Em seu artigo, Brown nos apresenta a teoria do calrico, tal como ela era concebida no contexto cientfico do final

do sculo XVIII incio do sculo XIX. Ele o faz enfatizando o forte poder explicativo dessa teoria, no que diz respeito aos fenmenos relacionados com a troca de calor; isto , aquilo que hoje chamamos de Calorimetria. A Teoria do Calrico O calrico era concebido como um fluido capaz de penetrar todo o espao; que flui com agilidade para dentro ou para fora de qualquer substncia. Alm disso, aqui temos suas principais caractersticas: era auto repulsivo e fortemente atrado pela matria (fluindo da mais quente para a mais fria). Na poca, a noo de atrao gravitacional j estava consolidada, e o calrico tinha um papel importante nela. Porque, a atrao gravitacional agindo por si s na matria, resultaria num grande aglomerado amorfo. Mas isso no ocorria, porque havia o calrico, com sua caracterstica auto repulsiva. A partir desse princpio, Brown esboa como a teoria do calrico explicava alguns dos principais fenmenos trmicos. A Expanso Trmica (dilatao) Cada tomo era envolto por uma espcie de atmosfera de calrico cuja a densidade alterava em funo da variao da quantidade de calrico; como consequncia, tem-se a explicao dos diferentes estados da matria e ainda a noo de um coeficiente constante de expanso trmica dos gases. De acordo com Brown, a densidade da atmosfera de calrico que envolve o tomo, diminua mais rapidamente do que a atrao gravitacional. E enquanto a atrao gravitacional era definida como inversamente proporcional ao quadrado da distncia; a atmosfera repulsiva, por sua vez, era suposta como uma lei logartmica em analogia com a atmosfera terrestre. Brown enfatiza citando Dulong e Petit1, que a teoria predizia que o fenmeno da dilatao no devia ser uma funo uniforme temperatura, e sim que a dilatao deveria aumentar devido a elevao da temperatura. A diferena terica entre slidos, lquidos e gases era dada de acordo com grau de atrao gravitacional dos tomos de cada substncia, juntamente com a interao do calrico e sua propriedade auto repelente. Portanto, uma substncia que tivesse pouco calrico seria slida por no haver fora o suficiente ali para que se vencesse a gravidade, e assim por diante. Em relao ao gs, a atrao gravitacional era considerada insignificante. Brown aponta2 que Lavoisier e Laplace3 demonstraram, atravs de experimentos, uma das consequncias da teoria do calrico, a saber: que o coeficiente de expanso aumentava com a temperatura mais rapidamente em relao aos lquidos do que aos slidos. Assim sendo, tendo em mente que a atrao gravitacional se d em relao massa do tomo, uma vez que slidos e lquidos tm tomos diferentes, decorre que o coeficiente de expanso desses dois materiais deve ser diferente. Os gases, em contrapartida, possuem o mesmo coeficiente de expanso, porque em relao a eles a atrao gravitacional irrelevante. Alm disso, a expanso de um gs devido a mudana de temperatura deve ser independente da temperatura inicial do gs. Ambas concluses sobre os gases, so encontradas nos experimentos de Gay-Lussac4. Via de regra, era esperado que ao adicionar calrico qualquer substncia ocorreria a dilatao; ao retirar o calrico a substncia contrairia. Havia, porm, uma peculiaridade em torno da
1Brown Apj. 18, 368 (1950); Dulong and Petit, 2Brown Apj. 18, 368 (1950) 3Biot, Trait de Physuqye Vol. I, p 158 (1816) 4Gay-Lussac, Ann. de Chem, 43, 137 (1802)

Ann. de Chem. et de Physuqye 7, 113 (1818)

gua no que diz respeito contrao; porque em vez de contrair, ao retirar-lhe calrico, ao contrrio, ela passava por um ponto de densidade mxima em tordo dos 41F (5c). Como de fato, de acordo com Brown5, Count Rumford nos mostrou em seus experimentos 6. E a pesar desse fato ter ficado sem explicao, ele no foi considerado excepcional, porque ocorria o mesmo com outras substncias como o cobre fundido em estanho.

Calor Especfico Antes de mais, cabe frisar a distino entre intensidade de calor (temperatura) e quantidade de calor. A partir disso, concluiu-se que a densidade de calrico em torno do tomo variava com a temperatura, mas no s em relao a ela, como veremos. Porque, embora houvesse aquela regra da dependncia logartmica da densidade do calrico em relao ao raio do tomo, a taxa de variao da atmosfera de calrico variava de substncia para substncia. Isso porque, cada espcie de tomo tinha uma densidade atmosferica de calrico diferente, dentre outros motivos, porque os tomos de substncias diferentes, tinham massa diferente. Eis que surge, ento, o conceito de calor especfico, porque para dois materiais (A e B) diferentes, mesmo com massas iguais - h a necessidade de diferentes quantidades de calrico, para a mesma variao de temperatura. Concernente ao calor especfico, Brown cita7 as concluses de Dulong e Petit de um lado, e de Laplace e Lavoisier do outro. Ao que parece, embora um tanto divergentes, ambas couberam na teoria do calrico. Os primeiros afirmavam que, o produto do calor especfico de cada elemento slido dividido pelo peso do seus tomos - resultava num valor constante. E isso levava a concluir que: amount of caloric surrounding an atom was related to its atomic weight in a manner which was expected from the attraction between matter and caloric. Laplace e Lavoisier, contrapartida, em 1780 concluiram que no era constante o valor do calor especfico mas que variava com a temperatura. Mudana de estado Seguindo o raciocnio do que vimos at aqui, medida em que se vai fornecendo calrico a uma substncia slida ocorre o aumento da temperatura at que ela se liquefaz; e adicionando mais calrico ela entra em ebulio. O caminho inverso tem mesmo funcionamento, porque durante o processo de transio de fase no h perda de calrico; noo essa que era fundamentada numa espcie de lei universal conhecida como - conservao da massa. A explicao da mudana de fase do estado lquido para o gasoso era anloga explicao da transio do slido para o lquido. Era sabido que durante o processo de mudana de fase, no haveria aumento sensvel de temperatura, isto , ela permaneceria constante. A esse respeito, Brown nos expe as concluses de Black8, que apontou o calrico como possuindo duas formas: sensvel e latente, essa ltima ocorria especificamente no intervalo da transio de fase, isto , sob condies muito definidas; nos moldes de uma reao qumica, nos parmetros concebidos poca. O calrico em sua primeira forma, como j conhecemos, age formando uma atmosfera em torno do tomo e das molculas, atmosfera essa que altera com a temperatura. A partir da, e aqui entra a segunda forma: com uma intensa mudana da temperatura, a atmosfera de calrico em torno do tomo chega a tal ponto que o calrico deixa de ser sensvel e passa a ser latente. Nesse nterim, ocorre uma espcie de reao qumica, entre o calrico latente e os tomos: ambos perdem suas identidades iniciais, culminando, ento, num outro composto.
5Brown Apj. 18, 368 (1950) 6Rumford, Nicholons Journal, 11, 255 (1805) 7Brown Apj. 18, 369 (1950) 8Brown Apj. 18, 369 (1950)

Aparentemente, no havia qualquer relao entre o calor latente de fuso e o de vaporizao. A vaporizao, contudo, promovia uma carta na manga para a teoria do calrico. Porque permitia explicar a mudana de temperatura em funo da variao da presso externa. Consequentemente, explicava porque um metal aquecia ao sofrer diversos baques com um martelo: o calor sensvel era comprimido e acabava por fluir para fora do metal. Do mesmo modo, era fcil explicar, por exemplo, o porqu do ponto de ebulio da gua ser mais elevada numa regio litornea, do que numa regio montanhosa. A explicao, do ponto de vista do calrico que: ao adicionar presso a uma substncia j prxima do seu ponto de ebulio, o calrico sensvel, exalado; aumentando a temperatura sem que haja calrico o suficiente para que ele se torne latente - evitando assim a reao qumica entre ele e o tomo, e conseguentemente a mudana de estado9. A Tranmisso de Calor Como j foi dito, havia uma grande atrao entre o calrico e a matria, que por sua vez era composta por tomos, os quais eram envoltos pelo calrico; e quanto menos calrico houvesse nos tomos, mais o calrico seria atrado por eles. Alm disso, o grau de condutividade de calrico por parte do material dependeria da sua estrutura e composio atmica. Assim, tendo em mente um arame, por exemplo, ao colocar a extremidade esquerda sob uma chama, o calrico ser atrado por ele. medida em que essa extremidade aquecer, ela atrair menos calrico do que o lado direito, ou seja: devido a essa maior atrao por parte da extremidade menos calrica, a tendncia que a totalidade do arame seja aquecida. De forma que, a tendncia, que todos os tomos atinjam a mesma atmosfera (densidade) de calrico. Brown nos aponta 10 o fato de Rumford ter notado que, entre duas substncias com a mesma composio, a menor teria o maior poder de conduo do calrico. Em torno de 1780, havia uma teoria que pretendia explicar o calor como a wave motion. Mas acabou por encontrar um grande obstculo frente ao grande poder explicativo proporcionada pela teoria do calrico. Principalmente quando Rumford, provou em 1785, que o calrico - sendo um fluido que permeava todo o espao - onde no houvesse matria ele se expandiria sem limites. E acreditaram, parafraseando Kant, que seu fluido impondervel, que permeia facilmente o ar, embora com certa resistncia, no vcuo se difundiria ilimitadamente11. Era sabido que a radiao de calor dependeria da composio da superfcie irradiadora. Ento, uma superfcie bem polida, seria uma m irradiadora de calor; mas uma excelente refletora. Ora, um pedao de ferro bem polido, leva a crer que h ali grande quantidade de molculas fortemente unidas num espao pequeno, o que evita a exalao do calrico; e tambm leva a pensar que por ter calrico o bastante ali, qualquer quantidade a mais ser imediatamente repelida. Por outro lado, seguindo o racioncnio oposto, numa superfcie um tanto porosa, h bastante espao para o calrico exalar, sendo portanto, um bom irradiador. Calor a partir do trabalho mecnico Como ser detalhando mais adiante, o calor por compresso era obtido pelos gases e tambm pelos materiais slidos. Em relao aos gases, dentro de um cilndro, seus tomos seria aproximados, somente atravs de trabalho mecnico. Porque, mesmo havendo em torno de cada tomo uma atmosfera de calrico a un-los, a atrao gravitacional entre os tomos de um gs era insignificante permanecendo separados. Assim, ao comprimir o gs, o calrico era esguichado liberando calor. Fazendo o processo de descompresso, a temperatura cairia porque a atrao da atmosfera de calrico no o bastante para aproximar os tomos de forma que o calrico fosse
9Brown Apj. 18, 370 (1950) 10Brown Apj. 18, 370 (1950) 11leve pomba, ao sulcar livremente o ar, cuja a resistncia sente, poderia crer que no vcuo melhor ainda conseguiria desferir seu voo. A5 B9

comprimido para fora. Alm do calor ser obtido comprimindo gases, era tambm obtido comprimindo substncias slidas; e assim obtinha-se mais uma demonstrao da existncia do calrico. it was noticied especially that caloric was disengaged by pressure or percussion only as long as bodies underwent condensation. Como vimos, ao submeter uma substncia presso, o calor fluia para fora dela. E era facilmente comprovado por experimentos. Assim, ao obter calor martelando uma barra de ferro - uma vez que o calrico j foi extrado - s seria possvel obter quantidade de calor semelhante da mesma barra, depois que ela fosse reaquecida, recuperando assim o fluido perdido s marteladas. Mesmo nos anos de 1798, j havia certas tentativas de desmaterializar o calor; um dos mais citados nessa linha foi o famoso experimento do torneamento de canhes feito por Rumford, que suscitou diversos questionamentos, um deles - como ser exposto abaixo - sobre o calrico na sua forma latente. Mas a teoria do calrico era to forte que em torno de 1820 - ou seja, 22 anos depoius - Emmett deu uma explicao aos os questionamentos de Rumford, fundamentada na teoria do calrico. Em todo caso, atravs da frico entre a broca e o canho, Rumford fez pelo menos trs suposies: 1) que o calor estava sendo produzido devido ao movimento; 2) que, nesses termos, a produo de calor parecia inextinguvel; 3) devido a essas caractersticas, o calor certamente no seria uma entidade material. O raciocnio de Rumford em relao produo de calor por frico como se segue: durante o processo de torneamento do canho, concomitante produo de calor, h a perda de massa, ou seja, diminuio tanto de calor latente como de capacidade trmica. Eis que surge uma dupla questo: por que o calor no diminui? E de onde vem tanto calor, em quantidade aparentemente infindvel. O Count nega que o calor tenha sido fornecido pelas outras substncias ao redor, como a gua, os outros metais, etc. Brown relata12, a resposta para as duas questes do ponto de vista da teoria do calrico, A primeira, encabeada por Emmenett, o qual responde ao Count que, realmente a capacidade para o calor e a quantidade de calor diminuem, devido a perda de massa. Entretanto, basta considerar a grande densidade de calrico nos metais, que o problema resolvido. E nega, veementemente, a possibilidade da produo irrestrita de calor. Uma resposta para a pergunta de onde vem reabastecimento de calrico, veio na revista philosophical Magazine, no ano de 181613. Nela, a defesa da teoria do calrico feita partindo da prpria base da teoria: ora, o calrico sendo um fluido que permeia todo o espao, ele est em toda a parte. Por isso, ele pode vir de tudo o que estiver relacionado com o broqueamento do canho, principalmente pelos meteis metais que so excelentes condutores de calor. O Peso do Calrico Tendo em mente que h uma forte atrao entre o calrico e a matria. Levantou-se suposio de que o calrico deveria ter um peso mensurvel. Por esse motivo, Rumford investiu bastante esforo na tentativa de pesar o calrico. Depois de ter feito certos experimentos, ele concluiu que qualquer tentativa de pesar o calrico seria infrutfera. Os caloristas afirmavam que as afirmaes de Rumford no eram conclusivas, e de maneira jocosa argumentavam contra ele, que seus experimentos eram to racionais quanto a tentativa de pesar a gua no fundo do mar - colocando de um lado da balana um objeto enxarcado, e do outro algo supostamente seco.

12Brown Apj. 18, 371 (1950) 13Brown Apj. 18, 371 (1950)