Simetria Molecular

A simetria dos objectos Operaes e elementos de simetria Classicao das molculas por simetria

A simetria dos objectos

Simetria a propriedade que os objectos possuem de se apresentarem indistinguveis em duas ou mais diferentes disposies no espao

Uns objectos tm mais simetria do que outros pois podem sofrer uma maior diversidade de alteraes da sua congurao espacial (operaes de simetria) que os deixam indistinguveis da congurao inicial

A esfera pode ser rodada por uma innidade de ngulos em torno de uma innidade de eixos, permanecendo indistinguvel

Um cubo permanece indistinguvel apenas aps rotaes de 90 , 180 ou 270 em torno dos eixos que atravessam os centros de faces opostas, e rotaes de 120 ou 240 em torno de eixos que passem atravs de vrtices opostos
o o o o o

Uma molcula de NH3 tem mais simetria do que uma molcula de H2 O pois permanece o o indistinguvel aps rotaes de 120 ou 240 em torno do eixo que passa em N e perpendicular ao plano dos Hs, enquanto que a de H2 O apenas pode ser rodada por ngulos de 180
o

A simetria dos objectos pode ser tratada de

uma forma rigorosa e sistemtica recorrendo teoria de grupos

Permite-nos:

classicar as molculas de acordo com as

suas propriedades de simetria

discutir, com base na sua simetria, algumas

das propriedades moleculares sem ser necessrio recorrer a clculos detalhados (por ex., polaridade, quiralidade)

seleco de combinaes lineares de

orbitais atmicas para a construo de orbitais moleculares de simetria adequada

determinao as regras de seleco que

condicionam as intensidades das transies espectroscpicas

A teoria proporciona em muitos casos um

mtodo directo, simples e rpido para se chegar a concluses teis com o mnimo de clculos

Operaes e elementos de simetria

Uma operao de simetria uma transformao geomtrica que, efectuada sobre um objecto, o deixa indistinguvel do seu estado anterior transformao A cada operao de simetria est associado um elemento de simetria: um ponto, linha ou plano em relao ao qual se efectua a operao de simetria

Existem 5 tipos de operaes de simetria e 5 tipos de elementos de simetria que deixam pelo menos um ponto inalterado, dando origem aos grupos pontuais

Operao simetria Identidade Rotao Reexo

de

Elemento de simetria

Objecto inteiro Eixo de rotao Plano de simetria ou plano de reexo

E Cn (v , h , d ) i Sn

Inverso

Centro de simetria ou centro de inverso

Rotao imprpria ou rotaoreexo

Eixo de rotao imprpria ou eixo de rotaoreexo

Existem tambm os grupos espaciais que incluem operaes de simetria que envolvem translaes e so aplicveis, por ex., a cristais

As molculas podem ser classicadas

identicando quais os elementos de simetria que possuem

Classicao das molculas por simetria

As molculas podem ser classicadas de acordo com a sua simetria agrupando-se as molculas de acordo com o conjunto de elementos de simetria que possuem em comum Existem 2 sistemas de notao diferentes:

sistema de Schoenies (mais comum na

classicao de molculas individuais, como o caso presente)

sistema de Hermann-Mauguin ou
sistema internacional (quase exclusivo da discusso da simetria de cristais)

Grupos C1 , Ci e Cs

C1 apenas possuem E ( o grupo de mais

baixa simetria)

Ci possuem apenas E e i Cs possuem apenas E e

Grupos Cn , Cnv e Cnh

Cn possuem E e um eixo Cn (Cn tem um

triplo signicado: nome do grupo, operao de simetria e elemento de simetria)

Cnv possuem E , um eixo Cn e n planos v Cnh possuem E , um eixo Cn e um plano h

Grupos Dn , Dnh e Dnd

Dn possuem E , 1 eixo principal Cn e n eixos C2 perpendiculares ao eixo principal Cn Dnh possuem todos os elementos de Dn e tambm um plano h Dnd possuem todos os elementos de Dn e tambm n planos d

Grupo Sn

Sn no pertencem a nenhum dos grupos anteriores e possui 1 eixo Sn (so raros os grupos Sn com n > 4; relembrar ainda que S2 i portanto, molculas com o elemento S2 pertencem ao grupo Ci )

Grupos cbicos

grupos tetradricos Td tetraedro regular T possuem a simetria rotacional do

tetraedro mas no os planos de reexo

Th T com centro de inverso i grupos octadricos Oh octaedro regular O possuem a simetria rotacional do
octaedro mas no os planos de reexo

grupo icosadrico I
Grupo de rotao completa R3

R3 possuem eixos C (esfera)

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A identicao do grupo de simetria a que pertence uma molcula simplicada seguindo um diagrama de uxo em que se vai seguindo um caminho de acordo com os elementos de simetria que a molcula possui at se chegar identicao do grupo

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