de porta-amostras; (3) necessria somente uma pequena quantidade de amostra;

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(4) a atmosfera prxima da amostra pode ser padronizada e (5) o tempo do experimento pode ser de minutos at vrias horas. Dentro das tcnicas de anlise trmicas existem as anlises por DSC (calorimetria diferencial de varredura), DTA (anlise diferencial trmica), TGA (anlise termogravimtrica), TMA (anlise termo-mecnica) e DMA (anlise dinmica-mecnica) (Hatakeyama et Quinn,1994). Na anlise termogravimtrica (TGA), uma balana usada para medir a perda de massa em funo da temperatura. Aplicaes tpicas incluem a avaliao da estabilidade trmica e da temperatura de decomposio sob vrias condies da cura de polmeros, de composies, alm de algumas informaes sobre distribuio de seqncia de copolmeros, da composio de polmeros carregados entre outros (Billmeyer, 1970; Hatakeyama e Quinn, 1994). Em TGA existe um grande nmero de fatores que afetam a natureza e a preciso dos resultados experimentais, sendo de natureza instrumental (taxa de aquecimento do forno, atmosfera do forno, geometria da porta-amostras e do forno, etc) ou dependentes das caractersticas da amostra (quantidade, solubilidade dos gases envolvidos na amostra, tamanho da partcula, calor de reao, empacotamento da amostra, condutividade trmica, etc). A anlise termogravimtrica usada para se caracterizar a decomposio e a estabilidade trmica dos materiais sob vrias condies, e para analisar a cintica dos processos fsico-qumicos que ocorrem nas amostras (Hatakeyama e Quinn, 1994). Para este trabalho, o TGA foi usado para analisar a estabilidade trmica em relao variao da temperatura de injeo para o PP puro e os compsitos PP20%FV e PP30%FV. O equipamento utilizado foi o analisador Termogravimtrico de modelo TGA 209 de marca NETZSCH, do Laboratrio de Materiais do LACTECCuritiba-PR. O teste prosseguiu com uma taxa de elevao de temperatura de 20C/minuto at 900C; desenvolvida com uma atmosfera de nitrognio at uma temperatura de 560C e uma atmosfera de oxignio at 900C.

3.2.4 CARACTERIZAO MECNICA

3.2.4.1 ENSAIOS DE TRAO

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Os ensaios de trao foram executados em corpos de prova (Figura 3.4b) conforme a Norma ASTM D63897, na Mquina Universal de Ensaios EMIC DL10000 como mostrado na Figura 3.5 do Departamento de Engenharia Mecnica DEMEC da UFPR, com o objetivo de analisar o comportamento de mdulo elstico, resistncia trao e alongamento na ruptura em funo da variao da temperatura de injeo. A velocidade para estes ensaios utilizada foi de 5 mm/minuto, com temperatura de aproximadamente 23C e utilizou-se um extensmetro EMIC, com comprimento de base (l0) igual a 25 mm e deslocamento mximo (l) de 12,5 mm. Para os corpos de prova que ultrapassaram o limite de deslocamento do extensmetro, foi utilizado o transdutor embutido na mquina de ensaio. A Figura 3.6 mostra em detalhe o extensmetro montado no corpo de prova, conforme utilizado nos ensaios de trao.

(a)

(b)

Figura 3.4 Foto do corpo de prova utilizado para ensaio de impacto (a) e trao (b)

3.2.4.2 ENSAIOS DE IMPACTO

Tambm para avaliar a influncia das condies de injeo no moldado, o ensaio de impacto CHARPY foi realizado de acordo com a Norma ASTM D25693 (corpo-de-prova mostrado na Figura 3.4a), no equipamento de teste de impacto de marca PANTEC, modelo PW4, do Departamento de Engenharia Mecnica DEMEC da UFPR. Uma foto do

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equipamento est ilustrada na Figura 3.7, sendo que neste ensaio, utilizou-se um pndulo de 1 joule.

Figura 3.5 - Mquina Universal de Ensaios

Figura 3.6 - Detalhe do extensmetro utilizado no ensaio de trao

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Figura 3.7 - Foto do equipamento de teste de impacto

3.2.4.3 ANLISE DAS SUPERFCIES DE FRATURA POR MICROSCOPIA ELETRNICA DE VARREDURA (MEV)

Em 1965, o equipamento de microscopia eletrnica de varredura tornou-se comercialmente disponvel. Neste, os eltrons so direcionados numa superfcie de amostra opaca coberta por um filme condutivo (Billmeyer, 1970). A anlise de microscopia eletrnica de varredura foi usada para a anlise de superfcie das amostras submetidas aos ensaios de trao e de impacto injetadas sob diferentes temperaturas de injeo. Para esta tcnica, um feixe de eltrons varre a superfcie das amostras e as suas imagens se apresentam com uma aparncia natural em trs dimenses. Esta anlise foi realizada com o equipamento de microscopia de modelo EDAX do Laboratrio de Materiais do LACTEC, com uma voltagem de 10 kV, como na foto apresentada a seguir na Figura 3.8.

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Figura 3.8- Foto do equipamento de microscopia eletrnica de varredura

A preparao das amostras foi feita a partir de um processo de metalizao com ouro pela tcnica de sputtering, no equipamento SCD 005 sputter coater da BAL-TEC do Laboratrio de Materiais do LACTEC. Fotos deste equipamento esto mostradas a seguir na Figura 3.9.

Figura 3.9 - Equipamento para metalizao das amostras para anlise de microscopia eletrnica de varredura - 41 -

3.2.5 ANLISE ESTATSTICA

Para analisar a variao e a disperso dos resultados obtidos dos testes de trao e de impacto para PP puro e compsitos de PP20%FV e PP30%FV, houve a necessidade da aplicao de tcnicas estatsticas. Normalmente se avaliam os dados obtidos experimentalmente atravs da mdia aritmtica e, s vezes, o desvio padro. Esta uma anlise simplificada que no consegue verificar se ocorrem diferenas significativas entre diferentes populaes de amostras. Para dar maior confiabilidade nos valores obtidos muito importante e interessante que se faa uma anlise estatstica comparativas de mdias. Para tal, foi verificado diferenas significativas estatisticamente nos resultados das mdias dos ensaios das amostras, utilizando-se um software comercial (ESTATSTICA) e o teste comparativo de mdias Tukey.

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