INDSTRIAS DE CERMICA

** As cermicas compreendem todos os materiais e produtos da engenharia que so inorgnicos do ponto de vista qumico, exceto os metais e ligas metlicas, e que se obtm em formas teis mediante processamento a alta temperatura. A palavra cermica pode ser usada no singular, mas ento significa, preferencialmente, uma qualidade, indicando inorgnico, no metlico. Uma diferena entre as cermicas e os metais est na prpria natureza das respectivas ligaes qumicas. Esta diferena responsvel pelas propriedades caractersticas e pelo comportamento das cermicas. Incluem-se freqentemente entre os materiais cermicos os compostos constitudos por combinaes de cermicas e metais, ou outros que envolvem materiais orgnicos. As indstrias cermicas tradicionais, algumas vezes denominadas indstrias de produtos de argila ou indstrias de silicatos, tm como produtos acabados diversos materiais que so essencialmente silicatos. Nos anos mais recentes, desenvolveram-se novos produtos para atender demanda de materiais capazes de suportar temperaturas mais elevadas, resistir a maiores presses, apresentando, ao mesmo tempo, propriedades mecnicas superiores, ou tendo caractersticas eltricas especiais, ou oferecendo proteo contra agentes qumicos corrosivos. Vamos considerar os seguintes tipos de produtos: 1. Cermicas: porcelanas, louas, vasos, loua de p de pedra e loua vitrificada. 2. Produtos estruturais de argila: tijolos, tijolos de revestimento, terracota, manilhas e tubos sanitrios. 3. Refratrios: tijolos refratrios, tijolos de slica, de cromita, de Magnesita, de magnesitacromita; refratrios de carbeto de silcio e de zircnia; produtos de silicato de alumnio e de alumina. 4. Produtos cermicos especiais. 5. Esmaltes e metais esmaltados. Breve Histria: A fabricao de potes pelo oleiro uma das indstrias humanas mais antigas. Encontra-se louas de barro queimadas no forno desde perodos datados de cerca de 15,000 a.C., e a fabricao estava bastante bem desenvolvida no Egito 10 sculos depois. As necessidades de materiais de qualidade superior levaram a um amplo espectro de sistemas; maior destaque foi atribudo ao cruzamento entre qumica dos silicatos e a metalurgia e a fsica do estado slido, associado a vrios processos controlados por computador e automatizao crescente, que caracterizam os mtodos modernos de fabricao. Recentemente, desenvolveram-se novos processos de fabricao de tijolos a partir de refugos inorgnicos, como moinha de cinzas de usinas termoeltricas, areia de fundio, refugos de minerao, escrias de fornos e uma grande variedades de outros materiais. MATRIAS-PRIMAS BSICAS As trs matrias-primas bsicas usadas na fabricao dos produtos classificados de cermicas, os produtos triaxiais, so a argila, o feldspato e a areia. As argilas so silicatos de alumnio hidratados, mais ou menos impuros, resultantes da alterao, provocada pelo intemperismo, das rochas gneas, em que o feldspato era um mineral inicial importante. As reaes que ocorrem so: K2O.Al2O3.6SiO2 + CO2 + 2H2O K2CO3 + Al2O3.2SiO2.2H2O + 4SiO2
Fedspato potssico Caulinita Slica

Existem vrias espcies minerais classificadas como argilas, mas as mais importantes so a caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O ou Al2Si2O5(OH)4) - composio - Silicato de alumniohidratado, com 39,5% Al2O3 - 46,5% SiO2 - 14,0% H2O, a montmorilonita [(Mg, Ca)O.Al2O3.5SiO2.nH2O] - composio - Silicato de alumnio, magnsio e clcio hidratado, e a ilita (K2O, MgO, Al2O3, SiO2, H2O, todas em propores variveis). Do ponto de vista cermico, as argilas so plsticas e modelveis quando esto suficientemente cominudas e midas, so rgidas quando secas, e vitrosas quando queimadas numa temperatura suficientemente elevada. Os processos de fabricao dependem destas propriedades. Junto com as argilas que se conseguem comercialmente, esto presentes quantidades variveis de feldspato, de quartzo e de outras impurezas, como os xidos de ferro. Em quase todas as argilas usadas na indstria de cermica, o material bsico a caulinita, embora se use bentonita,

cuja base a montmorilonita, quando se deseja uma plasticidade muito elevada. Esta plasticidade, ou trabalhabilidade, bastante influenciada pelas condies fsicas da argila e varia grandemente entre os diversos tipos. Existem trs tipos comuns de feldspatos, os potssicos (K2O.Al2O3.6SiO2), os sdicos (Na2O.Al2O3.6SiO2) e os clcicos (CaO.Al2O3.6SiO2), os quais, em maior ou menos medida, so usados nos produtos cermicos. O feldspato de grande importncia como fundente nas frmulas cermicas. Pode estar presente na argila da jazida, ou pode ser adicionado conforme as necessidades. O terceiro constituinte principal das cermicas a areia. No quadro a seguir esto resumidas suas propriedades essenciais para as indstrias cermicas, juntamente com as caractersticas anlogas da argila e do feldspato. No caso de produtos cermicos de cor clara, preciso usar areia com baixo teor de ferro. Matrias-primas bsicas para cermicas Caulinita Feldspato Al2O3.2SiO2.2H2O K2O.Al2O3.6SiO2 plstica No plstica Refratrio* aglomerante facilmente fusvel 3.245F, 1.785C 2.100F, 1.150C Retrao grande funde Areia ou slica SiO2 No plstica Refratrio* 3.110F, 1.710C No h retrao

Frmula Plasticidade Fusibilidade Ponto de fuso Retrao na queima

* Infusvel na temperatura mais elevada da queima do carvo (1.400C).

Alm dos trs materiais principais, usam-se diversos minerais, sais e xidos, como fundentes e ingredientes refratrios especiais. CONVERSES QUMICAS, INCLUINDO A QUMICA FUNDAMENTAL DAS CERMICAS Todos os produtos cermicos so feitos pela combinao de quantidades diversas das matriasprimas mencionadas anteriormente, pela conformao apropriada e pelo aquecimento at a temperatura de queima. Estas temperaturas podem ser baixas, como 700C, na queima de certos vidrados sobrepostos, ou to elevadas quanto 2.000C, necessrias para muitas vitrificaes (impermeabilizaes). Estas temperaturas provocam vrias reaes, que constituem a base das seguintes converses qumicas: 1. Desidratao, ou perda de gua de cristalizao, entre 150 a 650C. 2. Calcinao, por exemplo, do CaCO3 (carbonato de clcio), entre 600 e 900C. 3. Oxidao do ferro divalente e da matria orgnica, entre 350 e 900C. 4. Formao de silicato, a 900C ou mais. Os produtos cermicos so todos mais ou menos refratrios, isto , resistentes ao calor. O grau de resistncia trmica de um dado produto determinado pelas quantidades relativas dos xidos refratrios e dos xidos fundentes. Os principais xidos refratrios so SiO2 (dixido de silcio), o Al2O3 (xido de alumnio), o CaCO3 (carbonato de clcio) e o MgO (xido de magnsio), com o ZrO 2 (dixido de zircnio), o TiO2 (dixido de titnio), o Cr2O3 (xido de cromo) e o BeO (xido de berlio) sendo usados menos comumente. Os principais xidos fundentes so o Na2O (xido de sdio), o K2O (xido de potssio), o B2O3 (trixido dibrico) o SnO2 (dixido de estanho), alm dos fluoretos que so usados em certas composies. O ingrediente comum a todos os produtos cermicos a argila (caulinita), e por isso as reaes qumicas que ocorrem no aquecimento da argila so muito importantes. O primeiro efeito do calor a eliminao da gua de hidratao; essa ocorre a cerca de 600 650C e absorve bastante calor, deixando um resduo amorfo de alumina me slica, conforme as investigaes pelos raios X. Al2O3.2SiO2.2H2O Al2O3 + 2SiO2 + 2H2O
Caulinita alumina slica gua

Na verdade, uma grande proporo de alumina pode ser extrada pelo cido clordrico, quando est neste estgio. Com a continuao do aquecimento, a alumina amorfa se transforma nitidamente, a 940C, numa forma cristalina a -alumina, com considervel desprendimento de calor. A uma temperatura ligeiramente mais elevada, comea a cerca de 1.000C, a alumina e a slica combinam-se formando a mulita (3 Al2O3.2SiO2). A uma temperatura ainda mais alta, a slica

remanescente convertida a cristobalita cristalina (na qual os tetraedros se arranjam de modo semelhante aos tomos de carbono no diamante). Portanto, a reao global fundamental no aquecimento da argila a seguinte: 3(Al2O3.2SiO2.2H2O) 3Al2O3.2SiO2 + 4SiO2 + 6 H2O
Caulinita Mulita Cristobalita

Uma massa cermica real contm mais ingredientes que a prpria argila. Por isso, as reaes qumicas so mais complicadas e existiro outras espcies presentes nos produtos final, alm da mulita e da cristobalita. Por exemplo, possvel que existam vrios silicatos e aluminatos de clcio, de magnsio e, provavelmente, de metais alcalinos. Entretanto, a parcela alcalina do feldspato e a maior parte dos fundentes tornam-se parte da fase vitrificada do corpo cermico. Todos os corpos cermicos sofrem um certo grau de vitrificao durante o aquecimento, e este grau de vitrificao depende das quantidades relativas de xidos refratrios e de xidos fundentes na composio, da temperatura e do tempo de aquecimento. A fase vitrificada atribui-lhe transparncia. A vitrificao desejvel, num certo grau, at mesmo em refratrios, para atuar como agentes ligantes, mas uma vitrificao muito intensa destri as qualidades refratrias. Assim, qualquer corpo cermico composto por uma matriz vitrificada e cristais de mulita e de cristobalita, que so os dois mais importantes. O grau de vitrificao, ou progressiva reduo de porosidade, fornece a base para uma classificao til dos produtos cermicos, conforme a seguinte lista: 1. Cermicas brancas: diversos teores de fundentes, aquecidos a temperaturas moderadamente elevadas, diversos graus de vitrificao. 2. Produtos estruturas de cermicas (muitas vezes chamados cermicas vermelhas): fundentes abundantes, calor a baixa temperatura, pouca vitrificao. 3. Refratrios: pouco fundente, calor a elevadas temperaturas, pequena vitrificao 4. Esmaltes: fundentes muito abundantes, calor a temperaturas moderadas, vitrificao completa. 5. Vidros: fundentes em quantidades moderadas, calor a temperaturas elevadas, vitrificao completa. CERMICAS BRANCAS A designao geral de cermica branca engloba produtos que so usualmente brancos e tm uma textura fina. So obtidos a partir de tipos escolhidos de argila, aglutinados mediante quantidades variveis de fundentes e aquecidos num forno a temperaturas relativamente elevadas (1.200 a 1.500C). Em virtude das quantidades diferentes e das diversas espcies de fundentes, h uma variao grande no grau de vitrificao das cermicas brancas, desde a loua comum at a porcelana vitrificada. possvel classificar os produtos, de forma geral, da seguinte forma: - Loua comum: s vezes denominada semivitrificada, porosa, opaca, com um vidrado mole. - Loua vitrificada (porcelanizada): uma cermica com um vidrado medianamente resistente abraso; usada com objetivos no tcnicos. - Porcelana: uma cermica vitrificada, translcida, com um vidrado duro que resiste ao mximo abraso. Inclui a porcelana qumica, a isolante e a dentria. - Loua de p de pedra: que uma das mais antigas entre as louas, usadas muito antes de a porcelana ser desenvolvida; pode ser considerada, na verdade, uma porcelana grosseira, fabricada a partir de materiais de pior qualidade e atravs de processos sem controle cuidadoso. - Louas sanitrias: feitas antigamente em argila, era porosa e inconveniente; por isso, fabricase hoje com a composio vitrificada. Algumas vezes, inclui-se massa cermica triaxial chamote (pedaos de cermica modos e reduzidos a p. Acrescentado argila confere maior estabilidade diminuindo seu coeficiente de retrao na secagem) pr-queimada e classificada. - Ladrilhos: existente em diversos tipos especiais, so classificados, em geral, como ladrilhos para pisos, resistentes abraso e impermeveis penetrao de lquidos, vidrados ou no, e azulejos (de diversas cores e texturas), que tm tambm uma superfcie dura e permanente.

Fabricao da Porcelana Para ter um representante tpico dos processos de fabricao, escolheu-se a porcelana, conforme j definida anteriormente. Existem trs linhas de produo: o processo a mido, usado para a produo de isoladores de gr-fina, fortemente vidrados, destinados a servios em alta voltagem; o processo a seco, empregado para a produo rpida de peas com textura mais aberta, destinadas operao em baixa voltagem; e o processo da porcelana moldada (por colagem), necessrio para a fabricao de peas muito grandes ou muito complicadas para serem feitas pelos outros dois processos. Todos os trs mtodos so baseados nas mesmas matrias-primas; as diferenas de fabricao esto, em grande medida, nas etapas de secagem e de moldagem. Na figura se seguir ilustra-se o processo a mido. Este fluxograma pode ser subdividido na seguinte sequencia:

As matrias-primas, nas propores apropriadas e com as propriedades convenientes para produzir a porcelana desejada, so pesadas em moegas (um silo suspenso, com fundo em "funil") e transferidas para um carro carregador. - O feldspato, as argilas e a slica so misturados com a gua na misturadora, passam por um separador magntico, so peneirados e armazenados. - A maior parte da gua removida (e refugada) num filtro-prensa. Todo o ar retirado na amassadeira, que opera sob vcuo e com auxlio de lmina cortadeiras. Com isto se obtm uma porcelana mais densa e forte. - A massa preparada conformada em peas, numa prensa hidrulica ou mediante prensagem a quente, nos moldes convenientes. - As pe4as sofrem uma secagem preliminar, so acabadas e rebarbadas, e por fim completamente secas, em condies cuidadosamente controladas. - Assegura-se o lustre superficial mediante um vidrado feito de materiais selecionados. - A vitrificao do corpo cermico e do vidrado feita num forno-tnel, com o controle acurado da temperatura e do deslocamento das peas. - As peas de porcelana so protegidas, durantes a queima, por caixas de refratrios, onde so colocadas, sendo as caixas empilhadas uma sobre as outras e dispostas nos vagonetes. Neste processo s h uma queima, pois o corpo e o vidrado so queimados simultaneamente. As peas de porcelana so testadas acuradamente quanto s propriedades eltricas e inspecionadas antes so armazenamento que antecede a venda. O vidrado importante nas cermicas brancas, particularmente nas louas de mesa. O vidrado um revestimento fino de vidro sobre a suprefcies mais ou menos porosa da cermica> Contm ingredientes de tipos diferentes, em vrias propores: materiais refratrios como feldspato, slica e argila de porcelana, e fundentes, como a soda, potassa, fluorita e brax. As combinaes diferentes destes materiais e as temperaturas diversas em que so queimados so uma ampla faixa de textura e de qualidade. O vidrado deve estar soldado cermica e seu coeficiente de expanso trmica deve ser suficientemente prximo do da cermica, para evitar defeitos, como o gretamento (fissuras da superfcie esmaltada, similares a um fio de cabelo. Seu formato , geralmente, circular, ou espiral, ou em forma de teia de aranha) ou deslocamento. O vitrado pode ser aplicado por imerso, ou a pistola de ar, ou mediante pincis ou escovas. Queima do esmalte como se

denomina, algumas vezes, a tcnica de queimar o vidrado. A loua de argila deve ser vidrada entre 1.050 e 1.100C, enquanto a loua de p de pedra deve sofrer queima entre 1.205 e 1.300C. PRODUTOS ESTRUTURAIS DE ARGILA Os produtos mais baratos, mas muito durveis, como os tijolos, tijolo de paramento (tijolo vista), a terracota e as manilhas de esgoto (raramente usadas), so fabricadas muitas vezes com a argila mais comum e mais barata, com ou sem vitrificao. Em geral, as argilas tm impurezas suficientes para fornecer os fundentes necessrios aglomerao do corpo cermico. Quando a massa vitrificada, como nas antigas manilhas de esgoto ou outras, o efeito conseguido mediante o vidrado a sal, que se consegue jogando sal no fogo da fornalha. O sal volatilizado reage com a superfcie da pea, formando um revestimento vidrado. Fabricao de Tijolos

As matrias-primas so as argilas de trs grupos: (1) argilas vermelhas, (2) argilas brancas e (3) argilas acres, usualmente refratrias. As exigncias feitas a um tijolo de paramento so ausncia de empenamento, ausncia de sais solveis, dureza suficiente quando queimado a uma temperatura moderada, e uniformidade geral de colorao depois da queima.As exigncias feitas aos tijolos comuns so menores; usualmente, emprega-se argila vermelha. Os tijolos so fabricados por um entre trs processos: a lama lquida, a lama rgida ou a pr3ensagem a seco. No procedimento que predomina atualmente, o da lama rgida, a argila tem a umidade suficiente (12 a 15%) para manterse encorpada no trabalho. Esta argila forada atravs de um extrusor. A desaerao aumenta a trabalhabilidade, a plasticidade e a resistncia do tijolo mido, graas reduo dos vazios. Os tijolos devem ser reprensados na fabricao de tijolo vista; a reprensagem assegura uma forma mais uniforme e supera as tenses internas provocadas pela extruso. Os tijolos so secados de diversas formas: ao ar livre, em galpes ou em tneis de secagem. Depois de secos, os tijolos so

queimados em fornos, a temperaturas entre 875C e pouco acima de 1.000C. O processo de lama rgida empregado na fabricao de praticamente todos os produtos de argila. O tipo de argila disponvel no local que determina, muitas vezes, o produto cermico que pode ser fabricado economicamente. REFRATRIOS Os refratrios, que podem ser cidos, bsicos e neutros, e tambm super-refratrios, compreendem os materiais usados para resistir aos efeitos trmicos, qumicos e fsicos, que se encontram nos processos ocorrentes em fornos. Os refratrios so usados na forma de tijolos refratrios - tijolos de slica, de magnesita, de cromita e de magnesita-cromita, de carbeto de silcio , de zircnia, de produtos de silicato de alumnio ou de alumina. Propriedades dos refratrios: Na fabricao do refratrio mais conveniente a uma operao definida, necessrio considerar os materiais, a temperatura de trabalho do forno onde o refratrio ser usado, a velocidade da modificao de temperatura, a carga aplicada durante os aquecimentos e as reaes qumicas encontradas. Em geral, so precisos diversos tipos de refratrios na construo de forno, pois no comum que um nico tipo de refratrio seja capaz de suportar condies diversas. Propriedades qumicas: a classificao usual dos refratrios comerciais divide estas cermicas nos grupos cidos, bsicos e neutros, apesar de, em muitos casos, no ser possvel fazer uma distino ntida. Os tijolos de slica so cidos, e os de magnesita so bsicos, os tijolos de argila refratria, geralmente, so classificados no grupo neutro, embora possam pertencer a qualquer uma das classes, dependendo do teor relativo entre slica e a alumina. No aconselhvel, em geral, empregar um tijolo cido em contato com outro alcalino (bsico), ou vice-versa. Os nicos critrios de comportamento aceitvel no so nem reaes qumicas nem as propriedades fsicas, mas sim, ambas devem ser consideradas. A ao qumica pode processar-se em virtude de contato com escrias, com cinzas e com gases da fornalha, e tambm produtos como o vidro ou o ao. Porosidade est diretamente relacionada a muitas outras propriedades do tijolo, inclusive resistncia ao ataque qumico. Quanto mais elevada a porosidade do tijolo, mais fcil sua penetrao pelos materiais fundidos e pelos gases. Os tijolos que tem a porosidade mais baixa tm tambm a maior resistncia, a maior condutividade trmica e a maior capacidade calorfera. Pontos de fuso so determinados pelo uso de cones piromtricos, que tm pontos de amolecimento predeterminados. A maior parte dos refratrios comerciais amolece gradualmente numa faixa ampla de temperatura e no tem pontos de fuso ntidos, pois eles so compostos de muitos minerais diferentes, no s cristalinos, mas tambm amorfos. No quadro abaixo esto os pontos de fuso tpicos de refratrios, no s de substncias puras, mas tambm de produtos tcnicos. Materiais Tijolo de argila refratria Caulinita (Al2O3.2SiO2.2H2O) Tijolo de slica Slica (SiO2) Tijolo de bauxita Tijolo de argila rica em alumina Mulita (3Al2O3.2SiO2) Silianita (Al2SiO5) Forsterita (2MgO.SiO2) Cromita (FeO.Cr2O3) Tijolo de cromita Alumina(Al2O3) Espinlio (MgO. Al2O3) Carbeto de silcio (SiC) Tijolo de Magnesita Tijolo de zircnia Nitreto de boro Temperatura C 1.600 1.750 1.785 1.700 1.710 1.732 1.850 1.802 1.880 1.810 1.816 1.890 1.770 1+950 2.200 2.050 2.135 2.700 2.200 2.200 2.700 2.720 Temperatura F 2.912 3.182 3.245 3.090 3.110 3.150 3.362 3.276 3.416 3.290 3.300 3.434 3.218 3.542 3.992 3.720 3.875 4.890 3.992 3.992 4.892 4.930

Termofratura: a fratura, ou o escamamento de um tijolo ou bloco refratrio, devida a tenses trmicas irregulares ou a compresses provocadas pelo calor, conhecida como termofratura. Quando aquecidos, os refratrios usualmente se expandem. Os tijolos que sofrem a maior expanso com a taxa menos uniforme so os mais suscetveis termofraturas, quando sujeitos ao aquecimento ou ao resfriamento muito rpido. Resistncia: a resistncia a frio tem usualmente apenas uma pequena relao com a resistncia a temperaturas elevadas. A resistncia abraso ou eroso tambm importante na construo de muitos fornos. Resistncia s modificaes de temperatura: os tijolos com a expanso trmica mais baixa e a textura mais grosseira so os mais resistentes rpida mudana de temperatura. Neles, tambm menor o desenvolvimento de tenses. Os tijolos usados muitas vezes tm em geral propriedades alteradas e freqentemente tm a superfcie externa fundida, como uma escria vtrea, ou apresentam-na mais ou menos corroda. Condutividade trmica: os tijolos mais densos e manos porosos tm a condutividade trmica mais elevada em virtude da ausncia de bolhas de ar. Embora a condutividade trmica seja desejvel em algumas partes dos fornos. Em casos de refratrios especiais, desejvel ter propriedades isolantes. Capacidade calorfera: a capacidade calorfera do forno depende da condutividade trmica, do calor especfico e da densidade do refratrio. Quando os fornos so operados descontinuamente, uma vantagem que a quantidade de calor absorvida pela obra de alvenaria mais leve seja pequena, pois assim possvel atingir a temperatura de trabalho do forno em menos tempo com menos combustvel. Inversamente, os tijolos refratrios densos, pesados, so melhores nos empilhamentos cermicos de geradores, como nos fornos de coque, ou nos fornos de vidro, ou nos cowpers (pr-aquecedor) de alto-fornos. Fabricao de Refratrios A fabricao inclui as seguintes operaes fsicas e converses qumicas: moagem e peneiramento, misturao, prensagem ou modelagem e reprensagem, secagem e queima ou vitrificao. Em geral, a propriedade isolada mais importante a obter na fabricao uma elevada densidade, que influi sobre muitas outras propriedades importantes, como a resistncia, a estabilidade da forma, a resistncia s escrias e ao estilhaamento, e tambm a capacidade calorfica. Por outro lado, nos refratrios isolantes, requer-se uma estrutura porosa, que implica numa densidade baixa. Moagem: obviamente, um dos fatores mais importantes o tamanho das partculas na partida. As misturas mais densas so obtidas quando a proporo de partculas grossas e finas da ordem de 55/45, com poucas partculas intermedirias. O controle acurado (feito com cuidado e perfeio) exige que se faa um peneiramento e uma separao cuidadosos, alm da reciclagem. A operao fcil em materiais muito cristalinos, mas difcil de obter em massas de elevada plasticidade. Misturao: a funo real da misturao distribuir o material plstico de forma a revestir completamente os constituintes no plsticos. Com isto se tem um lubrificante durante a operao de modelagem e se liga a massa com um nmero mnimo de vazios. Moldagem: em virtude da grande demanda de tijolos refratrios com maior densidade, mais resistncia, maior volume e melhor uniformidade, adotou-se o mtodo de prensagem a seco das peas, com prensas operadas automaticamente. O mtodo da prensagem a seco particularmente aconselhvel com massas que constituem primordialmente em materiais no plsticos. Para fazer a prensagem a alta presso, necessrio desaerar os tijolos durante a operao, a fim de evitar a formao de lminas ou gretas (vos), quando a presso for aliviada. Quando a presso est alta, o gs absorvido pela argila ou condensado. Aplica-se o vcuo atravs de suspiros na caixa de moldagem. Secagem: usada para remover a umidade adicionada antes da moldagem, para desenvolver a plasticidade. Deve-se observar que a eliminao de gua deixa vazios e provoca uma grande retrao e formao de tenses internas. Em alguns casos, a secagem inteiramente omitida, e se realiza durante o estgio de aquecimento do ciclo da queima da massa cermica. Queima: pode ser realizada num forno tpico, redondo, a chama invertida, ou em fornos-tnel contnuos. Dois fenmenos importantes ocorrem durante a queima: o desenvolvimento de uma ligao permanente, graas vitrificao parcial da mistura, e o desenvolvimento de formas minerais estveis para o servio futuro. As modificaes que ocorrem so a remoo da gua de hidratao e

depois a calcinao dos carbonatos e a oxidao dos ons ferrosos. Durante estas modificaes, o volume pode diminuir at 30%, e desenvolvem-se severas tenses no corpo do refratrio. Esta retrao pode ser eliminada mediante a pr-estabilizao dos materiais usados. Variedades de Refratrios Cerca de 95% dos refratrios fabricados no so bsicos, com os tijolos de slica (cidos) ou de argila refratria (neutros) predominando. Embora seja usual pensar nos refratrios apenas em termos da capacidade de resistir temperatura, somente em casos excepcionais o calor o nico agente da destruio das peas, que usualmente provocada pela ao qumica temperatura de operao. Tijolos de argila refratria: so os mais usados de todos os materiais refratrios so mais usados de todos os materiais refratrios, pois tm utilidade em grande diversidade de servios. Os tijolos tm uma composio qumica que varia desde um grande excesso de slica livre at elevado teor de alumina. As indstrias siderrgicas so os maiores consumidores de refratrios, alm das indstrias de fundies, de cal, de peas cermicas, tambm usado em diversos tipos de fornos, fornalhas de caldeiras, etc. Tijolos de slica: contm cerca de 95 a 96% de SiO2 e cerca de 2% de cal, adicionados durante a moagem, para constituir o ligante. Os tijolos de slica sofrem expanso permanente durante o aquecimento, provocada por uma transformao de fase que ocorre em a slica cristalina. Quando aquecido, os tijolos expandem cerca de 1,5%, mas o efeito reversvel e os tijolos retornam ao tamanho primitivo aps resfriados. Os tijolos de slica tm uma textura muito homognea, no tm bolhas de ar nem defeitos de moldagem, e possuem porosidade baixa. Estas propriedades so muito desejveis para resistir a penetrao da escria. Possuem, tambm, uma resistncia fsica quando aquecidos muito mais elevada que a resistncia de tijolos de argila. Refratrios de alta alumina: so usados crescentemente para atender s demandas de materiais que podem resistir s condies severas em que os tijolos de argila refratria ou os de slica no podem operar. Os tijolos com alta alumina so feitos a partir de argilas ricas em bauxita e disporo. As propriedades refratrias e a temperatura de incio de vitrificao aumentam com o teor de alumina. Outra propriedade valiosa dos tijolos de alta alumina sua quase total inrcia frente ao monxido de carbono e a resistncia desintegrao em atmosferas de gs natural at temperaturas de 1.000C. Os tijolos de elevado teor de alumina so classificados entre os super-refratrios; os que so quase de alumina pura (+97%) podem ser includos nos refratrios a xidos puros. Usam-se tijolos de alta alumina nas indstrias de cimento, nos refratrios de fbricas de papel e nas montagens de caldeiras. So usados tambm em fornos, fornalhas, destiladores de leos a presso alta, abbadas de fundio de chumbo, etc. Refratrios bsicos:de maior importncia so feitos de magnsia, cromita e forsterita. Para atingir a resistncia necessria e ter outras propriedades fsicas indispensveis, os tijolos bsicos so usualmente prensados a alta presso e so aglomerados quimicamente ou queimados. As desvantagens da falta de aglomerao e de estabilidade de volume nos tijolos bsicos e em outros no queimados foram superados por trs melhorias importantes na manufatura: (1) desenvolvimento, ao mximo, do ajuste entre gros mediante o uso exclusivo de tamanhos escolhidos de partculas, combinados na proporo apropriada, de forma a preencher todos os vazios; (2) aumento da presso de prensagem at 10.00 psi (680atm) e desaeramento do equipamento para reduzir bolhas de ar entre os gros; e (3) uso de um ligante qumico refratrio. Refratrios de Magnesita: so feitos de Magnesita, ou magnsio extrada de salmouras. Os tijolos de magnsia no suportam carga elevada em temperaturas altas, mas esta dificuldade pode ser superada mediante misturao com minrio de cromo. So possveis diversas misturas, desde aquelas com a magnsia predominante at outras com a predominncia do cromo. Existe uma grande variao de preo, em virtude da variao de composio. Forsterita (2MgO.SiO2): empregada no s como ligante, mas tambm como a base de refratrios para alta temperatura. Quando a forsterira a base, os refratrios so feitos, em geral, de alumina. Na manufatura de refratrios de forsterita, adiciona-se usualmente Magnesita queimada para converter parte dos minerais acessrios a forsterira, que silicato mais estvel a alta temperatura. Por exemplo, a enstatita ou clinoenstatita, que ocorrem na olivina (um tipo de cristal), extrada de mina, convertem-se a forsterita: MgO.SiO2 + MgO 2MgO.SiO2
Enstatita Magnsia Forsterita

Estes super-refratrios tm a vantagem de o ponto de fuso ser elevado, de no sofrerem transformaes durante o aquecimento e de terem uma estabilidade volumar insupervel em temperaturas altas. Tijolos isolantes: so de dois tipos - os de reforo aos tijolos refratrios e os que so usados em lugar dos tijolos refratrios regulares. A maior parte dos tijolos usados como reforo feita de terra de diatomceas naturalmente porosa; os do segundo tipo, denominados, em geral, refratrios leves, tm composio semelhante aos tijolos pesados e devem seu poder de isolamento ao mtodos de fabricao. Por exemplo, faz-se a moagem e a classificao de refugos de cortias, depois, o p misturado argila refratria, moldado e queimado. No forno, a cortia toda queimada e deixa o tijolo leve, altamente poroso. Estes refratrios podem ser usados com segurana at temperaturas entre 2.500 e 2.900F (1.371 a 1.593C), enquanto os tijolos de terra de diatomceas, em circunstncias normais, no so convenientes acima de 2.000F (1.093C). Carbeto de silcio: os super-refratrios destacam-se pela resistncia qumica e pela capacidade de suportarem bruscas variaes de temperaturas. Na sua fabricao, o material proveniente do forno de carbeto de silcio modo e a ele se adicionam menos que 10% de ligante cermico. Este pode ser argila ou o prprio carbeto de silcio finamente modo. Estes tijolos so muito refratrios e tm condutividade trmica elevada, pequeno corficiente de expanso e grande resistncia abraso e ao estilhaamento. Tm boa resistncia mecnica e suportam as cargas no forno em temperaturas at 1.650C. Refratrios de alumina cristalina ou de silicato de alumnio: a mulita e o corindo tm grande resistncia escria e permanecem no estado cristalino at temperaturas de 1.600C ou mais. Refratrio eletrofundido: muitas espcies de refratrios aglutinados so feitas de mulita fundida eletricamente. So fabricados mediante a introduo de uma mistura de disporo e de argila com alto teor de alumina (para se ter razo 3Al2O3.2SiO2) no topo de um forno eltrico. O silicato de alumnio fundido a 3.400F (1.871C) sangrado do forno em intervalos apropriados e vertido em moldes de areia. Os moldes contendo os blocos so temperados durante 6 a 10 dias entes de os blocos serem utilizveis. O refratrio obtido neste processo tem um corpo vitroso, impermevel, com coeficiente de expanso linear igual metade do coeficiente de um bom tijolo refratrio. Estas epas eletrofundidas tm apenas 0,5% de vazio, em contraste com os 17 a 29% que encontam nos blocos de argila refratria. Refratrios de xidos puros: os xidos refratrios de interesse, na ordem de custo crescente por unidade de volume, so a alumina, a magnsia, a zircnia, o xido de berlio e o xido de trio. Os trs primeiros tm certas propriedades em comum: tm elevada pureza (pelo menos 97%) e so compostos principalmente de grnulos fundidos eletricamente. O xido de berlio no usado comercialmente em servios pesados em virtude do seu preo elevado e da volatilizao acima de 3.000F (1.649C) na presena de vapor de gua. O xido de trio tem diversas desvantagens, especialmente sua radioatividade, que o coloca sob o controle da Comisso de Energia Nuclear. Destes refratrios a xido puro, o material que tem utilizao mais ampla a alumina sinterizada. usada com sucesso em temperaturas at 3.400F (1.871C).